本發(fā)明屬于膠粘劑
技術(shù)領(lǐng)域：
，涉及一種汽車內(nèi)飾件用熱熔膠及其制備方法。
背景技術(shù)：
：目前，在我國(guó)大力發(fā)展的汽車及零配件生產(chǎn)工業(yè)需要大量的工業(yè)膠粘劑，廣泛用于金屬材料和塑料、橡膠等材料之間的粘接密封。生產(chǎn)流水線中，自動(dòng)化程度高，生產(chǎn)效率高，對(duì)使用的膠粘劑要求粘接密封性好，固化時(shí)間短。同時(shí)，由于夏日汽車在陽(yáng)光暴曬下，車內(nèi)溫度高達(dá)80℃～100℃，所以對(duì)膠粘劑的耐溫性也有較高要求，也不能散發(fā)氣味。近年，汽車工業(yè)得到長(zhǎng)足發(fā)展，汽車內(nèi)飾也隨之發(fā)展迅猛。溶劑型汽車用膠在很長(zhǎng)一段時(shí)間里不斷揮發(fā)，在車中散發(fā)難聞的氣味，對(duì)人體健康也有很大影響，汽車工業(yè)迫切需要無(wú)溶劑省能源、無(wú)毒害高性能的環(huán)保型膠粘劑，我們研發(fā)的環(huán)保型熱熔膠能很好的解決這個(gè)問題。熱熔膠以高分子聚合物為主體材料，不含任何溶劑，百分百固體，無(wú)污染無(wú)毒性，粘結(jié)強(qiáng)度高，速度快，綜合性能優(yōu)異，對(duì)各種材料都有很好的粘結(jié)性，其應(yīng)用的領(lǐng)域越來(lái)越廣泛。以乙烯-醋酸乙烯共聚物為主體樹脂制成的熱熔膠，需求量大而應(yīng)用面寬，占熱熔膠消費(fèi)總量的50％左右。由于汽車行業(yè)的飛速發(fā)展，如何在性能、設(shè)計(jì)等多方面展示汽車本身的優(yōu)勢(shì)，贏得市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力是當(dāng)前汽車生產(chǎn)廠家面臨的技術(shù)問題，而作為汽車生產(chǎn)中內(nèi)飾膠接問題也成為一個(gè)汽車附加值的衡量指標(biāo)，選用環(huán)保型熱熔膠代替?zhèn)鹘y(tǒng)的溶劑型膠水勢(shì)在必行。但是能滿足汽車內(nèi)飾用的熱熔膠大多從國(guó)外進(jìn)口，價(jià)格昂貴，使國(guó)內(nèi)汽車制造商望塵莫及，對(duì)此我們研發(fā)出耐溫性、抗老化、防水等要求具有很高粘結(jié)強(qiáng)度、耐高溫，同時(shí)又就有耐一定低溫性能的熱熔膠，一滿足市場(chǎng)需求。申請(qǐng)人于之前申請(qǐng)的專利201510462291.0公開了一種高強(qiáng)度汽車鋼板粘接用熱熔膠及其制備方法，其原料包含一定比例的高熔點(diǎn)蠟、熱塑性彈性體sbs、富含聚丙烯的無(wú)規(guī)則聚烯烴、富含聚丁烯的無(wú)規(guī)則聚烯烴、聚乙烯醋酸乙烯酯馬來(lái)酸酐接枝共聚物、乙烯醋酸乙烯酯共聚物、c5加氫石油樹脂、苯乙烯改性萜烯樹脂、三羥基鋅鹽、抗氧劑、偶聯(lián)劑。該專利無(wú)法應(yīng)用于內(nèi)飾膠，因此需要對(duì)該應(yīng)用面進(jìn)行拓展。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)中存在的上述不足，而提供一種汽車內(nèi)飾件用無(wú)氣味、具有耐高低溫性能的汽車內(nèi)飾件用熱熔膠及其制備方法。