專(zhuān)利名稱(chēng):橋連雙蒽醌染料衍生物的制作方法
本發(fā)明涉及基于橋連雙蒽醌的新型著色劑及其制備。本發(fā)明還涉及基于橋連雙蒽醌染料衍生物的新型著色劑的用途以及一種聚合物的本體著色方法。
目前使用的著色劑缺乏熱穩(wěn)定性(heat stability)、色牢度和熱穩(wěn)定性(thermostability)。此外，目前使用的著色劑在已染色聚合物要經(jīng)受的條件下不穩(wěn)定。
因此，本發(fā)明的目標(biāo)為提供一種堅(jiān)牢度水平高且熱穩(wěn)定性非常好的聚合物的本體著色方法。
本發(fā)明涉及一種式(I)化合物 其中R1表示H、C1-C10烷基、C1-C10烯基、C1-C10烷氧基、環(huán)狀C5-C10烷基、-CH2-芳基、-CH2CH2-芳基、取代的C1-C10烷基、取代的C1-C10烯基、取代的C1-C10烷氧基、取代的環(huán)狀C5-C10烷基、取代的-CH2-芳基、取代的-CH2CH2-芳基、-S(O)2-芳基、芳基部分被取代的-S(O)2-芳基、R3-C(O)-鹵素、R3-鹵素、R3-(CH2)1-2鹵素，其中R3表示C1-C10烷基、C1-C10烯基、環(huán)狀C5-C10烷基、-CH2-芳基、-CH2CH2-芳基、取代的C1-C10烷基、取代的C1-C10烯基、取代的環(huán)狀C5-C10烷基、取代的-CH2-芳基、取代的-CH2CH2-芳基；
R2表示H、C1-C10烷基、C1-C10烯基、C1-C10烷氧基、環(huán)狀C5-C10烷基、-CH2-芳基、取代的C1-C10烷基、取代的C1-C10烯基、取代的C1-C10烷氧基、取代的環(huán)狀C5-C10烷基、取代的-CH2-芳基、-S-芳基、芳基部分被取代的-S-芳基、-O-芳基、芳基部分被取代的-O-芳基、-S-芳基、芳基部分被取代的-S-芳基、-O-(CH2)0-2-芳基、取代的-O-(CH2)0-2-芳基，前提是R1和R2不同時(shí)為H。
所述烷基、烯基、環(huán)烷基和/或烷氧基可被以下基團(tuán)取代C1-C4烷基、C1-C4烯基、C1-C4烷氧基、CN、NO2、OH、Cl、Br或F。優(yōu)選在所述烷基、烯基、環(huán)烷基和/或烷氧基上的取代基為C1-C2烷基、C1-C2烯基、C1-C2烷氧基、CN、OH或Cl，在所述烷基、烯基、環(huán)烷基和/或烷氧基上最優(yōu)選的取代基為CN、OH或Cl。
所述烷基、烯基、環(huán)烷基和/或烷氧基可被芳基-部分取代。
可被取代或未被取代的-CH2-芳基中的芳基-部分為苯基、萘基、雙環(huán)或單環(huán)環(huán)體系，所述環(huán)體系可包含最多由12個(gè)原子，優(yōu)選5-12個(gè)原子，更優(yōu)選5-10個(gè)原子組成的雜原子。優(yōu)選的雜原子為S和/或N和/或O。優(yōu)選的芳基部分為苯基或萘基。更優(yōu)選的芳基部分為苯基。
當(dāng)所述芳基-部分被取代時(shí)，優(yōu)選的取代基為C1-C4烷基、C1-C4烯基、C1-C4烷氧基、CN、NO2、OH、Cl、Br或F，更優(yōu)選C1-C2烷基、C1-C2烯基、C1-C2烷氧基、NO2、CN、OH或Cl，所述芳基-部分最優(yōu)選的取代基為乙氧基和甲氧基。
鹵素表示Br或Cl。
