專利名稱：：自粘合的聚氯乙烯安全玻璃夾層的制作方法
背景技術(shù)：
：1.發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明涉及一種安全玻璃夾層，更具體地說，涉及一種自粘合的、含聚氯乙烯層的復(fù)合夾層。2.相關(guān)技術(shù)概述眾所周知，安全玻璃是一種夾層式的玻璃，它是由二層玻璃板或片通過一夾層粘合在一起，所以當(dāng)玻璃破碎時(shí)，碎玻璃片不易飛散。夾層必須具有很多性能，包括高的沖擊能量吸收性，以盡可能減少震動(dòng)傷害；足以防止碎玻璃將夾層撕裂的剪切和撕裂強(qiáng)度；與玻璃有足夠高的粘合強(qiáng)度防止與碎玻璃接觸時(shí)劃傷，并防止碎玻璃飛散；容許的熱穩(wěn)定性和耐候性；良好的光學(xué)質(zhì)量。夾層必須在層壓玻璃使用時(shí)的寬溫度范圍內(nèi)具有這些性能。眾所周知，目前在汽車、飛機(jī)和建筑上使用的安全玻璃的夾層材料是增塑的聚乙烯醇縮丁醛膜，因?yàn)檫@種膜在很寬的溫度范圍內(nèi)都有高的粘合性、透明性和良好的機(jī)械性能。但是，用增塑的聚乙烯醇縮丁醛膜制備層壓安全玻璃成本較高。增塑的聚乙烯醇縮丁醛膜的表面是非常粘的，所以在成膜后卷繞時(shí)就存在隔離問題。如果增塑的聚乙烯醇縮丁醛膜是以模切坯料堆的形式或卷材的形式進(jìn)行貯存或運(yùn)輸，就必須采取隔離的措施。此外，生產(chǎn)增塑聚乙烯醇縮丁醛膜需要特定的設(shè)備，而且由于對濕氣的敏感性，增塑聚乙烯醇縮丁醛膜在制備、貯存以及即將要加入層壓安全玻璃中時(shí)，通常都必須在受控的大氣條件下進(jìn)行操作。所有這些都增加了用增塑聚乙烯醇縮丁醛膜制備層壓安全玻璃的成本。已提議使用其它的夾層材料。例如，Beckmann等的美國專利4,277,538公開了一種用增塑聚氯乙烯(PVC)薄層作夾層的層壓安全玻璃。與聚乙烯醇縮丁醛相比，應(yīng)用PVC的優(yōu)點(diǎn)在于可用常規(guī)的設(shè)備生產(chǎn)，而且生產(chǎn)和加工成層壓安全玻璃的成本較低。但是，PVC膜本身是不與玻璃相粘合的。為了增加PVC對玻璃的粘合性，Beckmann等提議用帶有機(jī)官能基的硅烷作底涂或者將其均勻分散在PVC膜中。但是，這兩種硅烷助粘劑的使用方法都不是沒有缺點(diǎn)的。將有機(jī)官能硅烷分散在PVC膜中，并且其用量要足以使其對玻璃有足夠適當(dāng)?shù)恼澈狭?，發(fā)現(xiàn)這樣制成的層壓物的霧度太高，無法適用于許多應(yīng)用場合。此外，分散在夾層中的硅烷對夾層材料的加工性也有不良的影響。其次，應(yīng)用有機(jī)官能硅烷助粘劑作底涂，需要附加的層壓生產(chǎn)步驟，因而增加了層壓窗玻璃組件的生產(chǎn)成本。美國專利4,600,627公開了一種包括一對玻璃板和一復(fù)合夾層的層壓窗玻璃組件。所述夾層由一個(gè)聚酯或PVC的隔片夾于兩個(gè)交聯(lián)聚合物如乙烯/乙酸乙烯酯(EVA)的中間層之間組成。中間層的厚度約為0.2mm，提供了隔片與兩層玻璃板之間的粘合力。但是已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，EVA的中間層對玻璃沒有足夠的粘合力，因此需要使用硅烷作助粘劑。此外，至少以PVC制成的隔片、所得的層壓玻璃的光學(xué)質(zhì)量較差。所以，最好能提供一種成本較低，并且能對玻璃板有自粘性的含PVC的改進(jìn)夾層。最好這種含PVC夾層夾在層壓玻璃之間時(shí)還能提供良好的光學(xué)質(zhì)量。發(fā)明概述本發(fā)明涉及一種改進(jìn)的含聚氯乙烯的用于層壓安全玻璃的夾層。所述層壓安全玻璃或窗玻璃組件包括一對用自粘合復(fù)合夾層粘合在一起的玻璃板。復(fù)合夾層由一包括一含增塑PVC的膜的支承層和一聚合物粘合層所組成，粘合層在支承層的一個(gè)或優(yōu)選兩個(gè)主表面上。