本發(fā)明解決上述問題所采用的技術(shù)方案是：一種汽車內(nèi)飾件用熱熔膠，其特征在于：其原料包括以下以重量百分比計(jì)的組份：聚乙烯乙酸乙烯酯馬來(lái)酸酐共聚樹脂的va含量為28％，聚乙烯乙酸乙烯酯馬來(lái)酸酐共聚樹脂在190℃下熔融指數(shù)為150g/10min；熱塑性彈性體sis中苯乙烯的質(zhì)量占熱塑性彈性體sis質(zhì)量的25-35％，熱塑性彈性體sis在190℃下熔融指數(shù)為5-15g/10min；c9加氫石油樹脂的軟化點(diǎn)≥95℃，酸值＜5mgkoh/g；苯乙烯改性萜烯樹脂的軟化點(diǎn)≥105℃，酸值＜5mgkoh/g。本發(fā)明純單體樹脂為松香改性樹脂，軟化點(diǎn)≥80℃；抗氧劑為苯基-β-萘胺、2,6-二叔丁基對(duì)甲酚或苯基-β-萘胺和2,6-二叔丁基對(duì)甲酚的混合物。本發(fā)明偶聯(lián)劑為硅烷偶聯(lián)劑。一種汽車內(nèi)飾件用熱熔膠的制備方法，其特征在于，具體步驟如下：第一步：將攪拌釜升溫至140-160℃，按比例加入高熔點(diǎn)蠟和馬來(lái)酸酐接枝改性聚烯烴蠟，攪拌至完全熔解；第二步：按比例將熱塑性彈性體sis加入到第一步得到的混合物中，立即將攪拌釜抽真空至真空度為0.1-0.5mpa，然后攪拌至完全熔解，完全熔解后保溫10-30min；第三步：按比例加入聚乙烯乙酸乙烯酯馬來(lái)酸酐共聚樹脂至第二步得到的混合物中，攪拌至完全熔解；第四步：按比例將偶聯(lián)劑和三羥基鋅鹽加入到第三步得到的混合物中，攪拌至完全熔解；第五步：將第四步得到的混合物降溫至140-150℃，按比例加入c9加氫石油樹脂，攪拌至完全熔解；第六步：按比例將苯乙烯改性萜烯樹脂和純單體樹脂加入到第六步得到的混合物中，攪拌至完全熔解，完全熔解后保溫10-30min；第八步：將攪拌釜放空，再加壓至0.1-0.5mpa，在110-130℃下出料成型。本發(fā)明提供的汽車內(nèi)飾件用熱熔膠中加入了提高軟化點(diǎn)的高熔點(diǎn)蠟，提高了耐熱要求。加入馬來(lái)酸酐接枝改性聚烯烴蠟，提高了粘結(jié)極性。加入純單體樹脂，提高了對(duì)低溫下的粘結(jié)性能。加入助劑，改善熱熔膠耐老化、防水的功能，主要助劑為抗氧劑及三羥基鋅鹽。為防止汽車內(nèi)飾件用熱熔膠使用過(guò)程中高溫氧化變質(zhì)，破壞粘接的牢固性，需加入一定量抗氧劑。常用的抗氧劑有兩類：一類是鏈轉(zhuǎn)移劑，在給出活潑氫原子的同時(shí)，自身形成穩(wěn)定的自由基，如苯基-β-萘胺；另一類為阻酚類，是在酚羥基的鄰位有一個(gè)或兩個(gè)較大的叔丁基基團(tuán)，利用空間位阻和較高的共軛體系，使鏈轉(zhuǎn)移后生成的游離基穩(wěn)定，如2,6-二特丁基對(duì)甲酚，通常用量為0.5％-1.5％。還可以在本發(fā)明中加入其它助劑以滿足不同客戶的需求，例如為提高潤(rùn)濕性、提高韌性、改善耐低溫性能，可加入增塑劑；為提高粘性及膠體的適用范圍，可加入偶聯(lián)劑，即可增加多種基材的粘結(jié)強(qiáng)度，又有更廣泛的使用范圍。本發(fā)明用汽車內(nèi)飾件用熱熔膠代替原來(lái)汽車內(nèi)飾件用的溶劑型膠粘劑，無(wú)溶劑揮發(fā)、無(wú)氣味，對(duì)人體健康無(wú)害；生產(chǎn)過(guò)程中無(wú)污染、無(wú)毒害。