在優(yōu)選的式(I)化合物中R1表示H、C1-C10烷基、C1-C10烯基、環(huán)狀C5-C10烷基、-CH2-芳基、-CH2CH2-芳基、取代的C1-C10烷基、取代的C1-C10烯基、取代的環(huán)狀C5-C10烷基、取代的-CH2-芳基、取代的-CH2CH2-芳基、-S(O)2-芳基、芳基部分被取代的-S(O)2-芳基、R3-C(O)-鹵素、R3-鹵素、R3-(CH2)1-2-鹵素，其中R3表示C1-C10烷基、C1-C10烯基、環(huán)狀C5-C10烷基、-CH2-芳基、-CH2CH2-芳基、取代的C1-C10烷基、取代的C1-C10烯基、取代的環(huán)狀C5-C10烷基、取代的-CH2-芳基、取代的-CH2CH2-芳基；R2表示H、C1-C10烷氧基、取代的C1-C10烷氧基、-S-芳基、芳基部分被取代的-S-芳基、-O-芳基、芳基部分被取代的-O-芳基、-O-(CH2)0-2-芳基、芳基部分被取代的-O-(CH2)0-2-芳基。
在更優(yōu)選的式(I)化合物中R1表示H、C1-C10烷基、C1-C10烯基、環(huán)狀C5-C10烷基、-CH2-芳基、取代的C1-C10烷基、取代的C1-C10烯基、取代的環(huán)狀C5-C10烷基、取代的-CH2-芳基；R2表示H、C1-C10烷氧基、取代的C1-C10烷氧基、-O-(CH2)0-2-芳基、取代的-O-(CH2)0-2-芳基，前提是R1和R2不同時(shí)為H。
在還更優(yōu)選的式(I)化合物中R1表示H、C4-C10烷基、-CH2-芳基、取代的C4-C10烷基、取代的-(CH2)0-2-芳基；R2表示H、C1-C4烷氧基、取代的C1-C4烷氧基、-O-(CH2)0-2-芳基、取代的-O-(CH2)0-2-芳基，前提是R1和R2不同時(shí)為H。
在最優(yōu)選的式(I)化合物中R1表示H、C4-C10烷基、-CH2-苯基、被OH、CN、甲氧基或乙氧基取代的-CH2-苯基；R2表示H、C3-C10烷基、甲氧基或乙氧基，前提是R1和R2不同時(shí)為H。
優(yōu)選R2表示H、C1-C4烷氧基或取代的C1-C4烷氧基，其中優(yōu)選的烷氧基為甲氧基或乙氧基。在還優(yōu)選的化合物中，R1不為H。
本發(fā)明還涉及一種制備式(I)化合物的方法。
在本發(fā)明的一方面，制備式(I)化合物的方法包括將式(A)化合物 與2當(dāng)量的式R1-X化合物反應(yīng)，其中X表示離去基團(tuán)，例如鹵原子，優(yōu)選氯或溴，形成式(I′)化合物， 在本發(fā)明的另一方面，制備式(I)化合物的方法包括將式(B)化合物(C.I.酸性藍(lán)127∶1) 與強(qiáng)堿性溶液(例如NaOH或KOH的甲醇溶液)反應(yīng)，隨后加入式R2-H化合物，其中X表示R2表示C1-C4烷氧基或取代的C1-C4烷氧基，其中優(yōu)選的烷氧基為甲氧基或乙氧基，隨后加入2當(dāng)量的式R1-X化合物，其中X表示離去基團(tuán)，例如鹵原子，優(yōu)選氯或溴，形成式(I)化合物，
在本發(fā)明的另一方面，制備式(I)化合物的方法包括將式(B)化合物 與強(qiáng)堿性溶液(例如NaOH或KOH的甲醇溶液)反應(yīng)，隨后加入式R2-X的化合物，其中X表示鹵原子(優(yōu)選氯或溴)或其他離去基團(tuán)(例如甲苯磺酰基)，優(yōu)選X表示氯或溴，隨后加入2當(dāng)量的式R1-X化合物，其中X表示離去基團(tuán)，例如鹵素，優(yōu)選氯或溴，形成式(I)化合物， 本發(fā)明還涉及式(I)化合物在聚合物的本體著色中的用途，提供具有所需性能的染色聚合物。
因此，本發(fā)明涉及一種使用式(I)化合物作為染料的本體染色聚合物的方法。本發(fā)明還涉及一種包含式(I)化合物作為染料的本體染色的聚合物。
用于本發(fā)明方法的著色劑與聚合物底材的相容性極好，熱穩(wěn)定性和耐光性?xún)?yōu)異，這點(diǎn)是極性和非極性聚合物本體著色所需的性能。極性聚合物的實(shí)例有聚酰胺、聚酯、聚碳酸酯和ABS；非極性聚合物有烯烴聚合物，例如聚乙烯和聚丙烯。