粘合層由能與含PVC的支承層和玻璃片都能粘合的聚合物材料組成。在一優(yōu)選的實(shí)施方案中，粘合層具有第一折光指數(shù)。支承層的第二折光指數(shù)應(yīng)與第一折光指數(shù)盡可能相等，以消除入射光在界面反射所引起的光學(xué)畸變。要達(dá)到這個(gè)目的，第一折光指數(shù)與第二折光指數(shù)之差要不大于約0.05。粘合層因此優(yōu)選由氯乙烯和至少一種能粘合于玻璃的共聚單體的共聚物組成。組成粘合層的一種優(yōu)選共聚物樹脂是聚(氯乙烯-CO-乙酸乙烯酯-CO-馬來酸)。粘合層可以乳液形式噴灑在支承層或玻璃板上形成薄膜?；蛘撸瑢⒄澈蠈优渲瞥扇芤河幂佂糠ɑ蜉嗈D(zhuǎn)凹版印刷法涂敷在支承層上形成薄膜。粘合層也可以粒料形式與支承層一起共擠出成型。輪轉(zhuǎn)凹版印刷法是制備粘合層的優(yōu)選方法。粘合層的厚度將取決于粘合層折光指數(shù)與支承層折光指數(shù)的一致程度，以及所需的粘合強(qiáng)度。根據(jù)本發(fā)明，每個(gè)粘合層的厚度優(yōu)選不大于1密耳，更優(yōu)選不大于約0.5密耳。本發(fā)明改進(jìn)的含PVC夾層是比較價(jià)廉的，并且能與玻璃板自身粘合。此外，該夾層能使層壓窗玻璃具有良好的光學(xué)質(zhì)量。通過下面與附圖相結(jié)合的描述，本發(fā)明的其它目的和優(yōu)點(diǎn)將變得更為清楚。附圖簡述附圖是根據(jù)本發(fā)明的一種層壓窗玻璃組件的橫截面示意圖。優(yōu)選實(shí)施方案描述對用于層壓安全玻璃的夾層材料的多種多樣的性能要求，使得成功地開發(fā)這種使用PVC夾層的層壓安全玻璃變得非常困難，即使這樣做蘊(yùn)藏著很大的價(jià)格優(yōu)勢。如上所述，夾層必須具有的性能包括高的沖擊能吸收性；足以防止碎玻璃將夾層撕裂的剪切和撕裂強(qiáng)度；防止與碎玻璃接觸時(shí)劃傷，并防止碎玻璃飛散的與玻璃的足夠高的粘合強(qiáng)度；容許的熱穩(wěn)定性和耐候性；良好的光學(xué)質(zhì)量。根據(jù)本發(fā)明，提供的層壓安全玻璃或窗玻璃組件包括用一自粘合復(fù)合夾層11粘合的一對玻璃板10。復(fù)合夾層11由含增塑PVC膜的支承層12和塑料粘合層13組成，粘合層處于支承層的一個(gè)或兩個(gè)主表面上。如附圖所示，粘合層13優(yōu)選處于支承層12的兩側(cè)。如下所述，用復(fù)合夾層11制成的層壓窗玻璃具有上述所有的性能，并且生產(chǎn)成本要比使用聚乙烯醇縮丁醛的層壓窗玻璃低。支承層復(fù)合夾層11的支承層12是由較高數(shù)均分子量的氯乙烯聚合物組成。所以，支承層12包括一種氯乙烯均聚物、共聚物或接枝聚合物或其合并的摻混物。支承層12的厚度對層壓窗玻璃組件的沖擊強(qiáng)度影響很大。層壓窗玻璃組件的沖擊強(qiáng)度將隨支承層12厚度的降低而降低，所以支承層12的厚度優(yōu)選至少約25密耳或更大。但是，從經(jīng)濟(jì)觀點(diǎn)考慮，希望所形成的支承層及由此制成的層壓窗玻璃組件的總厚度和重量能與現(xiàn)有的使用約30密耳厚的PVB夾層的產(chǎn)品相當(dāng)。所以，支承層12的厚度優(yōu)選為約28～35密耳。如果夾層是由聚氯乙烯均聚物組成，該均聚物的數(shù)均分子量或混合物的數(shù)均分子量優(yōu)選至少為30,000。在一優(yōu)選的實(shí)施方案中，數(shù)均分子量或混合物的數(shù)均分子量約40,000～165,000，聚合度約為500～2600。這種優(yōu)選的PVC樹脂之一是SE-1300，其聚合度為1300，數(shù)均分子量為80,600，是市售Shintech公司(位于德克薩斯州Houston)的產(chǎn)品。在一安全玻璃夾層應(yīng)用中，發(fā)現(xiàn)控制PVC的分子量分布和純度是非常重要的。