專利名稱：顏料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及顏料，特別是光干涉顏料，其特征在于納米范圍內(nèi)的單分散的球的三維周期性排列。
天然的貴重蛋白石包括單分散的、規(guī)則排列的直徑為150-400nm的硅膠小球。這些蛋白石的色彩閃變是由于入射光在小球晶格平面上的Bragg式散射及小球的晶體排列而產(chǎn)生的。
已經(jīng)有人試圖用水玻璃或硅氧烷酯作為原料來合成用于珠寶的白色和黑色蛋白石。
US4,703,020描述了一種制備裝飾材料的方法，該裝飾材料包括三維排列的無定形二氧化硅小球以及小球間隙內(nèi)的氧化鋯或氫氧化鋯。小球的直徑為150-400nm。制備過程在兩個(gè)階段內(nèi)進(jìn)行。在第一階段中，二氧化硅小球從含水的懸浮液中沉積下來。然后將所形成的組合物在空氣中干燥，隨后在800℃下煅燒。
在第二階段中，將煅燒后的材料引入到鋯的烷氧化物的溶液中，從而使所述烷氧化物滲透到小球的間隙內(nèi)，氧化鋯則通過水解被沉淀下來。然后將該材料在1000-1300℃下煅燒。
與天然蛋白石相比，所得到的材料在各個(gè)球之間的空隙內(nèi)有二氧化鋯。
該材料具有機(jī)械穩(wěn)定性，這種穩(wěn)定性首先由于其中夾雜有氧化鋯，另外更重要的是通過煅燒，正如所公知的，所述煅燒改進(jìn)了材料的物理和化學(xué)結(jié)構(gòu)。這里所描述的制備方法的缺點(diǎn)是所述材料必須在高溫下煅燒多次。所以這是一個(gè)非常耗能的方法。
本發(fā)明的一個(gè)目的是避免上述缺點(diǎn)。本發(fā)明具體提供一種顆粒材料，該材料具有與天然蛋白石相似的乳白色效果，同時(shí)具有足夠的機(jī)械穩(wěn)定性。本發(fā)明的另一目的是提供這種材料的制備方法，該方法使所定義的顆粒適合用作以最佳能量消耗得到的顏料。
因此本發(fā)明首先提供一種具有乳白色效果的顆粒，其粒度范圍為5μm-5000μm，所述顆粒包括在三維規(guī)則排列的結(jié)構(gòu)中標(biāo)準(zhǔn)偏差小于5％的單分散的球，所述球的直徑為50nm-2μm，所述結(jié)構(gòu)從區(qū)域角度來說是緊密填充的，并且通過物理或化學(xué)改性實(shí)現(xiàn)了機(jī)械穩(wěn)定。
本發(fā)明進(jìn)一步提供一種制備顆粒的方法，其中在一個(gè)步驟中a)將標(biāo)準(zhǔn)偏差小于5％的單分散的球懸浮于液體介質(zhì)中，所述球的直徑為50nm-2μm，b)將懸浮液涂布到一個(gè)表面上，c)除去液體介質(zhì)。
本發(fā)明進(jìn)一步提供了本發(fā)明顆粒作為顏料的用途，特別是用于油漆、清漆、印刷油墨、塑料、陶瓷材料、玻璃和化妝品的配方中。為此目的，它們也可以與常規(guī)的工業(yè)顏料一起使用，其例子有有機(jī)和無機(jī)吸收顏料、金屬效果顏料和LCP顏料。另外，本發(fā)明的顆粒也適合于制備顏料制劑及制備干燥制劑，如顆粒。
對(duì)本發(fā)明的顆粒來說，三維填充和規(guī)則排列的結(jié)構(gòu)對(duì)于達(dá)到乳白色效果來說是特別重要的。通常，這種三維填充和規(guī)則排列的結(jié)構(gòu)并不是延伸到整個(gè)顆粒的完美的排列。為了達(dá)到所希望的顏色效果，對(duì)本發(fā)明的顆粒來說具有其中為均勻排列的各個(gè)區(qū)域就足夠了。為了解釋這種結(jié)構(gòu)，具體可以參照

圖1和2，圖中精確顯示了單分散的球的有序區(qū)域的存在，同時(shí)也顯示了在這種情況下，對(duì)于顆粒整體來說，決沒有緊密的，更不要說非常緊密的球狀填充物。