本發(fā)明還涉及一種染色聚合物的方法，所述方法包括以下步驟通過(guò)常規(guī)方法將聚合物顆粒、聚合物熔體或聚合物粉末與著色劑混合，隨后使用所述聚合物和式(I)染料的混合物形成物品。
采用常規(guī)方法進(jìn)行本體染色?？稍趽饺胫安捎贸Ｒ?guī)方法將式(I)化合物或者式(I)化合物與用于聚酯本體染色的一種或多種其他染料的混合物(如果需要)純化和研磨。
采用常規(guī)方法將所述聚合物摻入各種聚合物中，例如采用擠出機(jī)裝置。
當(dāng)將所述聚合物與式(I)染料混合時(shí)，所述染料可為固體形式或液體形式，意味著所述染料分散或溶解于合適的溶劑中，例如低熔點(diǎn)聚合物。
所述一種或多種染料與低熔點(diǎn)聚合物的混合適宜在低溫下進(jìn)行，例如使用干冰作為冷卻劑，隨后將它們研磨在一起，形成精細(xì)的粉末，并任選通過(guò)擠出機(jī)加工所述粉末，由擠出物形成切片或粒料。
隨后例如在合適的注塑或紡絲機(jī)中，采用熔紡、注塑、吹塑、擠塑、薄膜吹塑或拉坯吹塑形成成型物品和/或成型制品，例如纖維、薄膜、型材、管子、顆?；蚍勰?br>在一個(gè)實(shí)施方案中，僅使用已染色的聚合物顆粒、聚合物熔體或聚合物粉末形成所需的物品。
在第二個(gè)實(shí)施方案中，僅染色一部分聚合物顆粒、聚合物熔體或聚合物粉末，隨后與無(wú)色(未染色的)聚合物顆粒、聚合物熔體或聚合物粉末混合，隨后形成物品。在該第二個(gè)實(shí)施方案中，染料在已染色的聚合物顆粒、聚合物熔體或聚合物粉末中的濃度高于在最終的成型物品和/或成型制品中的濃度。第二個(gè)實(shí)施方案的已染色的聚合物顆粒、聚合物熔體或聚合物粉末為所謂的“色母(master-batch)”。這些所謂的“色母”通常包含10-80％重量的染料，優(yōu)選30-60％重量的染料。
液體形式或粒料形式的第二個(gè)實(shí)施方案的色母料(色母)必須以特定的稀釋比率與無(wú)色樹(shù)脂混合，以得到所需的顏色。可通過(guò)手工混合，或更通常使用計(jì)量設(shè)備采用分批共混法進(jìn)行混合。
通常使用小的蠕動(dòng)泵將液體色料直接泵入加工機(jī)(例如注塑機(jī)、吹塑機(jī)、熔紡體系等)的加料喉部。
優(yōu)選使用色母為對(duì)塑料著色的優(yōu)選方法。比預(yù)著色的樹(shù)脂易加工且成本低為這些產(chǎn)品的主要優(yōu)點(diǎn)。與液體色料不同，由于在最優(yōu)選的情況下色母的載體材料與樹(shù)脂相同，因此色母與樹(shù)脂的相容性?xún)?yōu)異。
這種色母的自動(dòng)計(jì)量設(shè)備的一個(gè)實(shí)例為在WO2004/022633中圖1所示的定容加料裝置。該加料裝置包括與色母加料器相鄰的樹(shù)脂加料器、在混合區(qū)的混合機(jī)、在混合裝置和加料漏斗之間的折板(flap)以及安裝在擠出機(jī)或注塑機(jī)上的加料漏斗。通過(guò)控制裝置控制樹(shù)脂加料器、色母加料器、混合機(jī)和折板，所述控制裝置包括位于從加料漏斗至擠出機(jī)或注塑機(jī)通道上的監(jiān)測(cè)器。
色母通常以粒料或微粒料形式供給。有幾種方法生產(chǎn)色母。色母廠商使用的第一種且最常用的方法為所謂的一步法。在該方法中，將顏料(或染料)、功能添加劑和聚合物載體混合，隨后通過(guò)分散裝置(例如同向旋轉(zhuǎn)雙螺桿擠出機(jī))加工所述混合物。