分子量分布的變動(dòng)可對膜的沖擊性能和加工性有著深遠(yuǎn)的影響。此外，雜質(zhì)，如引發(fā)劑，的存在會(huì)導(dǎo)致夾層過量降解和變黃，并且對夾層的長期熱穩(wěn)定性產(chǎn)生不利的影響。所以，PVC優(yōu)選由懸浮聚合方法制備，這種方法可以很好地控制分子量并且除去雜質(zhì)?，F(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，含聚氯乙烯均聚物與共聚物(如氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物)摻混物的增塑膜可進(jìn)一步提高夾層的性能。這種共聚物具有良好的流動(dòng)性，因此，當(dāng)它與PVC均聚物摻混后，加工性能比單獨(dú)用PVC均聚物更好。支承層12是由約75～98phrPVC和約2～25phr聚(氯乙烯-CO-乙酸乙烯酯)的摻混物組成。在一優(yōu)選的實(shí)施方案中，該摻混物含約95份PVC均聚物和約5份聚(氯乙烯-CO-乙酸乙烯酯)。適用的氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物的例子有MPR-TSN，市售Nissin化學(xué)公司(Nitta-Gun，日本)產(chǎn)品，它是87％氯乙烯和13％乙酸乙烯酯的共聚物，聚合度為400；和UCARVYHD，市售聯(lián)合碳化物公司產(chǎn)品，它是86％氯乙烯和14％乙酸乙烯酯的共聚物，聚合度為220。在另一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，支承層12是由PVC均聚物和氯乙烯/丙烯酸甲酯共聚物的摻混物組成。一個(gè)合適的氯乙烯/丙烯酸甲酯共聚物的例子是市售Geon公司的GeonE8。在這個(gè)實(shí)施方案中，支承層12是由約40～80份PVC均聚物與約20～60份氯乙烯/丙烯酸甲酯共聚物組成。這種摻混物也可優(yōu)選含有約5～15份聚己內(nèi)酯，例如市售SolvayInterox公司的CAPA656。在一個(gè)更優(yōu)選實(shí)施方案中，支承層12是由乙烯/氯乙烯共聚物組成。一個(gè)適用的這種共聚物的例子是VE-U樹脂，市售日本Sekisui公司產(chǎn)品。這種聚(氯乙烯-CO-乙烯)包含8％的乙烯共聚單體，聚合度為1,050。在一個(gè)最優(yōu)選實(shí)施方案中，支承層12是由一種氯乙烯或氯乙烯和一種或幾種其它能與之共聚的乙烯基單體的混合物，和烯丙基醚或烯丙基醚的混合物的共聚物所組成，所述烯丙基醚是由多元醇部分烯丙基化制備的，有關(guān)情況在題為“氯乙烯共聚物和其制備方法”的未審查申請序列號08/283,386中有更完整的描述。氯乙烯的含量保持占總單體混合物的50％(重量)以上。通過多元醇部分烯丙基化合成的含羥基單體的例子包括三羥甲基丙烷二烯丙基醚、三羥甲基丙烷單烯丙基醚、烯丙基蔗糖、烯丙基季戊四醇、甘油單烯丙基醚、甘油二烯丙基醚等。優(yōu)選的含羥基單體是三羥甲基丙烷單烯丙基醚和三羥甲基丙烷二烯丙基醚。按照本發(fā)明，通過多元醇部分烯丙基化制備的烯丙基醚的用量優(yōu)選為每100份(重量)總單體混合物中0.015～30份(重量)，更優(yōu)選為約0.1～10份(重量)。按照本發(fā)明，制備含PVC的增塑膜的增塑劑可以是線型或支化的脂族二酯、三酯或四酯，或芳族二酯、三酯或四酯，或它們的混合物。從性能考慮，優(yōu)選的增塑劑包括壬二酸二己酯(DHZ)、己二酸二己酯(DHA)和壬二酸二辛酯(DOZ)。但是，己二酸二辛酯(DOA)盡管提供的性能比上述其它的增塑劑略差些，從性能和低價(jià)格綜合考慮則可能是最優(yōu)選的。此外，從經(jīng)濟(jì)和性能考慮也可以應(yīng)用增塑劑摻混物。