另外對(duì)本發(fā)明的帶有乳白色效果的顆粒來說，針對(duì)機(jī)械穩(wěn)定而進(jìn)行的物理或化學(xué)改性也是很重要的，這是因?yàn)闆]有這種穩(wěn)定性，顆粒就不能被固定在其三維形狀中。盡管如此，也不能通過任意方式的機(jī)械穩(wěn)定來進(jìn)行這種改性，否則其乳白色效果會(huì)受到損害，正如上面所解釋的。球和間隙材料之間折射指數(shù)的差異主要影響顆粒的光學(xué)特性。因此優(yōu)選的物理或化學(xué)改性應(yīng)該能夠保持適當(dāng)?shù)恼凵渲笖?shù)差異。原理上，當(dāng)折射指數(shù)的差異在約0.01至約2的范圍內(nèi)時(shí)，可以觀察到本發(fā)明的效果。對(duì)乳白色顏料來說，最佳的折射指數(shù)差異的范圍為約0.1-0.6，盡管更小或更大的折射指數(shù)差也適合于展示其乳白色效果。當(dāng)折射指數(shù)差異很小時(shí)，如約0.01至約0.02，則顆?；旧鲜峭该鞯模⑶矣捎谟性S多有效的反射品面而顯示出特別明顯的乳白色效果。但由于其透明性，這些效果的強(qiáng)度很弱。
所應(yīng)用的單分散的球，包括任何可能存在的涂層，其直徑范圍為50nm-2μm，優(yōu)選應(yīng)用直徑為150-1500nm的球。特別優(yōu)選應(yīng)用200-500nm范圍內(nèi)的球，這是因?yàn)樵谠摂?shù)量級(jí)內(nèi)的顆粒，對(duì)不同波長(zhǎng)可見光的反射明顯地各不相同，并且因此在多種顏色中的乳白色均達(dá)到特別明顯的程度。但在本發(fā)明的一種變體中，也優(yōu)選應(yīng)用這種優(yōu)選粒度的倍數(shù)，這會(huì)導(dǎo)致對(duì)應(yīng)于更高數(shù)量級(jí)的反射，因此導(dǎo)致寬的色彩閃變。
所述單分散的球可以包括幾乎所有的對(duì)所需要的光反射的波長(zhǎng)足夠透明的材料，從而這種光能夠穿過幾個(gè)球直徑深入顆粒內(nèi)部。優(yōu)選的球包括金屬硫?qū)倩铮瑑?yōu)選為金屬氧化物，或金屬磷屬化物，優(yōu)選為氮化物或磷化物。在這些術(shù)語的含義中，金屬為與反離子相比時(shí)可作為電正配對(duì)物出現(xiàn)的所有元素，如過渡族的典型金屬，以及第I和第II主族的主族金屬，但也包括第III主族的所有元素，以及硅、鍺、錫、鉛、磷、砷、銻和鉍。優(yōu)選的金屬硫?qū)倩锖徒饘倭讓倩锞唧w包括二氧化硅、氧化鋁、二氧化鈦、二氧化鋯、氮化鎵、氮化硼和氮化鋁、以及氮化硅和氮化磷。
制備本發(fā)明顆粒的原料優(yōu)選包括單分散的二氧化硅球，例如這種二氧化硅球可以通過US4,911,903中所描述的方法得到。該球是通過四烷氧基硅烷在氨水介質(zhì)中的水解縮聚反應(yīng)制備的，首先制備初級(jí)顆粒的溶膠，然后通過連續(xù)控制地加入四烷氧基硅烷，使所得到的SiO2顆粒達(dá)到所需要的粒度。應(yīng)用這種方法，可以制備標(biāo)準(zhǔn)偏差為5％的單分散的SiO2球，而所述SiO2球的平均顆粒直徑為0.05-10μm。
進(jìn)一步優(yōu)選的原料包括涂有非吸收性金屬氧化物的SiO2球，所述非吸收性金屬氧化物如TiO2、ZrO2、ZnO2、SnO2或Al2O3等。例如在US5,846,310、DE 198 42 134和DE 199 29 109中更詳細(xì)地描述了涂有金屬氧化物的SiO2球的制備。用吸收性金屬氧化物如鐵氧化物Fe3O4和/或Fe2O3進(jìn)行涂布，也可以形成可用于本發(fā)明的顆粒。
