專利名稱：：顏料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及C.L.顏料黃12的一種新型多晶型物。C.L.顏料黃12是通過(guò)偶合四氮化3，3′-二氯聯(lián)苯胺和N-乙酰乙酰苯胺而得到的二芳基化物黃色顏料。二芳基化物黃是用于油墨制造的大量黃色顏料的基礎(chǔ)，而這些顏料在塑料和油漆中用的較少。在化學(xué)等級(jí)的普通實(shí)踐和油墨技術(shù)的發(fā)展過(guò)程中已選擇三種類型顏料作為油墨工業(yè)上極為重要的物質(zhì)。它們是染料索引顏料黃12、染料索引顏料黃13和染料索引顏料黃14及其衍生物(通過(guò)混合偶合而形成的，例如顏料黃174)。雖然已發(fā)現(xiàn)混合偶合在控制顏料性質(zhì)(通過(guò)在顏料顆粒的晶形、大小和形狀方面影響分子的堆砌來(lái)控制)方面具有某些益處，但與銅酞菁或喹吖啶酮化學(xué)相同的技術(shù)很少，在銅酞菁或喹吖啶酮化學(xué)中存在幾種很確定的和不同的同組分多晶型物，這些多晶型物中的一些可以大量制備。就顏料黃12而論，迄今通過(guò)偶合四氮化3，3′-二氯聯(lián)苯胺和N-乙酰乙酰苯胺制備該物質(zhì)的方法一般得到這樣的晶型，該晶型的特征是在粉末X射線衍射圖(如圖1、曲線圖1所示)中布拉革角為10.33和25.39度。1987年Yoyo的日本專利申請(qǐng)J62-153353描述了通過(guò)堿性鹽揉搓形成新型的顏料黃12，并確定了該物質(zhì)的X射線衍射圖。其布拉革角為11.5和25.7度，它們相當(dāng)于“d”間隔分別為7.69和3.47×10-10米。令人吃驚的是，我們已經(jīng)確定了顏料黃12的另一個(gè)不同的多晶型物，通過(guò)其粉末X射線衍射圖，可以很容易地將該多晶型物與“通?！钡狞S12或TOYO所述的多晶型物區(qū)別開。根據(jù)制備的詳細(xì)說(shuō)明，可以得到基本上純的新型多晶型物或其與“通常”的黃12多晶型物的混合物。其實(shí)本發(fā)明的顏料黃12產(chǎn)物具有布拉革角為7.47、11.45和26.76度的三個(gè)主峰，它們相應(yīng)的“d”間隔為11.82、7.71和3.32×10-10米，通常的顏料黃12多晶型物在布拉革角為10.33和25.39度處具有兩個(gè)主峰，其相應(yīng)的“d”間隔為8.55和3.50×10-10米。Toyo所描述的多晶型物具有幾個(gè)大峰，最大的兩個(gè)在布拉革角為11.5和25.7度處。由此，本發(fā)明提供了結(jié)晶形式的顏料黃12，該晶體的X射線衍射圖是具有三處突起的X射線衍射曲線，其相應(yīng)的“d”間隔是11.82、7.71和3.32×10-10米。該新物質(zhì)是具有極好的色強(qiáng)度和其他性質(zhì)的黃色顏料。作為著色劑使用，通過(guò)本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法可以將其進(jìn)一步改進(jìn)，從而改善其性質(zhì)。本發(fā)明也提供了制備本發(fā)明顏料黃12多晶型物的方法，該方法是在多胺、多醚、或叔或季胺類型表面活性劑的存在下，偶合四氮化3，3-二氯聯(lián)苯胺和N-乙酰乙酰苯胺。多胺表面活性劑的例子可以是式I所表示的化合物，但不限于此，其中R是例如烷基或芳烷基，m＞0，n等于2或3。R-[NH-(CH)n]mNH2I多醚表面活性劑的例子可以是式II所表示的化合物，但不限于此，其中R是例如烷基或芳烷基，m＞0，n等于2或3。R-[O-(CH)n]mOHII叔和季胺表面活性劑可以是式III和IV所表示的化合物，但不限于此，其中R、R1、R11、R111相同或不同，它們可以是例如烷基、芳烷基或芳基，X是陰離子類。