例如，在總增塑劑用量相同的條件下，鄰苯二甲酸丁芐酯(BBP)或DOP與DHA的混合物要比單用DHA得到更高的玻璃化溫度。因而，將提高室溫平均斷裂高度，而不會(huì)影響低溫性能。增塑劑的總濃度約為20～60phr，主要取決于含PVC樹脂的數(shù)均分子量和分子量分布。最優(yōu)選的增塑劑總濃度為約35～45phr。含PVC的膜也優(yōu)選含有約1～5，更優(yōu)選2～4phr的主熱穩(wěn)定劑，該熱穩(wěn)定劑包括有機(jī)金屬化合物如堿金屬和部分過渡金屬的鹽，包括鋁、鋇、鎘、鈣、鉛、鎂、錫和鋅的鹽。主熱穩(wěn)定劑優(yōu)選包括有機(jī)酸的鋅鹽與有機(jī)酸鋇鹽、鈣鹽或錫鹽或其混合物的混合物。主熱穩(wěn)定劑優(yōu)選包含約1.6～4.0％以有機(jī)酸鋅鹽形式存在的原子鋅和約7.0～14.0％以有機(jī)酸鋇鹽形式存在的原子鋇。例如鋅鹽可以是硬脂酸鋅、月桂酸鋅、油酸鋅、異硬脂酸鋅、辛酸鋅或癸酸鋅，或其混合物。同樣，適用的鋇和鈣鹽的例子包括鋇或鈣的硬脂酸鹽、月桂酸鹽、油酸鹽、異硬脂酸鹽、辛酸鹽或癸酸鹽、壬酰基酚鹽，或其混合物。為了進(jìn)一步提高作為安全玻璃夾層的PVC膜的長期使用熱穩(wěn)定性，主熱穩(wěn)定劑也優(yōu)選含有約2.0～4.0％以亞磷酸鹽形式存在的磷。一種優(yōu)選的亞磷酸鹽已發(fā)現(xiàn)是三苯基亞磷酸鹽。除了主熱穩(wěn)定劑外，含PVC的膜也優(yōu)選含有幾種副熱穩(wěn)定劑，包括環(huán)氧化油、高氯酸鹽和1，3[β]-二酮。含PVC的膜中優(yōu)選含有約2.5～15.0phr的環(huán)氧化油作副熱穩(wěn)定劑。一種優(yōu)選的環(huán)氧化油是環(huán)氧化豆油。PVC膜也優(yōu)選含有約0.1～1.0phr高氯酸鹽，一種優(yōu)選的高氯酸鹽為高氯酸鈉。PVC膜還包含作為另一個(gè)副熱穩(wěn)定劑的約0.1～2.0phr的1，3[β]-二酮。一種優(yōu)選的1，3[β]-二酮已被發(fā)現(xiàn)是硬脂?；郊柞；淄?。支承層12也可含有其它的添加劑如紫外線穩(wěn)定劑、抗氧化劑、光學(xué)增亮劑、染料等。因而，支承層12的配方中優(yōu)選含有約0～2phr的二苯甲酮或苯并三唑衍生物作UV穩(wěn)定劑、約0～5phr的受阻酚作抗氧化劑、約0～1phr的熒光劑或增白劑和約0～1phr蘭色染料。粘合層夾層11的粘合層13由對支承層12和玻璃板10都能粘合的聚合物材料組成。如果粘合層13是覆于支承層12的每個(gè)表面上，則兩個(gè)粘合層的配方可以相同也可以不相同。例如，當(dāng)層壓窗玻璃組件是裝于車輛上時(shí)，則可能會(huì)優(yōu)選形成不同配方的粘合層13，以對玻璃板10提供不同程度的粘合作用。因而，可以優(yōu)選按這樣的方式形成粘合層13，使得支承層12和車內(nèi)側(cè)玻璃板10之間的粘合力大于支承層12和車外側(cè)玻璃板10之間的粘合力。如上所述，粘合層13應(yīng)該粘合到支承層12以及玻璃板10上。要做到這一點(diǎn)，組成粘合層13的聚合物材料應(yīng)該是與支承層12的氯乙烯聚合物熱力學(xué)相容的，并且含有至少一種能與玻璃形成化學(xué)鍵的官能基團(tuán)，這種化學(xué)鍵可以無論是共價(jià)鍵、離子鍵、氫鍵或其它種類的化學(xué)鍵。粘合層13優(yōu)選由帶有能粘合于支承層的官能基的共聚物組成。本文所用的術(shù)語“共聚物”是指通過使兩種或多種不同類型的單體物種聚合而形成的聚合物。組成粘合層13的優(yōu)選聚合物的例子包括聚(乙烯-CO-乙酸乙烯酯-CO丙烯酸)、聚(乙烯基吡咯烷酮-CO乙酸乙烯酯)、聚(氯乙烯-CO-乙酸乙烯酯-CO-乙烯醇)、聚(氯乙烯-CO-丙烯酸酯)、聚(氯乙烯-CO-乙酸乙烯酯-CO-馬來酸)、聚(氯乙烯-CO-丙烯酸酯-CO-馬來酸)，和氯乙烯、乙酸乙烯酯或丙烯酸酯及丙烯酸酯的酸的共聚物。