本發(fā)明涉及粘合片。

背景技術(shù)：

已知有氣密性優(yōu)異的粘合片。作為這樣的粘合片，例如可列舉出磁盤(pán)裝置所利用的粘合片(參見(jiàn)例如專利文獻(xiàn)1)。例如，為了堵塞在磁盤(pán)裝置具備的箱狀的基底部與安裝在該基底部的板狀的蓋部之間形成的細(xì)小的間隙(接縫)，可利用這種粘合片。這樣一來(lái)粘合片堵塞間隙，從而可確保磁盤(pán)裝置內(nèi)的氣密性。

另外，為了堵塞用于向磁盤(pán)裝置的內(nèi)部填充低密度氣體(例如氦氣)的填充口，也可利用這種粘合片。作為磁盤(pán)裝置，如專利文獻(xiàn)2所示，為了抑制驅(qū)動(dòng)時(shí)產(chǎn)生的氣流的擾動(dòng)等，有時(shí)在內(nèi)部填充低密度氣體。這樣的磁盤(pán)裝置中，在填充低密度氣體后，利用粘合片來(lái)密封填充口以使低密度氣體不泄漏到外部。

現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)1：日本特開(kāi)2014-162874號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)2：日本特開(kāi)2010-3356號(hào)公報(bào)

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

發(fā)明要解決的問(wèn)題

對(duì)于這種粘合片，要求進(jìn)一步提高氣密性。例如，粘合片貼附的被粘物的表面盡管目視看起來(lái)是平滑面，但實(shí)際上是形成了無(wú)數(shù)的數(shù)微米量級(jí)的凹凸的凹凸面。因此，在貼附粘合片時(shí)，在被粘物的凹凸面與粘合片的粘合劑層(粘合面)之間，以大量分散的形式形成有非常小的空間。在高溫條件下使用粘合片的情況下(例如磁盤(pán)裝置發(fā)熱的情況下)，粘合劑層發(fā)生變形等，因此上述那樣的空間可能成為使氣體通過(guò)的流動(dòng)路徑，故成為問(wèn)題。

本發(fā)明的目的是，提供即使在高溫條件下也不容易剝離、且氣密性優(yōu)異的粘合片。

用于解決問(wèn)題的方案

本發(fā)明人為了實(shí)現(xiàn)上述目的而進(jìn)行了潛心研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，具備粘合劑層和支撐前述粘合劑層的基材層、且前述粘合劑層在23℃的儲(chǔ)能模量為250kpa以下、前述基材層的彈性模量為1680n/cm以上且為3000n/cm以下、在80℃、相當(dāng)于250gf/cm²的保持力試驗(yàn)中1小時(shí)后的偏移量小于1.0mm的粘合片即使在高溫條件下也不容易剝離，且氣密性優(yōu)異，從而完成了本申請(qǐng)發(fā)明。

前述粘合片中，優(yōu)選前述粘合劑層的23℃的探頭粘合力為20kn/m²以上。

前述粘合片中，優(yōu)選前述粘合劑層的23℃的儲(chǔ)能模量為12kpa以上。

前述粘合片中，優(yōu)選前述粘合劑層的厚度為15μm以上。

前述粘合片中，優(yōu)選前述粘合劑層的表面張力為20dyn/cm以上。

前述粘合片中，優(yōu)選前述基材層的厚度為10μm以上且為100μm以下。

前述粘合片中，優(yōu)選前述粘合劑層的厚度為200μm以下。

前述粘合片中，優(yōu)選前述粘合劑層的表面張力為60dyn/cm以下。

前述粘合片中，優(yōu)選前述粘合劑層包含選自由丙烯酸系聚合物、酯系聚合物、及橡膠系聚合物組成的組中的至少一種。

前述粘合片中，優(yōu)選前述基材層包含塑料薄膜層、金屬層或它們的復(fù)合層。

前述粘合片中，優(yōu)選在將3000pa的氦氣填充容器與1pa的壓力容器隔開(kāi)時(shí)，氦氣從前述氦氣填充容器向前述壓力容器泄漏的比例小于1×10^-9pa·m³/s。