本發(fā)明提供的汽車內(nèi)飾件用熱熔膠粘結(jié)強(qiáng)度高；開放時(shí)間長(zhǎng)，最長(zhǎng)可達(dá)60秒；耐溫性好；斷裂生長(zhǎng)率≥300％，韌性好；防水性強(qiáng)；環(huán)保，且用途廣泛，可用于不同材料間的粘帖，特別適合冷凍車夾層金屬板對(duì)pu發(fā)泡材料的粘結(jié)。附圖說(shuō)明圖1是本發(fā)明實(shí)施例4的ft-ir圖。圖2是本發(fā)明實(shí)施例4的tga示意圖。具體實(shí)施方式下面結(jié)合附圖并通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的詳細(xì)說(shuō)明，以下實(shí)施例是對(duì)本發(fā)明的解釋而本發(fā)明并不局限于以下實(shí)施例。其中所有實(shí)施例中使用的高熔點(diǎn)蠟由中國(guó)石油天然氣股份有限公司生產(chǎn)；熱塑性彈性體sis采用日本瑞翁的3421；聚乙烯乙酸乙烯酯馬來(lái)酸酐共聚樹脂采用杭州海一公司生產(chǎn)的400-2，化學(xué)式為(c4h6o2.c4h2o3.c2h3cl)x；c9加氫石油樹脂采用臺(tái)灣和益化學(xué)的fm100；苯乙烯改性萜烯樹脂采用廣州科茂化工有限公司生產(chǎn)的kt5100；抗氧劑采用德國(guó)巴斯夫有限公司生產(chǎn)的1010；偶聯(lián)劑采用硅烷偶聯(lián)劑kh550。實(shí)施例1。具體原料參考表1。表1其中，聚乙烯乙酸乙烯酯馬來(lái)酸酐共聚樹脂的va含量為28％，聚乙烯乙酸乙烯酯馬來(lái)酸酐共聚樹脂在190℃下熔融指數(shù)為150g/10min。熱塑性彈性體sis中苯乙烯的質(zhì)量占熱塑性彈性體sis質(zhì)量的25-35％，熱塑性彈性體sis在190℃下熔融指數(shù)為5-15g/10min。c9加氫石油樹脂的軟化點(diǎn)≥95℃，酸值＜5mgkoh/g。苯乙烯改性萜烯樹脂的軟化點(diǎn)≥105℃，酸值＜5mgkoh/g。作為優(yōu)選，本實(shí)施例純單體樹脂為松香改性樹脂，軟化點(diǎn)≥80℃。作為優(yōu)選，本實(shí)施例抗氧劑為苯基-β-萘胺、2,6-二叔丁基對(duì)甲酚或苯基-β-萘胺和2,6-二叔丁基對(duì)甲酚的混合物。具體制備方法如下：第一步：將攪拌釜升溫至140-160℃，加入10g高熔點(diǎn)蠟和5g馬來(lái)酸酐接枝改性聚烯烴蠟，攪拌至完全熔解；第二步：將28g熱塑性彈性體sis加入到第一步得到的混合物中，立即將攪拌釜抽真空至真空度為0.1-0.5mpa，然后攪拌至完全熔解，完全熔解后保溫10-30min；第三步：加入1g聚乙烯乙酸乙烯酯馬來(lái)酸酐共聚樹脂至第二步得到的混合物中，攪拌至完全熔解；第四步：將3g硅烷偶聯(lián)劑kh550、1g苯基-β-萘胺和5g三羥基鋅鹽加入到第三步得到的混合物中，攪拌至完全熔解；第五步：將第四步得到的混合物降溫至140-150℃，按比例加入15gc9加氫石油樹脂，攪拌至完全熔解；第六步：將30g苯乙烯改性萜烯樹脂和2g松香改性樹脂加入到第六步得到的混合物中，攪拌至完全熔解，完全熔解后保溫10-30min；第八步：將攪拌釜放空，再加壓至0.1-0.5mpa，在110-130℃下出料成型。