對(duì)于原料，也可以應(yīng)用非吸收性金屬氧化物如TiO2、ZrO2、ZnO2、SnO2或Al2O3或金屬氧化物混合物的單分散的球。例如在EP0 644 914中描述了它們的制備方法。另外按照EP0 216 278的制備單分散SiO2球的方法可以很容易地轉(zhuǎn)換到其它氧化物，并達(dá)到相同的結(jié)果。對(duì)于應(yīng)用恒溫箱將其溫度精確地設(shè)置在30-40℃的含有醇、水和氨的混合物，在劇烈攪拌條件下，向其中一次性加入四乙氧基硅烷、四丁氧基鈦、四丙氧基鋯或它們的混合物，并將所形成的混合物再劇烈攪拌20秒，形成一種納米范圍內(nèi)的單分散的球的懸浮液。在1-2小時(shí)的補(bǔ)充反應(yīng)期之后，按照常規(guī)的方法，如離心分離，將球分離出來，并進(jìn)行洗滌和干燥。
單分散的聚合物球，如聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯，也可以用作制備本發(fā)明顆粒的原料。這種球可以商購獲得。Bang LaboratoriesInc.(Carmel，USA)提供了很多聚合物的單分散的球。
用于制備本發(fā)明顏料的其它合適原料包括單分散的含有所包括的顆粒如金屬氧化物的聚合物球。這些材料由德國Rostock的microcaps Entwicklungs-und vertriebs GmbH公司提供。根據(jù)顧客的具體要求，以聚酯、聚酰胺及天然或改性的糖為基礎(chǔ)制備微囊包封。
另外也可以應(yīng)用涂布有無機(jī)材料如硅烷的金屬氧化物的單分散的球。將該單分散的球分散于醇中，并且利用常用的有機(jī)烷氧基硅烷改性。在DE 43 16 814中還描述了球狀氧化物顆粒的硅烷化。
由單分散的球制備的、并且平均粒度為5μm-5mm的顏料顆粒優(yōu)選具有小片狀結(jié)構(gòu)。
在圖1中描述了這種小片狀顆粒。在本發(fā)明的另一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，顆粒具有幾乎為球狀的三維形狀，如圖2所示。并且其平均粒度范圍通常也為5μm-5mm。這個(gè)實(shí)施方案的優(yōu)點(diǎn)是顏料沒有優(yōu)先方向。因此當(dāng)應(yīng)用如聚合物注射成型法處理后，沒有由于基質(zhì)中顏料優(yōu)先取向而形成的條紋。
本發(fā)明的顏料可以按照兩種可選擇的方法來制備。在液滴法的情況下，單分散的球以優(yōu)選為1-35wt％的濃度懸浮于液體介質(zhì)中。噴射懸浮液，從而在表面上形成液滴。
隨后，通過能夠使球本身部分有序的方法脫除液體介質(zhì)，優(yōu)選在溫和條件下通過干燥進(jìn)行。
在本文中，重要的是在光滑的表面上，按照一種方式噴射懸浮液，從而形成不聚集的單個(gè)液滴。對(duì)于所形成的顆粒的形狀來說，重要的是所應(yīng)用的分散介質(zhì)對(duì)所述表面的可潤濕性。如果潤濕張力為正，即接觸角(關(guān)于接觸角的定義，例如參見Drfler Grenzflchen-undKolloidchemie，VCH 1994，第34頁)小于90°，則可以說所述表面可以被液體潤濕。在這種情況下，液滴中的小球被毛細(xì)管力輸送到液滴的邊緣，導(dǎo)致優(yōu)先形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)，而這種結(jié)構(gòu)很不適合于用作顏料顆粒。但為了形成本發(fā)明中優(yōu)選的、緊湊的、小片狀的、透鏡狀(lens-shaped)或扁平(even)球狀顆粒，表面就不會(huì)被潤濕，或不會(huì)被完全潤濕，即潤濕張力為負(fù)，并且接觸角因此大于90°(參見圖1和圖2)。顆粒的精確形狀還受懸浮液的濃度、初始液滴直徑、干燥速率以及懸浮小球與表面之間的相互作用的影響。