前述粘合片中，優(yōu)選在23℃的100g恒定載荷剝離試驗(yàn)中的24小時(shí)后的剝離距離小于50mm。

前述粘合片中，優(yōu)選前述粘合劑層相對(duì)于不銹鋼板的180°剝離粘合力為5n/20mm以上。

前述粘合片中，優(yōu)選將前述粘合劑層在130℃下加熱30分鐘時(shí)的氣體產(chǎn)生量小于6000ng/cm²。

發(fā)明的效果

根據(jù)本發(fā)明，能夠提供即使在高溫條件下也不容易剝離、且氣密性優(yōu)異的粘合片。

附圖說(shuō)明

圖1是示意性地表示一個(gè)實(shí)施方式的單面粘合型的粘合片的構(gòu)成的剖面圖。

圖2是示意性地表示另一個(gè)實(shí)施方式的兩面粘合型的粘合片的構(gòu)成的剖面圖。

圖3是示意性地表示氦氣泄漏試驗(yàn)的內(nèi)容的說(shuō)明圖。

圖4是示意性地表示恒定載荷剝離試驗(yàn)的內(nèi)容的說(shuō)明圖。

圖5是示意性地表示保持力試驗(yàn)的內(nèi)容的說(shuō)明圖。

附圖標(biāo)記說(shuō)明

10,10a…粘合片、20…粘合劑層、30…基材層、40…剝離襯墊

具體實(shí)施方式

〔粘合片〕

粘合片具備至少一個(gè)粘合劑層和支撐前述粘合劑層的基材層。

需要說(shuō)明的是，一般而言，“粘合片”有時(shí)也被稱為“粘合帶”、“粘合薄膜”等不同的名稱，在本說(shuō)明書(shū)中，將表述統(tǒng)一為“粘合片”。另外，有時(shí)將粘合片中的粘合劑層的表面稱為“粘合面”。

粘合片可以是僅片材的單面成為粘合面的單面粘合型，也可以是片材的兩面成為粘合面的兩面粘合型。

圖1是示意性地表示一個(gè)實(shí)施方式的單面粘合型的粘合片10的構(gòu)成的剖面圖。該粘合片10具備基材層30、層疊于基材層30的單面的1個(gè)粘合劑層20。需要說(shuō)明的是，在朝向外側(cè)的粘合劑層的表面(粘合面)貼附有剝離襯墊40。

圖2是示意性地表示另一個(gè)實(shí)施方式的兩面粘合型的粘合片10a的構(gòu)成的剖面圖。該粘合片10a具備基材層30、層疊于基材層30的表面和背面(兩面)的2個(gè)粘合劑層20、20。需要說(shuō)明的是，在朝向外側(cè)的粘合劑層的2個(gè)表面(粘合面)分別貼附有剝離襯墊40。

需要說(shuō)明的是，粘合片除了具備基材層、粘合劑層以外，只要不損害本發(fā)明的目的，也可以具備其它層(例如：中間層、底涂層等)。

接著，對(duì)構(gòu)成粘合片的基材層、粘合劑層等詳細(xì)地進(jìn)行說(shuō)明。

(基材層)

基材層是保持粘合劑層、且能夠跟隨被粘物的表面形狀進(jìn)行彎曲等變形的構(gòu)件，其彈性模量的范圍為1680n/cm以上且為3000n/cm以下。需要說(shuō)明的是，基材層的彈性模量通過(guò)后述的測(cè)定方法進(jìn)行測(cè)定。如果基材層的彈性模量為這樣的范圍，則基材層具備適度的強(qiáng)度和柔軟性，而且可抑制阻礙粘合劑層的柔軟性，容易確保粘合片的氣密性。

作為基材層的構(gòu)成，沒(méi)有特別限制，例如，可以是僅由金屬層構(gòu)成的金屬基材層，也可以是利用干式層壓方式等公知的層疊方法將金屬層和塑料薄膜層相互層疊而成的復(fù)合基材層。

前述金屬基材層僅由例如鋁、銅、銀、鐵、鎳、錫、不銹鋼等金屬層構(gòu)成。作為金屬基材層，使用例如鋁箔等金屬箔。在基材層為金屬基材層的情況下，基于容易將基材層的彈性模量設(shè)定在上述范圍，而且與粘合劑層的密合性良好等理由，優(yōu)選為僅由鋁箔構(gòu)成。