因?yàn)橹С袑?2是由氯乙烯的均聚物、共聚物、接枝聚合物或其結(jié)合組成的，所以上述例子中存在的氯乙烯基團(tuán)如同存在于熱力學(xué)相容聚合物中那樣，通過分子間鏈纏結(jié)機(jī)理，與支承層12形成牢固的粘合。與氯乙烯相容的乙酸乙烯酯基團(tuán)和其它基團(tuán)也將提供與支承層12的粘合作用。上述例子中的馬來酸或丙烯酸酯的酸所提供的酸的官能度是使粘合層13與玻璃板10相互粘合的優(yōu)選方法。在一優(yōu)選的實(shí)施方案中，粘合層13的配方中可包含硅烷，優(yōu)選能與粘合層13中的聚合物共價(jià)反應(yīng)生成接枝共聚物的硅烷。據(jù)信，形成這種共聚物將能防止硅烷擴(kuò)散到支承層12中去而降低粘合力。優(yōu)選的硅烷是環(huán)氧基、巰基和氨基硅烷。如果粘合層13含有酸基，則優(yōu)選環(huán)氧基硅烷如γ-環(huán)氧丙基三甲氧基硅烷。聚合物的酸官能基然后可與環(huán)氧基反應(yīng)，形成帶有特征的烷氧硅烷基的接枝共聚物，烷氧硅烷基可以水解并粘合到玻璃板10上。以這種方法，即使當(dāng)粘合層13在支承層12表面上的沉積厚度小于0.1密耳，仍可使粘合層13和玻璃板10之間產(chǎn)生很強(qiáng)的而且對濕氣敏感性低的粘合作用。此外，粘合層13中含有硅烷也不會(huì)使層壓窗玻璃明顯霧化。粘合層13優(yōu)選含有包括線型或支化的脂族二酯、三酯或四酯，或芳族二酯、三酯或四酯，或它們的混合物之類的增塑劑，增塑劑的濃度為約5～60phr。粘合層13也優(yōu)選加入約1～5，更優(yōu)選約2～4phr的熱穩(wěn)定劑，包括有機(jī)金屬化合物如堿金屬和部分過渡金屬的鹽，包括鋁、鋇、鎘、鈣、鉛、鎂、錫和鋅。粘合層13的熱穩(wěn)定劑優(yōu)選包括有機(jī)酸的錫鹽。粘合層13也可含有其它的熱穩(wěn)定劑，如上述支承層12所用的那些熱穩(wěn)定劑。粘合層13也可包含其它的添加劑如UV光穩(wěn)定劑、抗氧化劑、光學(xué)增亮劑、染料、無機(jī)填料、無機(jī)顏料等。本發(fā)明的粘合層13的配方中優(yōu)選含有最高約10phr的二苯甲酮或苯并三唑衍生物作UV穩(wěn)定劑。粘合層13也可含有最高約5phr的受阻酚作抗氧化劑，最高約1phr的熒光劑或增白劑和最高約1phr的蘭色染料。粘合層13優(yōu)選在支承層12或相應(yīng)的玻璃板10的任一表面上形成薄膜。每個(gè)粘合層13優(yōu)選約0.01～0.5密耳厚。在這個(gè)范圍內(nèi)，粘合層13越厚，夾層11和玻璃板10之間的粘合力越大。在這個(gè)范圍的上限，上述的共聚物將在支承層12和玻璃板10之間提供足夠的粘合力。但是這些共聚物中部分的折光指數(shù)與支承層12的折光指數(shù)不同。這種折光指數(shù)的差別可能會(huì)大到足以在支承層和粘合層的界面上引起明顯的反射。這些反射可產(chǎn)生光學(xué)畸變，特別是因?yàn)橹С袑?2為了便于在層壓時(shí)脫氣，一般都是形成凸紋方式。所以，從光學(xué)質(zhì)量的觀點(diǎn)考慮，形成的粘合層13優(yōu)選盡可能薄。如果粘合層13中含有硅烷，這一點(diǎn)就特別重要。但是，當(dāng)粘合層13的厚度減少時(shí)，與玻璃的粘合力也降低。所以，如果支承層12和粘合層13的折光指數(shù)有明顯的差別，為保持所需粘合力的最低容許厚度仍然會(huì)產(chǎn)生光學(xué)畸變的問題。所以，為了提供粘合性和光學(xué)質(zhì)量的最優(yōu)配合，重要的是要使粘合層13的折光指數(shù)與支承層12的折光指數(shù)盡可能地一致。其折光指數(shù)的差應(yīng)該不大于約0.05，優(yōu)選不大于約0.04，更優(yōu)選不大于0.03，甚至更優(yōu)選不大于約0.01。