在步驟c)中脫除液體介質(zhì)之后，在隨后的步驟d)中通過干法或濕法將顆粒從表面上掀起。
如果表面光滑，則形成具有優(yōu)先取向的顆粒，其中相同的反射晶面同時(shí)處于反射位置。通過這種方式可以獲得特別強(qiáng)烈的反射。所以在本發(fā)明的一種優(yōu)選實(shí)施方案中，所討論的表面是光滑表面。
如果單分散地涂布液滴，則可以獲得質(zhì)量特別好的顆粒。可以用于分散單分散的球的分散介質(zhì)包括容易蒸發(fā)的溶劑，例子如醇、低級(jí)烷烴、有機(jī)溶劑的混合物、以及水和溶劑/水混合物。
將液滴噴射其上的優(yōu)選光滑表面包括玻璃、金屬或塑料。熱穩(wěn)定性的塑料或金屬，特別是不銹鋼的連續(xù)條，是特別合適的。合適的塑料材料為聚對(duì)苯二甲酸乙二酯、其它聚酯、聚丙烯酸酯，以及具體為聚四氟乙烯。
對(duì)于噴射設(shè)備，例如可以應(yīng)用改進(jìn)的噴墨打印機(jī)。噴射涂布到表面上的液滴是依照顏料的用途來確定尺寸的。
液滴的干燥可以通過供熱來加速。當(dāng)應(yīng)用連續(xù)條時(shí)，引導(dǎo)其與噴射涂布的液滴一起通過干燥區(qū)，該干燥區(qū)可以包括一個(gè)或多個(gè)部分。干燥區(qū)的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案包括一個(gè)干燥工具，其中應(yīng)用一個(gè)紅外線干燥機(jī)進(jìn)行干燥。
如圖1和圖2(利用掃描電子顯微鏡記錄)所示，所形成的單個(gè)顆?？梢詰?yīng)用一種設(shè)備與光滑表面分離。該分離可以用刮刀或刷子機(jī)械進(jìn)行，也可以按照非接觸的方式釋放一個(gè)脫膜層或用超聲波進(jìn)行。已經(jīng)證明利用液體或氣體噴射進(jìn)行的分離為優(yōu)選的。
制備本發(fā)明的具有蛋白石結(jié)構(gòu)的顏料的另一種方法是連續(xù)卷涂。將單分散的球的懸浮液以液膜的形式沉積于載體上，而不是被噴射形成單個(gè)液滴，在沉積、干燥并固化后，被粉碎成具有合適尺寸的小片狀。EP0 608 388描述了應(yīng)用連續(xù)卷涂過程來制備小片狀顏料。
本發(fā)明的方法，特別是該實(shí)施方案，也可以用于表面涂層，特別是表面涂漆。因此本發(fā)明也提供了這種用途。
被引導(dǎo)通過輥系統(tǒng)的連續(xù)條通過涂布區(qū)，在其中被涂布一層單分散的球在溶劑或水中的分散體的薄膜。該分散體按照已知的方法通過輥系統(tǒng)或噴嘴來涂布。該噴嘴可以設(shè)計(jì)成單流體或多流體噴嘴。另外，為了形成所涂布的膜的厚度，可以提供一個(gè)可變的隔膜或氣刷，其中一股急速噴射的空氣會(huì)經(jīng)縫模吹出。
隨后涂布后的條同樣通過干燥區(qū)。然后利用一種設(shè)備使所形成的涂層與條分離。該分離可以用刮刀或刷子機(jī)械進(jìn)行，也可以通過非接觸的方式釋放一個(gè)脫膜層或用超聲波進(jìn)行。已經(jīng)證明利用液體噴射或氣體噴射的分離為優(yōu)選的。
在將顆粒從表面上掀起之前，通過對(duì)顆粒進(jìn)行機(jī)械穩(wěn)定來強(qiáng)化蛋白石結(jié)構(gòu)，從而確保所需要的顏料顆粒的機(jī)械穩(wěn)定性是明智的。所述穩(wěn)定可以通過以下物理和化學(xué)方法來進(jìn)行。
為了在蛋白石結(jié)構(gòu)的形成過程中實(shí)現(xiàn)球的交聯(lián)或使球相互之間更好地粘結(jié)，對(duì)球的表面進(jìn)行改性。為了使球懸浮在液體介質(zhì)中，優(yōu)選可以加入一種化合物，該化合物可在水中水解，并且其水解產(chǎn)物在蛋白石結(jié)構(gòu)形成的過程中沉積到球上，同時(shí)使球相互之間化學(xué)鍵接。在二氧化硅球的情況下，優(yōu)選在50-80℃的溫度下，向懸浮液中加入四乙基原硅酸酯；它水解為二氧化硅，并使球相互之間化學(xué)鍵接。另外可以用四氯化硅來處理涂布后的表面。