包含式(I)化合物的色母料(色母)還可得自所謂的兩步法，其中在第一步中，色母廠商生產(chǎn)包含式(I)化合物的單種顏料母料(SinglePigment Concentrate，SPC)。SPC為僅包含一種完全分散在任選還包含添加劑的樹(shù)脂載體中的顏料或染料(通常濃度非常高)色母制劑。該第一加工步驟與一步法非常類(lèi)似。
在第二步中，將不同的SPC混合在一起，以得到消費(fèi)者所需的顏色規(guī)格并得到特制的色母。為了降低顏料的濃度，將各種SPC與一些載體樹(shù)脂混合在一起。由于SPC已完全分散，因此僅需要一個(gè)混合過(guò)程?？衫缭趩温輻U或雙螺桿擠出機(jī)中進(jìn)行。
向未染色的聚合物中加入粉末、片或粒料形式的色母后，采用常規(guī)方法例如擠塑或紡紗技術(shù)可將所得到的混合物制備成型制品，例如薄膜、箔、纖維或長(zhǎng)絲，所述制品還可加工成例如紗、繩、索、織造、非織造和編織的物品，或者所述混合物可形成顆粒或片，隨后熔融并制成這些成型制品。
式(I)化合物除了可采用上述方法用于聚合物的本體染色，還可通過(guò)與聚合物前體共縮合摻入所述聚合物中。根據(jù)所需色調(diào)的深度，使用不同量的化合物，采用常規(guī)方法進(jìn)行共縮合。
本發(fā)明的本體染色聚合物的綜合堅(jiān)牢度好，例如耐光、遷移、氣熏、臭氧和升華以及耐濕性好。此外，本發(fā)明的本體染色聚合物在干燥清潔的條件下堅(jiān)牢度好，例如耐溫?zé)岬娜纫蚁?，且所述已染色的聚合物耐次氯酸鹽水溶液的堅(jiān)牢度好，當(dāng)潤(rùn)濕時(shí)耐摩擦的堅(jiān)牢度好。但是，特別引起人們注意的是式(I)化合物很耐生產(chǎn)成型制品進(jìn)行的擠塑特別是紡紗操作中使用的嚴(yán)格的條件。
為了調(diào)節(jié)色調(diào)或賦予其他所需的性能，在制備所需的物品之前，通?？杉尤攵喾N或不同的其他染料或加入添加劑。除了其他著色劑以外，可在物件形成步驟之前加入至少一種選自以下的活性組分防粘連劑、防霧劑、抗微生物劑、抗氧化劑、防滑劑、抗靜電劑、清潔劑、增容劑、導(dǎo)電試劑、緩蝕劑、防套疊劑(de-nesting agent)、干燥劑、填料、阻燃劑、發(fā)泡劑、紅外試劑、激光標(biāo)識(shí)劑、潤(rùn)滑劑、消光劑、成核劑、遮光劑、熒光增白劑、磷光劑、可光降解試劑、加工助劑和/或UV穩(wěn)定劑?；蛘咚鲋辽僖环N活性組分還可在聚合物顆粒、聚合物熔體或聚合物粉末與式(I)染料混合的步驟中已經(jīng)混合。
使用式(I)染料的本發(fā)明的新型方法在合成非極性或極性聚合物(例如聚乙烯、聚丙烯、ABS、聚酯、聚碳酸酯或聚酰胺)中得到藍(lán)色著色。
聚酯本身優(yōu)選優(yōu)選為線(xiàn)性、高分子量、飽和的芳族聚酯，特別是通過(guò)對(duì)苯二甲酸并任選間苯二甲酸與乙二醇和/或環(huán)己二醇縮聚制備。通常聚酯用于紡織行業(yè)。
優(yōu)選的聚合物為聚酯，其中聚對(duì)苯二甲酸乙二酯為最優(yōu)選的聚酯。優(yōu)選的聚對(duì)苯二甲酸乙二酯為線(xiàn)性(1，4)-聚對(duì)苯二甲酸乙二酯。
制備本發(fā)明的優(yōu)選的高分子量的本體染色聚酯的優(yōu)選方法為首先將一種或多種染料與通常熔點(diǎn)為75-230℃且軟化點(diǎn)為60℃-80℃的較低熔點(diǎn)的線(xiàn)性芳族聚酯混合，形成通常包含30-60％重量的染料的母料或所謂的“色母”，隨后根據(jù)最終的聚酯所需的顏色，向熔融的高分子量聚酯中加入所需量的熔融形式的該色母，隨后在熔融過(guò)程中分散所述染料?；蛘咴谛纬赏ǔ０?0-60％重量的染料的母料或所謂的“色母”之后，可將該色母冷卻并研磨，或制成片，與未染色的聚酯混合，通過(guò)混合和捏和所述聚合物粉末和/或切片進(jìn)行混合，直至得到均勻的聚合物本體。