前述復(fù)合基材層可以是在該金屬層的單面層疊塑料薄膜層的構(gòu)成，也可以是以從兩側(cè)夾著金屬層的方式層疊一對(duì)塑料薄膜層的構(gòu)成。需要說(shuō)明的是，在金屬層與塑料薄膜層之間，可以插入層壓層(粘接劑層)。

作為前述復(fù)合基材層的金屬層，可以利用例如上述金屬基材層中示例的金屬層(例如金屬箔)，也可以利用通過(guò)蒸鍍法、濺射法等一般的成膜方法形成的金屬制的膜狀物。作為前述復(fù)合基材層的金屬層，基于容易將基材層的彈性模量設(shè)定在上述范圍，而且與粘合劑層的密合性良好等理由，優(yōu)選鋁層。

在基材層包含前述復(fù)合基材層的情況下，金屬層的厚度例如為2μm以上、優(yōu)選為4μm以上、進(jìn)一步優(yōu)選為6μm以上，為15μm以下、優(yōu)選為13μm以下、進(jìn)一步優(yōu)選為11μm以下。如果金屬層的厚度為這樣的范圍內(nèi)，則在將粘合片貼附于被粘物時(shí)，可抑制在粘合片上形成褶皺。

前述復(fù)合基材層的塑料薄膜層由例如聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(pet)、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(pbt)等聚酯系樹(shù)脂、聚乙烯(pe)、聚丙烯(pp)等烯烴系樹(shù)脂、聚氯乙烯系樹(shù)脂、丙烯酸系樹(shù)脂、乙酸乙烯酯系樹(shù)脂、酰胺系樹(shù)脂、聚酰亞胺(pi)等聚酰亞胺系樹(shù)脂、聚醚醚酮、聚苯硫醚等塑料材料形成。需要說(shuō)明的是，作為塑料薄膜層所利用的優(yōu)選的塑料材料，優(yōu)選聚酯系樹(shù)脂、聚烯烴系樹(shù)脂，更優(yōu)選為聚酯系樹(shù)脂，進(jìn)一步優(yōu)選為聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(pet)。前述塑料薄膜層可以具有單層的形態(tài)，另外，也可以具有多層的形態(tài)。

另外，作為基材層，只要不損害本發(fā)明的目的，也可以僅由塑料薄膜層構(gòu)成。

在基材層包含前述復(fù)合基材層的情況下，塑料薄膜層的總厚度例如為25μm以上、優(yōu)選為30μm以上，為70μm以下、優(yōu)選為65μm以下。如果前述塑料薄膜層的總厚度為這樣的范圍，則容易確?；膶?復(fù)合基材層)所需要的剛性、及彈性模量。需要說(shuō)明的是，在復(fù)合基材層具有一對(duì)塑料薄膜層的情況下，塑料薄膜層的厚度可以彼此相同，也可以彼此不同。需要說(shuō)明的是，在一對(duì)塑料薄膜層的厚度彼此不同的情況下，優(yōu)選以使形成粘合劑層側(cè)(內(nèi)側(cè))的一個(gè)塑料薄膜層比外側(cè)的另一個(gè)塑料薄膜層的厚度大的方式進(jìn)行設(shè)定。

從剛性等的觀點(diǎn)出發(fā)，塑料薄膜層的總厚度相對(duì)于基材層的厚度為50％以上、優(yōu)選為70％以上、更優(yōu)選為80％以上，且小于100％、優(yōu)選為99％以下、進(jìn)一步優(yōu)選為95％以下。

另外，基材層的厚度(總厚度)例如為10μm以上、優(yōu)選為15μm以上、進(jìn)一步優(yōu)選為20μm以上，為100μm以下、優(yōu)選為90μm以下、進(jìn)一步優(yōu)選為80μm以下。如果基材層的厚度為這樣的范圍，則容易將基材層的彈性模量控制在上述規(guī)定范圍。

需要說(shuō)明的是，對(duì)于基材層的兩面或單面，根據(jù)需要可以實(shí)施公知或慣用的表面處理(例如鉻酸處理、臭氧暴露、火焰暴露、高壓電擊暴露、電離輻射處理等通過(guò)化學(xué)方法或物理方法進(jìn)行的氧化處理等)，也可以利用底涂劑實(shí)施涂布處理。尤其是對(duì)于形成粘合劑層側(cè)的基材層的表面，通過(guò)實(shí)施上述表面處理，可以提高基材層與粘合劑層的密合性等。