形成的粘合層13越厚，折光指數(shù)必須越接近。要做到這一點(diǎn)，優(yōu)選用含氯乙烯的共聚物形成粘合層13。所以，粘合層13優(yōu)選由氯乙烯和能粘合于玻璃的共聚單體的共聚物組成。形成粘合層13最優(yōu)選的樹脂是聚(氯乙烯-CO-乙酸乙烯酯-CO-馬來酸)，如市售聯(lián)合碳化物公司的VMCH。粘合層13的折光指數(shù)可以通過變更配方中的添加劑來調(diào)節(jié)。例如，因?yàn)锽BP的折光指數(shù)比DHA高，所以用BBP作增塑劑就可增加粘合層13的折光指數(shù)，用DHA作增塑劑就可降低其折光指數(shù)，或者用BBP/DHA的混合物進(jìn)行控制。如上所述，粘合層13既可以涂敷到玻璃板10上，也可以涂敷到支承層12上?？梢杂萌魏魏线m的方法涂敷粘合層13。例如，粘合層13可以乳液的形式噴涂在支承層12或玻璃板10上形成薄膜?；蛘撸蓪⒄澈蠈?3配制成溶液，然后用輥涂或輪轉(zhuǎn)凹版印刷方法在支承層12上形成薄膜。粘合層13也可與支承層12一起共擠出形成粒料。輪轉(zhuǎn)凹版印刷法是形成粘合層13的優(yōu)選方法。實(shí)施例下面的實(shí)施例是對本發(fā)明的闡述，并不對本發(fā)明的主題構(gòu)成任何限制。這些實(shí)施例中每種層壓物的粘合力、光學(xué)質(zhì)量、折光指數(shù)和熱穩(wěn)定性通過下列方法測定。1.粘合力用敲擊試驗(yàn)測定夾層對玻璃的粘合力。將12平方英寸的層壓玻璃板置于-18℃的冰箱中至少2小時(shí)。從冰箱中取出后放在金屬底板上，用16oz的錘子反復(fù)敲擊至將玻璃打碎。然后取出所有未粘合在夾層上的碎玻璃。將仍粘合在夾層上的碎玻璃的量與一組標(biāo)準(zhǔn)的敲擊值進(jìn)行肉眼比較，按0(無粘合作用；無粘合的玻璃)至10(高度粘合，100％的玻璃粘合)的值歸屬每個(gè)試樣的敲擊值。2.光學(xué)質(zhì)量層壓板試樣的光學(xué)質(zhì)量通過用浮法玻璃畸變儀測量透射畸變的方法以及用陰影圖和坐標(biāo)圖板背景肉眼檢查的方法確定。透射霧度用Gardner/BYK公司的濁度計(jì)XL200測定。3.折光指數(shù)折光指數(shù)用Becke-Line方法測定。4.熱穩(wěn)定性熱穩(wěn)定性的測定方法是監(jiān)測4平方英寸的層壓試樣在一個(gè)或幾個(gè)控溫烘箱中的發(fā)黃速率。在用Gardner/BYK公司(位于馬里蘭州SilverSprings)的光譜儀測定起始黃色指數(shù)(YIC)后，將試樣置于設(shè)定在各種溫度(65、80、100、120和150℃)的五個(gè)烘箱中的一個(gè)中。在規(guī)定的時(shí)間間隔內(nèi)從烘箱中取出試樣測定其YIC。各種時(shí)間間隔如下65℃的烘箱為500小時(shí)，80℃的烘箱為250小時(shí)，100℃的烘箱為48小時(shí)，120℃的烘箱為24小時(shí)，150℃的烘箱為4小時(shí)。5.煮沸試驗(yàn)還在將試樣進(jìn)行煮沸試驗(yàn)后再測定粘合力、YIC和霧度。煮沸試驗(yàn)中，將試樣豎直浸入66℃的水中3分鐘，然后快速取出以同樣方法浸入沸水中。在沸水中保持2小時(shí)后取出。實(shí)施例1按下列配方制備厚約41密耳的支承層1.聚合度1300的PVC樹脂，購自Shintech公司(位于德克薩斯州Freeport)2.共聚樹脂(94％氯乙烯-6％丙烯酸甲酯單體混合物)，購自Geon公司。3.聚己內(nèi)酯樹脂，購自SolvayInterox。4環(huán)氧化豆油，購自Witco公司(位于新澤西州Oakland)。5.鋇/鋅組合穩(wěn)定劑，購自Ferro公司(位于俄亥俄州WaltonHills)。6.受阻酚抗氧化劑，購自汽巴嘉基公司(位于新澤西州Hawthorne)。7.高氯酸鹽穩(wěn)定劑，購自日本AsahiDenkaKogyo公司。