在說(shuō)明書(shū)、權(quán)利要求
書(shū)和以下的實(shí)施例中，除非另外說(shuō)明，否則所有的份為重量份，％是指％重量。
實(shí)施例1將202份具有下式結(jié)構(gòu)的C.I.酸性藍(lán)127∶1 分散于2000份水中。將該混合物加熱至80℃。當(dāng)混合物的溫度達(dá)到80℃時(shí)，加入連二亞硫酸鈉，同時(shí)加入25％的氫氧化鈉溶液，使pH保持為8.5。脫磺基化后，將溫度降至65℃，隨后加入50份氫氧化鈉溶液(25％)，將pH調(diào)節(jié)為12。再加入140份過(guò)氧化氫。濾除產(chǎn)物，并經(jīng)水洗。得到145份式(A)產(chǎn)物。
將該式(A)產(chǎn)物溶解于1750份己基溴中，并在8小時(shí)內(nèi)加熱至145℃。將該混合物冷卻至85℃后，加入1500份甲醇，沉淀染料。濾除產(chǎn)物并經(jīng)甲醇和水洗滌。所得到的染料具有以下結(jié)構(gòu) 在甲基吡咯烷酮中測(cè)定最大波長(zhǎng)λmax為612.9nm。
實(shí)施例2將57.4份C.I.酸性藍(lán)127∶1溶解于436份甲醇中，并加熱至50℃。分6批加入25份固體氫氧化鈉，同時(shí)溫度保持為50-55℃。隨后加熱反應(yīng)混合物，于85℃下保持4小時(shí)。隨后蒸除甲醇，加入水修正減少的體積。蒸餾甲醇完成后，濾除沉淀的產(chǎn)物，并經(jīng)水洗。紫色產(chǎn)物具有以下結(jié)構(gòu) 在甲基吡咯烷酮中測(cè)定最大波長(zhǎng)λmax為593.1nm。
實(shí)施例3-9采用與實(shí)施例2相同的方法，由C.I.酸性藍(lán)127∶1合成以下化合物 其中R的含義如表I所示。在表I中，星號(hào)(*)表示R部分與蒽醌(anthrachinone)核相連的位置。
表I
實(shí)施例10采用與實(shí)施例1類(lèi)似的方法，用己基溴處理實(shí)施例2制備的化合物。產(chǎn)生具有下式的結(jié)構(gòu)的褐-紅色調(diào)的終產(chǎn)物
在甲基吡咯烷酮中測(cè)定最大波長(zhǎng)λmax為493.0nm。
實(shí)施例11-23采用與實(shí)施例2相同的方法，由C.I.酸性藍(lán)127∶1合成以下化合物
其中R1和R2的含義如表II所示。
表II
實(shí)施例24類(lèi)似于實(shí)施例1進(jìn)行該合成的第一部分，制備產(chǎn)物A。將145份A與1800份二甘醇二甲醚混合，并加熱至140℃。達(dá)到該溫度后，在7小時(shí)內(nèi)緩慢加入84份環(huán)己基溴和13份碳酸鈉。讓所得到的縮合產(chǎn)物冷卻至125℃，加入1500份甲醇沉淀染料。于室溫下濾除產(chǎn)物，經(jīng)甲醇和水洗滌。所得到的藍(lán)色產(chǎn)物具有以下結(jié)構(gòu)
使用該染料本體染色的纖維升華和熱遷移堅(jiān)牢性?xún)?yōu)異。在甲基吡咯烷酮中測(cè)定最大波長(zhǎng)λmax為615.0nm。
實(shí)施例25類(lèi)似于實(shí)施例4進(jìn)行該合成，但使用芐基氯代替環(huán)己基溴。所得到的產(chǎn)物為綠色的，具有以下結(jié)構(gòu) 在甲基吡咯烷酮中測(cè)定最大波長(zhǎng)λmax為624.1nm。