基材層的彈性模量?jī)?yōu)選為1700n/cm以上、優(yōu)選為2800n/cm以下、進(jìn)一步優(yōu)選為2700n/cm以下。如果基材層的彈性模量為這樣的范圍，則能夠抑制粘貼時(shí)產(chǎn)生褶皺，另外，能夠確保對(duì)凹凸的追隨性、彎曲性。

(粘合劑層)

粘合劑層是提供能貼附于被粘物的粘合面的層，粘合劑層的23℃的儲(chǔ)能模量為250kpa以下。需要說(shuō)明的是，粘合劑層的儲(chǔ)能模量(23℃)通過(guò)后述的方法進(jìn)行測(cè)定。

另外，在80℃、相當(dāng)于250gf/cm²的保持力試驗(yàn)中1小時(shí)后的偏移量小于1.0mm。需要說(shuō)明的是，粘合劑層的前述偏移量(保持力)通過(guò)后述的方法進(jìn)行測(cè)定。

粘合劑層是主要由粘合劑構(gòu)成的層。作為構(gòu)成粘合劑層的粘合劑，只要不損害本發(fā)明的目的，就沒(méi)有特別限制，例如可列舉出：丙烯酸系粘合劑、橡膠系粘合劑、乙烯基烷基醚系粘合劑、有機(jī)硅系粘合劑、聚酯系粘合劑、聚酰胺系粘合劑、氨基甲酸酯系粘合劑、氟系粘合劑、環(huán)氧系粘合劑等。這些粘合劑可以單獨(dú)使用或者組合兩種以上使用。

需要說(shuō)明的是，作為粘合劑，基于容易實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的目的等理由，優(yōu)選丙烯酸系粘合劑、橡膠系粘合劑。丙烯酸系粘合劑是包含丙烯酸系聚合物作為基礎(chǔ)聚合物(粘合劑的基本成分)的粘合劑。另外，橡膠系粘合劑是包含橡膠系聚合物作為基礎(chǔ)聚合物的粘合劑。需要說(shuō)明的是，作為橡膠系粘合劑所利用的橡膠系聚合物，優(yōu)選后述的合成橡膠(尤其是苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(sis))。

粘合劑層由規(guī)定的粘合劑組合物形成。只要不損害本發(fā)明的目的，粘合劑組合物可以具有任意的形式，例如可列舉出：活性能量射線固化型、熱固化型、溶液型(溶劑型)、乳液型、熱熔融型(熱熔型)、無(wú)溶劑型等。

作為粘合劑組合物所利用的溶劑(solvent)，可以使用各種一般的溶劑。作為前述溶劑，例如可列舉出：乙酸乙酯、乙酸正丁酯等酯類；甲苯、苯等芳香族烴類；正己烷、正庚烷等脂肪族烴類；環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷等脂環(huán)式烴類；甲基乙基酮、甲基異丁基酮等酮類等有機(jī)溶劑。所述溶劑可以單獨(dú)使用或者組合兩種以上使用。

作為構(gòu)成粘合劑組合物的粘合劑的基礎(chǔ)聚合物(粘合劑的基本成分)，沒(méi)有特別限制，例如可列舉出：丙烯酸系聚合物、橡膠系聚合物、乙烯基烷基醚系聚合物、有機(jī)硅系聚合物、聚酯系聚合物、聚酰胺系聚合物、氨基甲酸酯系聚合物、氟系聚合物、環(huán)氧系聚合物等。需要說(shuō)明的是，基礎(chǔ)聚合物可以單獨(dú)使用或者組合兩種以上使用。

需要說(shuō)明的是，作為前述基礎(chǔ)聚合物，從聚合物設(shè)計(jì)的容易性、特性的均衡等的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選丙烯酸系聚合物、橡膠系聚合物。尤其是從粘合劑層的前述偏移量(保持力)少等的觀點(diǎn)出發(fā)，特別優(yōu)選丙烯酸系聚合物。