8.苯并三唑紫外光穩(wěn)定劑，購自汽巴嘉基公司。粘合層是在上述支承層上涂敷一層聚(乙烯-CO-乙酸乙烯酯-CO-丙烯酸)乳液形成的。然后使夾層在100℃干燥15分鐘。將2％氨基硅烷溶液涂布到玻璃板上，然后裝配層壓板并在340°F和240psi下熱壓25分鐘。得到的透明層壓板的結(jié)果如下實(shí)施例2按下列配方制備厚約35密耳的支承層然后在支承層的兩表面上涂敷粘合層。這些粘合層是用下列配方的溶液通過輪轉(zhuǎn)凹版印刷法涂布到支承層上<p>9.數(shù)均分子量為20,000的聚(氯乙烯-CO-乙酸乙烯酯-CO-馬來酸)，購自聯(lián)合碳化物公司。10.γ-環(huán)氧丙基三甲氧基硅烷，購自DowCorning公司。11.苯并三唑紫外光穩(wěn)定劑，購自汽巴嘉基公司。12.錫穩(wěn)定劑，購自Ferro公司。13.甲乙酮。讓溶劑蒸發(fā)后，用稱重法測定每個(gè)粘合層的厚度，約0.0001″。用一對12″×12″的玻璃板和上述的夾層裝配成層壓板，然后在300°F和240psi下熱壓25分鐘。得到的透明層壓板的結(jié)果如下<tablesid="table5"num="005"><tablewidth="685">性能值粘合性，起始(敲擊值)9霧度，起始0.5-0.8％起始YIC0.5煮沸試驗(yàn)后粘合性無變化煮沸試驗(yàn)后霧度無變化煮沸試驗(yàn)后YIC無變化折光指數(shù)粘合層1.521±0.01支承層1.546±0.03熱穩(wěn)定性*5.6光學(xué)質(zhì)量無可見畸變</table></tables>*在100℃下500小時(shí)后的YIC。為了對比，將有同樣支承層但沒有任何粘合層的試樣，在每個(gè)玻璃板擦涂4％γ-巰丙基三乙氧基硅烷溶液后，于同樣熱壓周期下層壓。這些試樣，在100℃500小時(shí)后的YIC測定為6.4。實(shí)施例3除了粘合層包含3.8％(重量)BBP代替3.8％(重量)DHA外，按實(shí)施例2同樣的方法制備層壓板。測定的折光指數(shù)如下實(shí)施例4按下列配方制備厚約35密耳的支承層:這個(gè)支承層的兩個(gè)表面通過輪轉(zhuǎn)凹版印刷法按下列每個(gè)配方涂敷粘合層，各配方僅僅在環(huán)氧硅烷含量上有變動(dòng)<><>權(quán)利要求1.一種層壓的窗玻璃組件，它順序含有第一塊玻璃板；一個(gè)含有聚合物材料的粘合層，所述粘合層具有第一折光指數(shù)；一個(gè)含有增塑氯乙烯聚合物的支承層，所述支承層具有第二折光指數(shù)；和第二決玻璃板；其中所述第一和第二折光指數(shù)的差別不大于約0.05。2.權(quán)利要求1的層壓窗玻璃組件，其中所述第一和第二折光指數(shù)的差別不大于約0.04。3.權(quán)利要求1的層壓窗玻璃組件，其中所述第一和第二折光指數(shù)的差別不大于約0.03。4.權(quán)利要求1的層壓窗玻璃組件，其中所述第一和第二折光指數(shù)的差別不大于約0.01。5.權(quán)利要求1的層壓窗玻璃組件，還包含置于所述支承層和所述第二塊玻璃板之間的、含聚合物材料的第二粘合層，所述第二粘合層的折光指數(shù)與所述第二折光指數(shù)的差別不大于約0.05。6.權(quán)利要求1的層壓窗玻璃組件，其中所述粘合層含有氯乙烯聚合物。7.權(quán)利要求6的層壓窗玻璃組件，其中所述粘合層含有氯乙烯與一種含酸官能基共聚單體的共聚物。8.權(quán)利要求6的層壓窗玻璃組件，其中所述粘合層含有氯乙烯、乙酸乙烯酯和馬來酸的共聚物。9.權(quán)利要求6的層壓窗玻璃組件，其中所述粘合層含有氯乙烯、乙酸乙烯酯和乙烯醇的共聚物。10.權(quán)利要求1的層壓窗玻璃組件，其中所述支承層含有氯乙烯和丙烯酸甲酯的共聚物。11.權(quán)利要求1的層壓窗玻璃組件，其中所述支承層含有氯乙烯和通過多元醇部分烯丙基化制備的烯丙基醚的共聚物。