RR1R11NIIIRR1R11R111N+X-IV為了得到本發(fā)明的新多晶型物，在偶合過(guò)程中必須存在表面活性劑?？梢栽谂己辖Y(jié)束之前的任何時(shí)刻將其加入，例如可以在用酸沉淀偶合組分時(shí)加入，或在偶合組分沉淀后直接加入到漿液中。如果在偶合結(jié)束后加入表面活性劑，那么產(chǎn)物就是目前已知的顏料黃12多晶型物。通過(guò)選擇所用表面活性劑的類型和相對(duì)比例，可以制備出基本上純凈的本發(fā)明的顏料黃12。例如當(dāng)偶合反應(yīng)在式I的化合物(其中R＝十八烷基，m＝3和n＝3，該化合物相對(duì)于反應(yīng)中所形成的顏料黃12的重量比是15％)存在下進(jìn)行時(shí)，那么產(chǎn)物實(shí)質(zhì)上完全是本發(fā)明的多晶型物。另外，選擇制備條件，可以得到迄今未知的多晶型物與通常的多晶型物的混合物?？梢酝ㄟ^(guò)所用表面活性劑的類型和相對(duì)比例，來(lái)控制這兩種多晶型物的相對(duì)比例。一般來(lái)說(shuō)，表面活性劑相對(duì)偶合組分的比例越高，使得迄今未知的多晶型物在顏料黃12產(chǎn)物中的比例越高。當(dāng)?shù)玫交旌衔飼r(shí)，所存在的多晶型物的量至少為顏料黃12總量的10％重量，優(yōu)選至少為25％重量，更優(yōu)選至少為50％重量。為了改善本發(fā)明顏料黃12產(chǎn)物作為著色劑的性質(zhì)，也可以將其進(jìn)行后處理。后處理的方法對(duì)于顏料制造領(lǐng)域的技術(shù)人員來(lái)說(shuō)是熟知的。例如在專利號(hào)為1，356，253的英國(guó)專利中，描述了一些典型的例子。一種有用的后處理方法是，把偶合結(jié)束后得到的含水顏料漿在70-130℃，優(yōu)選在70-100℃溫度范圍加熱。更有用的后處理方法是，用有機(jī)溶劑處理，例如芳族或脂族烴、氯代烴、醇、酯、醚、腈、硝基化合物或雜環(huán)化合物，它們的具體例子是1，2，3，4-四氫化萘、二芐醚、鄰二氯苯和癸二酸二丁基酯。加入陽(yáng)離子、陰離子、兩性或非離子型輔助表面活性劑是也是可以使用的另一種后處理方法?？梢允褂玫年庪x子表面活性劑是，例如烷基，芳基、或芳烷基硫酸酯或磺酸酯；烷基、芳基、或芳烷基磷酸酯或膦酸酯、或羧酸?？梢允褂玫年?yáng)離子表面活性劑是，例如伯、仲或叔胺、或季胺鹽。適用的非離子表面活性劑包括長(zhǎng)鏈醇、醇或胺/環(huán)氧乙烷的縮聚物、氧化胺或氧化膦?？梢杂弥宀穼?duì)本發(fā)明的顏料黃12進(jìn)行后處理，該伯胺可以是與偶合反應(yīng)(為了得到本發(fā)明的物質(zhì)而進(jìn)行的)過(guò)程中所用的胺相同或不同。此類胺包括例如十八烷基胺、由木松香衍生出來(lái)的含氮樹脂、N-烷基-亞烷基二胺、多胺例如N-烷基-三丙四胺、四乙五胺或聚乙烯亞胺、或乙氧化二或三胺。另一個(gè)后處理的方法是，用天然或合成樹脂樹脂化根據(jù)本發(fā)明的方法所生產(chǎn)的顏料黃。其優(yōu)選的樹脂是可以溶解在堿性溶液中，并且用酸可以將其沉淀在顏料上的樹脂。此優(yōu)選的樹脂是例如木松香或化學(xué)上被改性的松香，例如通過(guò)氫化、岐化、聚合作用、或通過(guò)與有機(jī)反應(yīng)物反應(yīng)使松香改性。在后處理過(guò)程中所用樹脂的比例可以在寬范圍內(nèi)變化，樹脂的量可以是顏料黃12重量的1-60％，更優(yōu)選25-55％重量。通過(guò)摻入水溶性偶氮染料，可以將本發(fā)明的顏料黃12的性質(zhì)改性，其偶氮染料的量?jī)?yōu)選為GB1366253中所描述的染料重量的0.1-25％重量范圍。