從粘接特性優(yōu)異、前述偏移量少等的觀點(diǎn)出發(fā)，對(duì)于作為基礎(chǔ)聚合物的丙烯酸系聚合物，作為構(gòu)成丙烯酸系聚合物的單體單元(單體成分)，優(yōu)選主要具有含有碳原子數(shù)1～18的烷基(直鏈狀或支鏈狀的烷基)的(甲基)丙烯酸烷基酯(以下簡(jiǎn)稱為(甲基)丙烯酸烷基酯)。需要說(shuō)明的是，在本申請(qǐng)說(shuō)明書(shū)中，“(甲基)丙烯酸”是指“丙烯酸”和/或“甲基丙烯酸”(“丙烯酸”及“甲基丙烯酸”中的任意一者或兩者)。

作為(甲基)丙烯酸烷基酯，可以適合使用例如下述式(1)所示的化合物。

ch2＝c(r1)coor2·····(1)

此處，上述式(1)中的r1為氫原子或甲基。另外，r2為碳原子數(shù)1～18的鏈狀烷基。以下有時(shí)將這樣的碳原子數(shù)的范圍表示為“c1-18”。從粘合劑的儲(chǔ)能模量等的觀點(diǎn)出發(fā)，適合以r2為c1-14(例如c2-10、代表性的c4-9)的鏈狀烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯為主要單體。另外，從粘合特性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選以r1為氫原子且r2為c4-9的鏈狀烷基的丙烯酸烷基酯(以下有時(shí)簡(jiǎn)稱為丙烯酸c4-9烷基酯。)為主要單體。

需要說(shuō)明的是，作為(甲基)丙烯酸烷基酯的具體例，例如可列舉出：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯((甲基)丙烯酸月桂酯)、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯((甲基)丙烯酸硬脂酯)、(甲基)丙烯酸異硬脂酯等。這些可以單獨(dú)使用或者組合兩種以上使用。需要說(shuō)明的是，作為優(yōu)選的(甲基)丙烯酸酯，可列舉出：丙烯酸正丁酯(ba)、丙烯酸2-乙基己酯(2eha)、丙烯酸異辛酯(ioa)、丙烯酸異壬酯(ina)。

作為(甲基)丙烯酸烷基酯的單體單元的含有率(質(zhì)量％)例如為70質(zhì)量％以上、優(yōu)選為75質(zhì)量％以上、進(jìn)一步優(yōu)選為80質(zhì)量％以上，為97質(zhì)量％以下、優(yōu)選為95質(zhì)量％以下、進(jìn)一步優(yōu)選為93質(zhì)量％以下。

在不顯著損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，此處公開(kāi)的技術(shù)中的丙烯酸系聚合物可以與除了上述以外的單體(其它單體)共聚。例如，出于調(diào)節(jié)丙烯酸系聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)、調(diào)節(jié)粘合性能(例如剝離性)等目的，可以使用上述其它單體。例如，作為可以提高粘合劑的內(nèi)聚力、耐熱性的單體，可列舉出含有磺酸基的單體、含有磷酸基的單體、含有氰基的單體、乙烯基酯類、脂環(huán)式(甲基)丙烯酸酯、芳香族乙烯基化合物、具有2個(gè)以上不飽和雙鍵等聚合性官能團(tuán)的多官能性單體等。

作為含有磺酸基的單體，例如可列舉出：2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、丙烯酸磺基丙酯等。作為含有磷酸基的單體，例如可列舉出2-羥乙基丙烯?；姿狨サ取Ｗ鳛楹星杌膯误w，例如可列舉出：丙烯腈、甲基丙烯腈。作為乙烯基酯類，例如可列舉出：乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯等。作為脂環(huán)式(甲基)丙烯酸酯，例如可列舉出：(甲基)丙烯酸異冰片酯等。作為芳香族乙烯基化合物，例如可列舉出：苯乙烯、氯苯乙烯、氯甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、其它取代苯乙烯等。

作為具有2個(gè)以上不飽和雙鍵等的聚合性官能團(tuán)的多官能性單體(以下簡(jiǎn)稱為“多官能性單體”)，例如可列舉出：己二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羥甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯、二乙烯基苯、環(huán)氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯等。

需要說(shuō)明的是，粘合劑層中所含的丙烯酸系聚合物的源于多官能性單體的單體單元的含有比例優(yōu)選為超過(guò)0、更優(yōu)選為0.001質(zhì)量％以上、進(jìn)一步優(yōu)選為0.01質(zhì)量％以上，優(yōu)選為0.1質(zhì)量％以下。