實(shí)施例2。具體原料參考表2。表2其中，聚乙烯乙酸乙烯酯馬來(lái)酸酐共聚樹脂的va含量為28％，聚乙烯乙酸乙烯酯馬來(lái)酸酐共聚樹脂在190℃下熔融指數(shù)為150g/10min。熱塑性彈性體sis中苯乙烯的質(zhì)量占熱塑性彈性體sis質(zhì)量的25-35％，熱塑性彈性體sis在190℃下熔融指數(shù)為5-15g/10min。c9加氫石油樹脂的軟化點(diǎn)≥95℃，酸值＜5mgkoh/g。苯乙烯改性萜烯樹脂的軟化點(diǎn)≥105℃，酸值＜5mgkoh/g。作為優(yōu)選，本實(shí)施例純單體樹脂為松香改性樹脂，軟化點(diǎn)≥80℃。作為優(yōu)選，本實(shí)施例抗氧劑為苯基-β-萘胺、2,6-二叔丁基對(duì)甲酚或苯基-β-萘胺和2,6-二叔丁基對(duì)甲酚的混合物。具體制備方法如下：第一步：將攪拌釜升溫至140-160℃，加入10g高熔點(diǎn)蠟和5g馬來(lái)酸酐接枝改性聚烯烴蠟，攪拌至完全熔解；第二步：將20g熱塑性彈性體sis加入到第一步得到的混合物中，立即將攪拌釜抽真空至真空度為0.1-0.5mpa，然后攪拌至完全熔解，完全熔解后保溫10-30min；第三步：加入5g聚乙烯乙酸乙烯酯馬來(lái)酸酐共聚樹脂至第二步得到的混合物中，攪拌至完全熔解；第四步：將3g硅烷偶聯(lián)劑kh550、1g2,6-二叔丁基對(duì)甲酚或苯基和5g三羥基鋅鹽加入到第三步得到的混合物中，攪拌至完全熔解；第五步：將第四步得到的混合物降溫至140-150℃，按比例加入15gc9加氫石油樹脂，攪拌至完全熔解；第六步：將30g苯乙烯改性萜烯樹脂和6g松香改性樹脂加入到第六步得到的混合物中，攪拌至完全熔解，完全熔解后保溫10-30min；第八步：將攪拌釜放空，再加壓至0.1-0.5mpa，在110-130℃下出料成型。實(shí)施例3。具體原料參考表3。表3其中，聚乙烯乙酸乙烯酯馬來(lái)酸酐共聚樹脂的va含量為28％，聚乙烯乙酸乙烯酯馬來(lái)酸酐共聚樹脂在190℃下熔融指數(shù)為150g/10min。熱塑性彈性體sis中苯乙烯的質(zhì)量占熱塑性彈性體sis質(zhì)量的25-35％，熱塑性彈性體sis在190℃下熔融指數(shù)為5-15g/10min。c9加氫石油樹脂的軟化點(diǎn)≥95℃，酸值＜5mgkoh/g。苯乙烯改性萜烯樹脂的軟化點(diǎn)≥105℃，酸值＜5mgkoh/g。作為優(yōu)選，本實(shí)施例純單體樹脂為松香改性樹脂，軟化點(diǎn)≥80℃。作為優(yōu)選，本實(shí)施例抗氧劑為苯基-β-萘胺、2,6-二叔丁基對(duì)甲酚或苯基-β-萘胺和2,6-二叔丁基對(duì)甲酚的混合物。