實(shí)施例26類(lèi)似于實(shí)施例1進(jìn)行該合成的第一部分，制備產(chǎn)物A。將36份A與200份1-乙氧基-4-溴-苯混合，并加熱至110℃下保持1小時(shí)。將1.3份CuCl與16.8份碳酸鈉一起加入后，將反應(yīng)物料加熱至160℃。4小時(shí)后完成縮合反應(yīng)，讓反應(yīng)混合物冷卻至100℃，加入220份甲醇沉淀染料。濾除產(chǎn)物，經(jīng)甲醇和水洗滌，得到具有以下結(jié)構(gòu)的產(chǎn)物
在甲基吡咯烷酮中測(cè)定最大波長(zhǎng)λmax為645.0nm。
實(shí)施例27類(lèi)似于實(shí)施例1進(jìn)行該合成的第一部分，制備產(chǎn)物A。將36份A與200份二甘醇二乙醚混合，并加熱至120℃。加入32.5份硫酸二甲酯，并將反應(yīng)混合物加熱至160℃。2小時(shí)后讓反應(yīng)混合物冷卻至100℃，加入150份甲醇以沉淀染料。濾除所得到的產(chǎn)物，經(jīng)甲醇和水洗滌，得到具有以下結(jié)構(gòu)的產(chǎn)物 使用該染料本體染色的纖維升華堅(jiān)牢性?xún)?yōu)異。在甲基吡咯烷酮中測(cè)定最大波長(zhǎng)λmax為596.5nm。
實(shí)施例28類(lèi)似于實(shí)施例1進(jìn)行該合成的第一部分，制備產(chǎn)物A。將36份A與200份二甘醇二甲醚混合，并加熱至114℃。分2批加入105份乙酸酐，反應(yīng)混合物于114℃下保持2小時(shí)。隨后將反應(yīng)混合物冷卻至100℃，加入150份甲醇以沉淀染料。濾除產(chǎn)物，經(jīng)甲醇和水洗滌。
所得到的產(chǎn)物具有以下結(jié)構(gòu) 在甲基吡咯烷酮中測(cè)定最大波長(zhǎng)λmax為576.5nm。
實(shí)施例29類(lèi)似于實(shí)施例1進(jìn)行該合成的第一部分，制備產(chǎn)物A。將36份A與200份二甘醇二甲醚混合，并加熱至95℃。在4小時(shí)內(nèi)加入10.6份表氯醇，溫度從90℃升至100℃。將該混合物攪拌12小時(shí)。用150份甲醇沉淀染料。濾除所得到的產(chǎn)物，經(jīng)甲醇和水洗滌。得到具有下式結(jié)構(gòu)的染料 在甲基吡咯烷酮中測(cè)定最大波長(zhǎng)λmax為623.0nm。
實(shí)施例24-36采用與實(shí)施例4-29相同的方法，由式A的化合物合成以下化合物
其中R1的含義如表III所示。
表III
應(yīng)用實(shí)施例A聚丙烯纖維中含1％的實(shí)施例1的染料在鼓式混合機(jī)中，將100份粉末形式的聚丙烯分別與0.1份和1.0份粉末形式的實(shí)施例1的染料混合。短時(shí)間后，粉末均勻分散。約10分鐘后，于120℃將該混合物干燥16小時(shí)，轉(zhuǎn)移至熔紡機(jī)中，停留約8分鐘后，在氮?dú)鈿夥障掠?75-280℃下紡成纖維。著色后的纖維耐光性極強(qiáng)。
可采用相同的方法本體著色所有其他已知的合成聚合物，例如(HD/LD)聚乙烯、聚酰胺、聚酯、ABS、聚碳酸酯。
應(yīng)用實(shí)施例B聚酰胺纖維中含0.1％的實(shí)施例1的染料在鼓式混合機(jī)中，將100份粉末形式的聚己內(nèi)酰胺與0.1份粉末形式的實(shí)施例1的染料混合。短時(shí)間后，粉末均勻分散。約10分鐘后，于120℃將該混合物干燥16小時(shí)，轉(zhuǎn)移至熔紡機(jī)中，停留約8分鐘后，在氮?dú)鈿夥障掠?75-280℃下紡成纖維。該染成藍(lán)色的聚酰胺纖維耐光性極強(qiáng)。