也可以通過向懸浮液中加入水溶性硅酸鹽，如硅酸鈉和/或可聚合的可溶性鋁化合物，對(duì)本發(fā)明的顆粒進(jìn)行化學(xué)穩(wěn)定。
也可以利用可溶性硅酸鹽處理涂布后的表面來實(shí)現(xiàn)穩(wěn)定。也可以通過將其包埋于透明塑料或合適的涂層材料中對(duì)顆粒進(jìn)行物理穩(wěn)定。在這種情況下，重要的是包埋材料是透明的，并且具有合適的折射指數(shù)，該合適的折射指數(shù)將導(dǎo)致最佳的折射指數(shù)差異。為了易于處理包埋材料，如涂層材料，特別優(yōu)選的是所討論的材料是低粘度的，并且在熟化過程中其體積變化很小或沒有變化。在一個(gè)可能的實(shí)施方案中，包埋材料或其前體已經(jīng)以合適的體積分?jǐn)?shù)存在于懸浮液中。
在對(duì)蛋白石結(jié)構(gòu)進(jìn)行強(qiáng)化的另一實(shí)施方案中，用硅烷對(duì)球的表面進(jìn)行改性，然后在蛋白石結(jié)構(gòu)形成過程中，利用熱或紫外線(UVradiation)，使球之間相互交聯(lián)。這種交聯(lián)同樣會(huì)導(dǎo)致蛋白石結(jié)構(gòu)的強(qiáng)化。在DE 43 16 814中更詳細(xì)地描述了單分散的二氧化硅球的硅烷化。
本發(fā)明的顏料可以用作著色清漆、粉末涂層材料、油漆、印刷油墨、塑料和化妝品成分，例如唇膏、指甲油、化妝棒、壓型粉末、底粉、洗發(fā)香波、以及松散粉劑和凝膠。
在用于染色的涂布系統(tǒng)中，以系統(tǒng)的總固體含量為基準(zhǔn)，顏料的濃度通常為0.1-70wt％，優(yōu)選為0.1-50wt％，具體為1.0-20wt％。它通常取決于具體的應(yīng)用。
以塑料的質(zhì)量為基準(zhǔn)，塑料中通常含有本發(fā)明顏料的量為0.01-50wt％，優(yōu)選為0.01-25wt％，具體為0.1-7wt％。
在涂層方面，以涂層分散體為基準(zhǔn)，顏料混合物的用量為0.1-30wt％，優(yōu)選為1-10wt％。
在如油漆及用于凹版印刷、平版印刷或絲網(wǎng)印刷的印刷油墨、或者為高度著色的漿糊、顆粒、小球等形狀的印刷油墨的前體來說，在其粘結(jié)劑體系著色的情況下，具有球狀著色劑如TiO2、碳黑、氧化鉻、氧化鐵、以及有機(jī)著色顏料的顏料混合物，已經(jīng)被證明是特別合適的。通常結(jié)合在印刷油墨中的顏料量為2-35wt％，優(yōu)選為5-25wt％，具體為8-20wt％。平版印刷的油墨可以包括的顏料量高達(dá)40wt％或更高。為顆粒形狀如小球或小塊等的印刷油墨的前體除了粘接劑和添加劑外，還含有高達(dá)95wt％的本發(fā)明的顏料。因此本發(fā)明還提供了含有本發(fā)明顏料的配方。
下列實(shí)施例用于在不對(duì)其構(gòu)成限定的條件下來描述本發(fā)明。
實(shí)施例1將0.29g直徑為250nm的單分散的SiO2球分散于50ml乙醇中，并向該分散體中加入19ml去離子水和12ml 25％的氨水。在劇烈攪拌條件下，將懸浮液加熱到70℃，并逐滴加入0.2ml四乙基原硅酸酯。將懸浮液轉(zhuǎn)移至一個(gè)陪替氏培養(yǎng)皿(Petri dish)中，并使液相在70℃下蒸發(fā)。刮除殘余物得到具有乳白色效果的白色粉末，所感覺到的反射光取決于角度。