具體制備方法如下：第一步：將攪拌釜升溫至140-160℃，加入5g高熔點(diǎn)蠟和5g馬來(lái)酸酐接枝改性聚烯烴蠟，攪拌至完全熔解；第二步：將25g熱塑性彈性體sis加入到第一步得到的混合物中，立即將攪拌釜抽真空至真空度為0.1-0.5mpa，然后攪拌至完全熔解，完全熔解后保溫10-30min；第三步：加入5g聚乙烯乙酸乙烯酯馬來(lái)酸酐共聚樹脂至第二步得到的混合物中，攪拌至完全熔解；第四步：將3g硅烷偶聯(lián)劑kh550、1g2,6-二叔丁基對(duì)甲酚或苯基和5g三羥基鋅鹽加入到第三步得到的混合物中，攪拌至完全熔解；第五步：將第四步得到的混合物降溫至140-150℃，按比例加入15gc9加氫石油樹脂，攪拌至完全熔解；第六步：將30g苯乙烯改性萜烯樹脂和6g松香改性樹脂加入到第六步得到的混合物中，攪拌至完全熔解，完全熔解后保溫10-30min；第八步：將攪拌釜放空，再加壓至0.1-0.5mpa，在110-130℃下出料成型。實(shí)施例4。具體原料參考表4。表4其中，聚乙烯乙酸乙烯酯馬來(lái)酸酐共聚樹脂的va含量為28％，聚乙烯乙酸乙烯酯馬來(lái)酸酐共聚樹脂在190℃下熔融指數(shù)為150g/10min。熱塑性彈性體sis中苯乙烯的質(zhì)量占熱塑性彈性體sis質(zhì)量的25-35％，熱塑性彈性體sis在190℃下熔融指數(shù)為5-15g/10min。c9加氫石油樹脂的軟化點(diǎn)≥95℃，酸值＜5mgkoh/g。苯乙烯改性萜烯樹脂的軟化點(diǎn)≥105℃，酸值＜5mgkoh/g。作為優(yōu)選，本實(shí)施例純單體樹脂為松香改性樹脂，軟化點(diǎn)≥80℃。作為優(yōu)選，本實(shí)施例抗氧劑為苯基-β-萘胺、2,6-二叔丁基對(duì)甲酚或苯基-β-萘胺和2,6-二叔丁基對(duì)甲酚的混合物。具體制備方法如下：第一步：將攪拌釜升溫至140-160℃，加入10g高熔點(diǎn)蠟和5g馬來(lái)酸酐接枝改性聚烯烴蠟，攪拌至完全熔解；第二步：將25g熱塑性彈性體sis加入到第一步得到的混合物中，立即將攪拌釜抽真空至真空度為0.1-0.5mpa，然后攪拌至完全熔解，完全熔解后保溫10-30min；第三步：加入5g聚乙烯乙酸乙烯酯馬來(lái)酸酐共聚樹脂至第二步得到的混合物中，攪拌至完全熔解；第四步：將3g硅烷偶聯(lián)劑kh550、1g2,6-二叔丁基對(duì)甲酚或苯基和5g三羥基鋅鹽加入到第三步得到的混合物中，攪拌至完全熔解；第五步：將第四步得到的混合物降溫至140-150℃，按比例加入15gc9加氫石油樹脂，攪拌至完全熔解；第六步：將25g苯乙烯改性萜烯樹脂和6g松香改性樹脂加入到第六步得到的混合物中，攪拌至完全熔解，完全熔解后保溫10-30min；第八步：將攪拌釜放空，再加壓至0.1-0.5mpa，在110-130℃下出料成型。采用無(wú)錫前洲測(cè)量?jī)x器廠的lx－a(c)型橡膠硬度計(jì)，對(duì)樣品進(jìn)行邵氏硬度a的測(cè)定，結(jié)果表明實(shí)施例4樣品測(cè)試樣邵氏硬度為15.9。樣品12345678910結(jié)果1實(shí)施例4樣品1814131720191415141515.9參見圖1，采用nicoletavatar360ft-ir對(duì)樣品進(jìn)行了atr(surface)紅外測(cè)試，紅外譜圖見附圖1。圖中出現(xiàn)的各個(gè)吸收峰中經(jīng)對(duì)比長(zhǎng)鏈聚烯烴的標(biāo)準(zhǔn)譜圖，其中2922cm-1，為-ch3不對(duì)稱伸縮,2870cm-1處為-ch3對(duì)稱伸縮區(qū)，1460cm-1為-ch2-同面彎曲和剪切振動(dòng)，表示有甲基取代結(jié)構(gòu)存在，因此認(rèn)為樣品為標(biāo)準(zhǔn)的長(zhǎng)鏈烷烴結(jié)構(gòu)。