應(yīng)用實(shí)施例C聚酯纖維中含0.1％實(shí)施例1的染料根據(jù)以下方法制備包含0.1份實(shí)施例1的染料的聚酯纖維將與染料混合的聚酯熔融，通過(guò)用齒輪泵調(diào)節(jié)于恒速的拉伸板擠出。在80巴壓力下，在2小時(shí)內(nèi)將紡紗機(jī)加熱至260-265℃。將該拉伸板于350℃的烘箱中加熱至少30分鐘。所得到的纖維覆蓋在線(xiàn)軸上。所得到的纖維具有強(qiáng)烈的藍(lán)色，耐光性和耐氣候性?xún)?yōu)異。
應(yīng)用實(shí)施例D通過(guò)對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、乙二醇和新戊二醇共縮合制備的1000份商品線(xiàn)性共聚酯的分子量為18,000-20,000，熔點(diǎn)為90-150℃，軟化點(diǎn)為65℃，在已用干冰冷卻至-30℃的銷(xiāo)棒粉碎機(jī)中與1000份干冰一起研磨成粉末，該聚酯顆粒的直徑為300-600μm。在密閉的混合機(jī)中，于室溫下將該聚酯粉末與500份精細(xì)研磨的實(shí)施例1的染料充分混合，隨后在擠出機(jī)中于130℃下加工，形成線(xiàn)材，隨后切割成顆粒。
如上制備的染料母料在螺旋紡紗機(jī)中的分流(shunt current)中熔融，并通過(guò)計(jì)量裝置于270-275℃下加至紡紗機(jī)原流(primary current)中的商品線(xiàn)性芳族聚酯(聚對(duì)苯二甲酸乙二酯)。該計(jì)量裝置加至聚酯流1份染料母料/48份聚對(duì)苯二甲酸乙二酯。隨后于270-275℃下，以200米/分鐘的卷繞速度紡該混合物，于90℃下在拉伸機(jī)中將紡成的纖維以1∶4的比率拉伸，在環(huán)錠捻線(xiàn)機(jī)中采用通常的方法加捻。這樣得到的藍(lán)色本體染色紗堅(jiān)牢性非常好。
應(yīng)用實(shí)施例E于180℃下，將1360份乙二醇和1700份對(duì)苯二甲酸二甲酯與0.55份乙酸錳一起攪拌3.5小時(shí)，蒸除產(chǎn)生的甲醇。
隨后將物料轉(zhuǎn)移至適于縮聚的真空容器中，向其中加入80份乙二醇、0.45份三氧化銻、20份亞磷酸三壬基酯苯酯(trinonyl phenylphosphite)和17份實(shí)施例1的染料(粉末形式)的混合物。隨后于275℃下，將真空增至小于1托，直至通過(guò)蒸餾乙二醇使得特性粘度η＝0.70。
隨后將這樣得到的已染色的聚酯擠出并造粒。將該顆粒于140℃下真空干燥16小時(shí)，最后如實(shí)施例5所述紡紗、拉伸和卷繞加捻。得到藍(lán)色紗。
應(yīng)用實(shí)施例F采用實(shí)施例6的方法，制備分特(dtex)為5.5的聚酯扁平紗。生產(chǎn)兩批一批包含0.1％實(shí)施例1的著色劑，一批本體染色色調(diào)較深且包含1％實(shí)施例1的著色劑。這些紗用于生產(chǎn)非織造樣品。
可采用與應(yīng)用實(shí)施例A-F所述相同的方法使用實(shí)施例2-36的染料。
權(quán)利要求