本發(fā)明的顏料黃12多晶型物或其與迄今已知的顏料黃12多晶型物的混合物在表面涂料，尤其是印刷油墨的著色，以及塑料的著色中是有用的。下面通過(guò)實(shí)施例說(shuō)明本發(fā)明。實(shí)施例1-5通過(guò)攪拌把7.5份脂族多胺(見(jiàn)下表)溶于150份水中的11.5份的冰醋酸中。邊攪拌邊把該溶液緩慢地加入到24.6份N-乙酰乙酰苯胺(它溶解在5.5份氫氧化鈉在240份水的溶液中)中。將所得到的混合物與17份預(yù)先以常規(guī)方式用亞硝酸鈉和稀鹽酸四氮化的3，3′-二氯聯(lián)苯胺反應(yīng)。然后，把偶合的漿液加熱到90-95℃，并加入堿將pH值調(diào)節(jié)到11。把產(chǎn)物過(guò)濾、用水洗滌除去可溶鹽，然后干燥。表1<tablesid="table1"num="001"><tablewidth="400">實(shí)施例胺12345N-十八烷基丙二胺N-十八烷基二丙三胺N-十八烷基三丙四胺N-十八烷基四丙五胺N-十八烷基五丙六胺</table></tables>用粉末X射線衍射檢驗(yàn)每個(gè)實(shí)施例中的顏料黃12產(chǎn)物，發(fā)現(xiàn)它們實(shí)質(zhì)上是本發(fā)明的新多晶型物，如圖1中的曲線圖2所示。實(shí)施例6-8基本上用實(shí)施例1-5中所用的方法制備顏料黃12，但改變反應(yīng)中所用的胺制品。用粉末X射線衍射方法檢驗(yàn)該產(chǎn)物。把本發(fā)明顏料黃12多晶型物的純樣品和迄今已知的多晶型物的XRD圖比較，可以確定近似的百分組成。表2胺相對(duì)顏料黃12產(chǎn)物的重量比百分?jǐn)?shù)。權(quán)利要求1.一種結(jié)晶形式的染料索引顏料黃12，該晶體的X射線衍射圖是具有三處突起的X射線衍射曲線，其相應(yīng)的“d”間隔是11.82、7.71和3.32×10-10米。2.一種混合物，該混合物含有至少10％權(quán)利要求1的顏料黃12與顏料黃12的已知多晶型物。3.一種混合物，該混合物含有至少25％權(quán)利要求1的顏料黃12與顏料黃12的已知多晶型物。4.一種混合物，該混合物含有至少50％權(quán)利要求1的顏料黃12與顏料黃12的已知多晶型物。5.一種制備權(quán)利要求1的顏料黃12的方法，該方法包括在表面活性劑多胺、多醚、或叔胺或季銨化合物的存在下，用N-乙酰乙酰苯胺偶合四氮化3，3′-二氯聯(lián)苯胺。6.如權(quán)利要求5所述的方法，其中表面活性劑是式I的化合物R-[NH-(CH)n]mNH2I其中R是烷基或芳烷基，m＞0，n是2或3。7.如權(quán)利要求5所述的方法，其中表面活性劑是式II化合物R-[O-(CH)n]mOHII其中R是烷基或芳烷基，m＞0，n是2或3。8.如權(quán)利要求5所要求的方法，其中表面活性劑是式III或IV化合物RR1R11NIIIRR1R11R111N′X-IV其中R、R1、R11、R111相同或不同，它們每個(gè)是烷基、芳烷基或芳基，X-是陰離子。9.權(quán)利要求5-8中任意一項(xiàng)所要求的方法，其中表面活性劑的用量至少是反應(yīng)中形成的顏料黃12的15％重量。全文摘要本發(fā)明提供了一種結(jié)晶形式的顏料索引顏料黃12的新型多晶型物，該晶型物的X射線衍射圖是具有三處突起的X射線衍射曲線，其相應(yīng)的“d”間隔是11.82、7.71和3.32×10文檔編號(hào)C09B67/22GK1164550SQ9710316公開日1997年11月12日申請(qǐng)日期1997年2月13日優(yōu)先權(quán)日1996年2月14日發(fā)明者B·塔克,J·A·斯特林,C·J·法諾徹,R·B·麥基申請(qǐng)人:西巴特殊化學(xué)品控股有限公司