另外，作為在丙烯酸系聚合物中導(dǎo)入能夠成為交聯(lián)基點(diǎn)的官能團(tuán)或者能有助于提高粘接力的其它單體，可列舉出：含有羧基的單體、含有羥基(oh基)的單體、含有酸酐基的單體、含有酰胺基的單體、含有氨基的單體、含有酰亞胺基的單體、含有環(huán)氧基的單體、(甲基)丙烯?；鶈徇?、乙烯基醚類等。

上述“其它單體”可以單獨(dú)使用或者組合兩種以上使用。相對(duì)于全部單體成分，其它單體的總含量?jī)?yōu)選為0.001質(zhì)量％以上、更優(yōu)選為0.01質(zhì)量％以上、進(jìn)一步優(yōu)選為0.1質(zhì)量％以上，優(yōu)選為40質(zhì)量％以下、更優(yōu)選為35質(zhì)量％以下、進(jìn)一步優(yōu)選為30質(zhì)量％以下。

作為上述含有羧基的單體，例如可列舉出：(甲基)丙烯酸、衣康酸、馬來(lái)酸、富馬酸、巴豆酸、異巴豆酸、它們的酸酐(例如：馬來(lái)酸酐、衣康酸酐等含酸酐單體)等。其中，優(yōu)選(甲基)丙烯酸，特別優(yōu)選丙烯酸。需要說(shuō)明的是，上述含有羧基的單體可以單獨(dú)使用或者組合兩種以上使用。

需要說(shuō)明的是，粘合劑層中所含的丙烯酸系聚合物的源于含有羧基的單體的單體單元的含有比例優(yōu)選為2質(zhì)量％以上、進(jìn)一步優(yōu)選為3質(zhì)量％以上，優(yōu)選為8質(zhì)量％以下、進(jìn)一步優(yōu)選為7.5質(zhì)量％以下。

作為含有羥基的單體，例如可列舉出：(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯、(甲基)丙烯酸6-羥己酯、(甲基)丙烯酸8-羥辛酯、(甲基)丙烯酸10-羥癸酯、(甲基)丙烯酸12-羥基月桂酯、丙烯酸(4-羥基甲基環(huán)己基)甲酯等。

作為含有酰胺基的單體，例如可列舉出：(甲基)丙烯酰胺、n,n-二甲基(甲基)丙烯酰胺、n,n-二乙基(甲基)丙烯酰胺、n-丁基(甲基)丙烯酰胺、n-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、n-羥甲基丙烷(甲基)丙烯酰胺、n-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、n-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、羥乙基(甲基)丙烯酰胺等。

作為含有氨基的單體，例如可列舉出：(甲基)丙烯酸n,n-二甲氨基甲酯、(甲基)丙烯酸n,n-二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸n,n-二乙氨基乙酯等(甲基)丙烯酸n,n-二烷基氨基烷基酯；(甲基)丙烯酸n-甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸n-乙氨基乙酯等(甲基)丙烯酸n-烷基氨基烷基酯；(甲基)丙烯酸n,n-二甲氨基酯等(甲基)丙烯酸n,n-二烷基氨基酯；(甲基)丙烯酸n-甲氨基酯等(甲基)丙烯酸n-烷基氨基酯；(甲基)丙烯酸氨基甲酯等(甲基)丙烯酸氨基烷基酯；(甲基)丙烯酸氨基酯；等。

作為含有酰亞胺基的單體，例如可列舉出：n-環(huán)己基馬來(lái)酰亞胺、n-苯基馬來(lái)酰亞胺等馬來(lái)酰亞胺系單體；n-甲基衣康酰亞胺等衣康酰亞胺系單體；n-(甲基)丙烯酰氧基亞甲基丁二酰亞胺等丁二酰亞胺系單體；等。

作為含有環(huán)氧基的單體，例如可列舉出：(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基縮水甘油酯、烯丙基縮水甘油醚等。