jldpu2014測(cè)試樣譜圖中在1540cm-1出現(xiàn)振動(dòng)，表明存在間位的苯環(huán)結(jié)構(gòu)存在，是加入了sis、sbs類原料。參見圖2，采用dupont1090b型tga熱分析儀對(duì)樣品進(jìn)行了熱失重分析。圖2為實(shí)施例4樣品樣的tga分析結(jié)果，100℃之前主要為水分的丟失，jldpu2014樣主體失重溫度發(fā)生在309℃,實(shí)施例4樣品樣終點(diǎn)溫度為445℃。制備涂抹于鐵片表面一定厚度的膠體樣，將樣品置于-30℃與-40℃條件下6個(gè)小時(shí)后，經(jīng)過(guò)敲擊后，發(fā)現(xiàn)-30℃條件下，表面強(qiáng)度較高，較難發(fā)生明顯的破壞，強(qiáng)度較好，而在-40℃其表面發(fā)生較為明顯的脆化現(xiàn)象，不具備膠黏劑基本的強(qiáng)度。測(cè)試后實(shí)施例4樣品在-30℃環(huán)境條件下，體系具備基本的粘結(jié)強(qiáng)度。制備涂抹于鐵片表面一定厚度的膠體樣，將樣品垂直置于80℃條件下4個(gè)小時(shí)后，觀察其表面是否發(fā)生明顯垂流現(xiàn)象。結(jié)果見下圖，可以發(fā)現(xiàn)，在該種條件下，實(shí)施例4樣品測(cè)試樣并未發(fā)生垂流，說(shuō)明其在該種環(huán)境溫度下，具備膠黏劑所需強(qiáng)度需求。綜上所述，本實(shí)施例中1、經(jīng)對(duì)樣品進(jìn)行分析認(rèn)為，樣品測(cè)試樣邵氏硬度為15.9。2、紅外光譜顯示長(zhǎng)鏈烷烴結(jié)構(gòu)，樣品中中存在間位的苯環(huán)結(jié)構(gòu)是加入了sis或sbs原料。3、對(duì)樣品的熱失重分析表明，樣品主體失重開始于309℃。4、對(duì)樣品進(jìn)行的低溫性能分析得出，樣品在-40℃環(huán)境條件下，會(huì)發(fā)生明顯的脆化現(xiàn)象，說(shuō)明在該環(huán)境溫度下，不具備粘合劑基本的強(qiáng)度需求，無(wú)法滿足實(shí)際需求，而在-30℃條件下，體系仍具備一定的強(qiáng)度，可以滿足應(yīng)用需求。此外，需要說(shuō)明的是，本說(shuō)明書中所描述的具體實(shí)施例，其零、部件的形狀、所取名稱等可以不同，本說(shuō)明書中所描述的以上內(nèi)容僅僅是對(duì)本發(fā)明結(jié)構(gòu)所作的舉例說(shuō)明。凡依據(jù)本發(fā)明專利構(gòu)思所述的構(gòu)造、特征及原理所做的等效變化或者簡(jiǎn)單變化，均包括于本發(fā)明專利的保護(hù)范圍內(nèi)。本發(fā)明所屬
技術(shù)領(lǐng)域：
的技術(shù)人員可以對(duì)所描述的具體實(shí)施例做各種各樣的修改或補(bǔ)充或采用類似的方式替代，只要不偏離本發(fā)明的結(jié)構(gòu)或者超越本權(quán)利要求書所定義的范圍，均應(yīng)屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。當(dāng)前第1頁(yè)12