1.一種式(I)化合物 其中R1表示H、C1-C10烷基、C1-C10烯基、C1-C10烷氧基、環(huán)狀C5-C10烷基、-CH2-芳基、-CH2CH2-芳基、取代的C1-C10烷基、取代的C1-C10烯基、取代的C1-C10烷氧基、取代的環(huán)狀C5-C10烷基、取代的-CH2-芳基、取代的-CH2CH2-芳基、-S(O)2-芳基、芳基部分被取代的-S(O)2-芳基、R3-C(O)-鹵素、R3-鹵素、R3-(CH2)1-2-鹵素，其中R3表示C1-C10烷基、C1-C1-10烯基、環(huán)狀C5-C10烷基、-CH2-芳基、-CH2CH2-芳基、取代的C1-C10烷基、取代的C1-C10烯基、取代的環(huán)狀C5-C10烷基、取代的-CH2-芳基、取代的-CH2CH2-芳基；R2表示H、C1-C10烷基、C1-C10烯基、C1-C10烷氧基、環(huán)狀C5-C10烷基、-CH2-芳基、取代的C1-C10烷基、取代的C1-C10烯基、取代的C1-C10烷氧基、取代的環(huán)狀C5-C10烷基、取代的-CH2-芳基、-S-芳基、芳基部分被取代的-S-芳基、-O-芳基、芳基部分被取代的-O-芳基、-S-芳基、芳基部分被取代的-S-芳基、-O-(CH2)0-2-芳基、取代的-O-(CH2)0-2-芳基，前提是R1和R2不同時(shí)為H。
2.權(quán)利要求
1的式(I)化合物，其特征在于R1表示H、C1-C10烷基、C1-C10烯基、環(huán)狀C5-C10烷基、-CH2-芳基、-CH2CH2-芳基、取代的C1-C10烷基、取代的C1-C10烯基、取代的環(huán)狀C5-C10烷基、取代的-CH2-芳基、取代的-CH2CH2-芳基、-S(O)2-芳基、芳基部分被取代的-S(O)2-芳基、R3-C(O)-鹵素、R3-鹵素、R3-(CH2)1-2-鹵素，其中R3表示C1-C10烷基、C1-C10烯基、環(huán)狀C5-C10烷基、-CH2-芳基、-CH2CH2-芳基、取代的C1-C10烷基、取代的C1-C10烯基、取代的環(huán)狀C5-C10烷基、取代的-CH2-芳基、取代的-CH2CH2-芳基；R2表示H、C1-C10烷氧基、取代的C1-C10烷氧基、-S-芳基、芳基部分被取代的-S-芳基、-O-芳基、芳基部分被取代的-O-芳基、-O-(CH2)0-2-芳基、芳基部分被取代的-O-(CH2)0-2-芳基。
3.權(quán)利要求
2的式(I)化合物，其特征在于R1表示H、C1-C10烷基、C1-C10烯基、環(huán)狀C5-C10烷基、-CH2-芳基、取代的C1-C10烷基、取代的C1-C10烯基、取代的環(huán)狀C5-C10烷基、取代的-CH2-芳基；R2表示H、C1-C10烷氧基、取代的C1-C10烷氧基、-O-(CH2)0-2-芳基、取代的-O-(CH2)0-2-芳基。
4.一種形成本體著色聚合物的方法，其特征在于在第一步中，式(I)化合物與聚合物均勻混合，在另一步中，通過(guò)選自熔紡、注塑、吹塑、擠塑、薄膜吹塑和拉坯吹塑的方法將所述聚合物成型。
5.權(quán)利要求
4的方法，其特征在于在另一步中，將所述第一步的已染色的聚合物與未染色的聚合物混合，并混合均勻，形成第二種已染色的聚合物，在另一步中，通過(guò)選自熔紡、注塑、吹塑、擠塑、薄膜吹塑和拉坯吹塑的方法將所述第二種聚合物成型。
6.一種本體著色聚合物，所述聚合物包含如權(quán)利要求
1所定義的式(I)化合物。
7.一種有色聚合物，所述聚合物使用如權(quán)利要求
1所定義的式(I)化合物染色。
專(zhuān)利摘要
本發(fā)明涉及一種式(I)化合物、其制備及其在本體著色中的用途，其中所述取代基的含義如權(quán)利要求
1所述，得到的染色的聚合物綜合堅(jiān)牢性?xún)?yōu)異。
文檔編號(hào)C09B1/36GK1997710SQ200580021049
公開(kāi)日2007年7月11日 申請(qǐng)日期2005年6月24日
發(fā)明者S·巴索拉斯特納, P·J·貢扎萊斯馬丁內(nèi)斯, J·J·圖格斯魯爾 申請(qǐng)人:克萊里安特財(cái)務(wù)(Bvi)有限公司導(dǎo)出引文BiBTeX, EndNote, RefMan