另外，作為粘合劑組合物中所利用的橡膠系聚合物，例如可列舉出：苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(sis)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(sbs)、所述苯乙烯系嵌段共聚物的氫化物、苯乙烯-丁二烯橡膠(sbr)、聚異戊二烯橡膠(ir)、聚異丁烯(pib)、丁基橡膠(iir)等合成橡膠。這些合成橡膠可以單獨(dú)使用或者組合兩種以上使用。其中，作為粘合劑組合物中所利用的橡膠系聚合物，從粘合力、保持力、氣密性等的觀點(diǎn)出發(fā)，特別優(yōu)選sis。

在粘合劑組合物包含聚合引發(fā)劑的情況下，作為該聚合引發(fā)劑，可列舉出光聚合引發(fā)劑、熱聚合引發(fā)劑。需要說(shuō)明的是，聚合引發(fā)劑可以單獨(dú)使用或者組合兩種以上使用。

作為上述光聚合引發(fā)劑，沒(méi)有特別限制，例如可列舉出：苯偶姻醚系光聚合引發(fā)劑、苯乙酮系光聚合引發(fā)劑、α-酮醇系光聚合引發(fā)劑、芳香族磺酰氯系光聚合引發(fā)劑、光活性肟系光聚合引發(fā)劑、苯偶姻系光聚合引發(fā)劑、苯偶酰系光聚合引發(fā)劑、二苯甲酮系光聚合引發(fā)劑、縮酮系光聚合引發(fā)劑、噻噸酮系光聚合引發(fā)劑等。

具體而言，作為苯偶姻醚系光聚合引發(fā)劑，例如可列舉出：苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻丙醚、苯偶姻異丙醚、苯偶姻異丁醚、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、茴香醚甲醚等。

作為苯乙酮系光聚合引發(fā)劑，例如可列舉出：2,2-二乙氧基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、1-羥基環(huán)己基苯甲酮、4-苯氧基二氯苯乙酮、4-叔丁基-二氯苯乙酮等。

作為α-酮醇系光聚合引發(fā)劑，例如可列舉出：2-甲基-2-羥基苯丙酮、1-[4-(2-羥基乙基)-苯基]-2-羥基-2-甲基丙烷-1-酮等。作為芳香族磺酰氯系光聚合引發(fā)劑，例如可列舉出2-萘磺酰氯等。

作為光活性肟系光聚合引發(fā)劑，例如可列舉出1-苯基-1,1-丙二酮-2-(o-乙氧基羰基)-肟等。作為苯偶姻系光聚合引發(fā)劑，例如可列舉出苯偶姻等。作為苯偶酰系光聚合引發(fā)劑，例如可列舉出苯偶酰等。

作為二苯甲酮系光聚合引發(fā)劑，例如可列舉出：二苯甲酮、苯甲酰苯甲酸、3,3’-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、聚乙烯基二苯甲酮、α-羥基環(huán)己基苯甲酮等。作為縮酮系光聚合引發(fā)劑，例如可列舉出苯偶酰二甲基縮酮等。

作為噻噸酮系光聚合引發(fā)劑，例如可列舉出：噻噸酮、2-氯噻噸酮、2-甲基噻噸酮、2,4-二甲基噻噸酮、異丙基噻噸酮、2,4-二氯噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、2,4-二異丙基噻噸酮、十二烷基噻噸酮等。

另外，對(duì)粘合劑組合物中的光聚合引發(fā)劑的含量沒(méi)有特別限制，相對(duì)于上述全部單體成分(或基礎(chǔ)聚合物)100質(zhì)量份，例如為0.001質(zhì)量份以上、優(yōu)選為0.05質(zhì)量份以上，為5質(zhì)量份以下、優(yōu)選為3質(zhì)量份以下。

在光聚合引發(fā)劑活化時(shí)，照射活性能量射線。作為這樣的活性能量射線，例如可列舉出：α射線、β射線、γ射線、中子射線、電子束等電離性輻射線、紫外線等，特別優(yōu)選紫外線。另外，對(duì)活性能量射線的照射能量、其照射時(shí)間等沒(méi)有特別限制，只要能夠使光聚合引發(fā)劑活化，而使單體成分發(fā)生反應(yīng)即可。