12.權(quán)利要求1的層壓窗玻璃組件，其中所述支承層含有氯乙烯和乙烯的共聚物。13.權(quán)利要求1的層壓窗玻璃組件，其中所述粘合層含有硅烷。14.權(quán)利要求12的層壓窗玻璃組件，其中所述硅烷是環(huán)氧硅烷。15.權(quán)利要求12的層壓窗玻璃組件，其中所述硅烷是氨基硅烷。16.權(quán)利要求12的層壓窗玻璃組件，其中所述硅烷是巰基硅烷。17.權(quán)利要求1的層壓窗玻璃組件，其中所述粘合層的厚度不大于約0.5密耳，所述支承層至少約10密耳厚。18.權(quán)利要求17的層壓窗玻璃組件，其中所述支承層至少約25密耳厚。19.一種層壓窗玻璃組件，它順序包括第一塊玻璃板；一個(gè)含有氯乙烯聚合物的支承層；一個(gè)含有與所述氯乙烯聚合物熱力學(xué)相容的聚合物材料的粘合層，所述聚合物材料含有至少能與玻璃形成化學(xué)鍵的官能基；和第二塊玻璃板。20.權(quán)利要求19的層壓窗玻璃組件，還包括置于所述支承層和所述第一塊玻璃板之間的第二粘合層，所述第二粘合層含有與所述氯乙烯聚合物熱力學(xué)相容的聚合物材料，所述聚合物材料含有至少能與玻璃形成化學(xué)鍵的官能基。21.權(quán)利要求19的層壓窗玻璃組件，其中所述粘合層含有氯乙烯聚合物。22.權(quán)利要求21的層壓窗玻璃組件，其中所述粘合層含有氯乙烯與一種含酸官能基共聚單體的共聚物。23.權(quán)利要求21的層壓窗玻璃組件，其中所述粘合層含有氯乙烯、乙酸乙烯酯和馬來酸的共聚物。24.權(quán)利要求21的層壓窗玻璃組件，其中所述粘合層含有氯乙烯、乙酸乙烯酯和乙烯醇的共聚物。25.權(quán)利要求19的層壓窗玻璃組件，其中所述支承層含有氯乙烯和乙烯的共聚物。26.權(quán)利要求19的層壓窗玻璃組件，其中所述支承層含有氯乙烯和丙烯酸甲酯的共聚物。27.權(quán)利要求19的層壓窗玻璃組件，其中所述支承層含有氯乙烯和通過多元醇部分烯丙基化制備的烯丙基醚的共聚物。28.權(quán)利要求19的層壓窗玻璃組件，其中所述粘合層含有硅烷。29.權(quán)利要求28的層壓窗玻璃組件，其中所述硅烷是環(huán)氧硅烷。30.權(quán)利要求28的層壓窗玻璃組件，其中所述硅烷是氨基硅烷。31.權(quán)利要求28的層壓窗玻璃組件，其中所述硅烷是巰基硅烷。32.權(quán)利要求19的層壓窗玻璃組件，其中所述粘合層的厚度不大于約0.5密耳，所述支承層至少約10密耳厚。33.權(quán)利要求32的層壓窗玻璃組件，其中所述支承層至少約25密耳厚。34.一種形成用于層壓窗玻璃組件的自粘合夾層的方法，包括的步驟如下形成含有增塑氯乙烯聚合物的支承層；在所述支承層的至少一個(gè)表面上涂敷粘合層，所述粘合層含有與所述氯乙烯聚合物熱力學(xué)相容的聚合物材料，所述聚合物材料含有至少能與玻璃形成化學(xué)鍵的官能基。35.權(quán)利要求34的方法，其中所述粘合層以溶液形式通過輪轉(zhuǎn)凹版印刷法涂敷到所述支承層上。全文摘要層壓安全玻璃包括一對用自粘合復(fù)合夾層(11)粘合在一起的玻璃板(10)。復(fù)合夾層(11)由含增塑PVC膜的支承層(12)和位于支承層(12)一個(gè),優(yōu)選2個(gè)主表面上的聚合物粘合層(13)所組成。粘合層(13)由能粘合于含PVC的支承層(12)和玻璃板(10)的聚合物材料組成。粘合層(13)和支承層(12)的各自的折光指數(shù)要盡可能地一致,以消除入射光在界面上反射而引起的光學(xué)畸變。形成粘合層(13)一種優(yōu)選的樹脂是聚氯乙烯－CO－乙酸乙烯酯－CO－馬來酸。文檔編號B05D1/28GK1171080SQ95197103公開日1998年1月21日申請日期1995年11月2日優(yōu)先權(quán)日1994年11月9日發(fā)明者A·A·帕克,D·A·斯特克勒,S·P·巴特斯,S·M·沃克申請人:利比-歐文斯-福特公司