實(shí)施例2在加入四乙基原硅酸酯后，將按照實(shí)施例1所制備的懸浮液冷卻至23℃，并利用氣刷將之涂布到疏水性的硅膠片上。在氬氣流中，在23℃下，干燥液滴。用水從基質(zhì)上沖掉殘余物，使之在過濾器上分離出來，并在110℃干燥。
實(shí)施例3在23℃下，用氣刷將直徑為250nm的單分散SiO2球的含水懸浮液(16wt％)噴射涂布到聚四氟乙烯(Teflon)表面上。干燥液滴。隨后將涂布后的聚四氟乙烯表面轉(zhuǎn)移到一個(gè)密閉容器中，在其中為氬和四氯化硅氣氛。在經(jīng)過短時(shí)間的暴露后，將這樣處理后的殘余物用水從聚四氟乙烯表面上沖掉，使之在過濾器上分離出來，并在110℃干燥。
權(quán)利要求
1.具有乳白色效果的顆粒，該顆粒的粒度范圍為5μm-5000μm，包括在緊密填充并且規(guī)則排列的結(jié)構(gòu)中標(biāo)準(zhǔn)偏差小于5％的單分散的球，所述球的直徑為50nm-2μm，所述結(jié)構(gòu)從區(qū)域角度來說是三維的，并且通過物理或化學(xué)改性實(shí)現(xiàn)了機(jī)械穩(wěn)定。
2.權(quán)利要求1的顆粒，其中所述的單分散的球是透明的，并且包括金屬硫?qū)倩锘蚪饘倭讓倩铮⑶胰芜x另外涂有優(yōu)選的非吸收性金屬硫?qū)倩?、金屬磷屬化物或有機(jī)聚合物。
3.權(quán)利要求1的顆粒，其中所述的單分散的球包括聚合物。
4.權(quán)利要求1或2的顆粒，其中所述的單分散的球包括金屬氧化物，優(yōu)選為二氧化硅，并且具有優(yōu)選用至少一種硅烷改性的表面。
5.權(quán)利要求1-4中至少一項(xiàng)的顆粒作為顏料的用途。
6.權(quán)利要求1-4中至少一項(xiàng)的顆粒作為著色清漆、粉末涂料、油漆、印刷油墨、塑料或化妝品制劑的用途。
7.制備顆粒的方法，該方法包括以下步驟a)使標(biāo)準(zhǔn)偏差小于5％的單分散的球懸浮在液體介質(zhì)中，所述球的直徑為50nm-2μm，b)將該懸浮液涂布到一個(gè)表面上，以及c)除去液體介質(zhì)。
8.權(quán)利要求7的方法在涂布(涂漆)表面過程中的應(yīng)用。
9.權(quán)利要求7的方法，其特征在于在步驟d)中，通過干法或濕法將顆粒從表面上掀起。
10.權(quán)利要求7或9中至少一項(xiàng)的方法，其特征在于在步驟c1)中，使所形成的結(jié)構(gòu)通過物理或化學(xué)方法穩(wěn)定。
11.權(quán)利要求7或9-10中至少一項(xiàng)的方法，其中所述球的表面被化學(xué)改性，該化學(xué)改性優(yōu)選利用至少一種硅烷進(jìn)行。
12.權(quán)利要求7或9-10中至少一項(xiàng)的方法，其中將一種可在水中水解的化合物加入到球的懸浮液中，該化合物優(yōu)選為烷氧化物，特別優(yōu)選為四乙氧基硅酸酯。
13.權(quán)利要求7或9-12中至少一項(xiàng)的方法，其中隨后在球的間隙內(nèi)填充具有適當(dāng)折射指數(shù)的材料。
全文摘要
本發(fā)明涉及具有乳白色效果的顆粒，該顆粒的粒度范圍為5μm－5000μm，包括在填充及規(guī)則排列的結(jié)構(gòu)中標(biāo)準(zhǔn)偏差小于5％的單分散的球，所述球的直徑為50nm－2μm，所述結(jié)構(gòu)從區(qū)域角度來說是三維的，并且通過物理或化學(xué)改性實(shí)現(xiàn)了機(jī)械穩(wěn)定。
文檔編號(hào)B44F9/08GK1443223SQ01812853
公開日2003年9月17日 申請(qǐng)日期2001年4月25日 優(yōu)先權(quán)日2000年5月18日
發(fā)明者R·安賽爾曼, T·阿爾布雷奇特, S·洛德里古茲－莫加茲 申請(qǐng)人:默克專利股份有限公司