另外，作為上述熱聚合引發(fā)劑，沒(méi)有特別限制，例如可列舉出：2,2’-偶氮二異丁腈、2,2’-偶氮二-2-甲基丁腈、2,2’-偶氮二(2-甲基丙酸)二甲酯、4,4’-偶氮二-4-氰基戊酸、偶氮二異戊腈、2,2’-偶氮二(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽、2,2’-偶氮二[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽、2,2’-偶氮二(2-甲基丙脒)二硫酸鹽、2,2’-偶氮二(n,n’-二亞甲基異丁基脒)二鹽酸鹽等偶氮系熱聚合引發(fā)劑；過(guò)氧化二苯甲酰、過(guò)氧化馬來(lái)酸叔丁酯、叔丁基過(guò)氧化氫、二叔丁基過(guò)氧化物、過(guò)氧化苯甲酸叔丁酯、過(guò)氧化二異丙苯、1,1-雙(叔丁基過(guò)氧化)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷、1,1-雙(叔丁基過(guò)氧化)環(huán)十二烷等過(guò)氧化物系熱聚合引發(fā)劑；氧化還原系熱聚合引發(fā)劑等。

對(duì)上述熱聚合引發(fā)劑的含量沒(méi)有特別限制，相對(duì)于上述全部單體成分(或基礎(chǔ)聚合物)100質(zhì)量份，例如為0.001質(zhì)量份以上、優(yōu)選為0.05質(zhì)量份以上，為5質(zhì)量份以下、優(yōu)選為3質(zhì)量份以下。

進(jìn)而，在粘合劑組合物中，從提高粘合劑層的內(nèi)聚力而使粘合劑層的粘合性能等進(jìn)一步提高等的觀點(diǎn)出發(fā)，還可以配混交聯(lián)劑。

作為前述交聯(lián)劑，例如可列舉出：異氰酸酯系交聯(lián)劑、環(huán)氧系交聯(lián)劑、三聚氰胺系交聯(lián)劑、過(guò)氧化物系交聯(lián)劑、尿素系交聯(lián)劑、金屬醇鹽系交聯(lián)劑、金屬螯合物系交聯(lián)劑、金屬鹽系交聯(lián)劑、碳二亞胺系交聯(lián)劑、噁唑啉系交聯(lián)劑、氮丙啶系交聯(lián)劑、胺系交聯(lián)劑等。其中，更優(yōu)選異氰酸酯系交聯(lián)劑。交聯(lián)劑可以單獨(dú)使用或者組合兩種以上使用。

作為前述異氰酸酯系交聯(lián)劑，例如可列舉出：1,2-亞乙基二異氰酸酯、1,4-亞丁基二異氰酸酯、1,6-六亞甲基二異氰酸酯等低級(jí)脂肪族多異氰酸酯類；環(huán)亞戊基二異氰酸酯、環(huán)亞己基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、氫化甲苯二異氰酸酯、氫化二甲苯二異氰酸酯、氫化苯二亞甲基二異氰酸酯等脂環(huán)族多異氰酸酯類；2,4-甲苯二異氰酸酯、2,6-甲苯二異氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯等芳香族多異氰酸酯類等。另外，作為前述異氰酸酯系交聯(lián)劑，此外還可以使用三羥甲基丙烷/甲苯二異氰酸酯加成物[日本聚氨酯工業(yè)株式會(huì)社制造、商品名“coronatel”]、三羥甲基丙烷/六亞甲基二異氰酸酯加成物[日本聚氨酯工業(yè)株式會(huì)社制、商品名“coronatehl”]等。

作為前述環(huán)氧系交聯(lián)劑，例如可列舉出：n,n,n’,n’-四縮水甘油基-間苯二甲胺、二縮水甘油基苯胺、1,3-雙(n,n-縮水甘油基氨基甲基)環(huán)己烷、1,6-己二醇二縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚、乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚、山梨醇多縮水甘油醚、丙三醇多縮水甘油醚、季戊四醇多縮水甘油醚、聚丙三醇多縮水甘油醚、脫水山梨醇多縮水甘油醚、三羥甲基丙烷多縮水甘油醚、己二酸二縮水甘油酯、鄰苯二甲酸二縮水甘油酯、三(2-羥乙基)異氰脲酸三縮水甘油酯、間苯二酚二縮水甘油醚、雙酚s-二縮水甘油醚、以及在分子內(nèi)具有2個(gè)以上環(huán)氧基的環(huán)氧系樹(shù)脂等。

對(duì)于交聯(lián)劑的配混量，相對(duì)于上述全部單體成分(或基礎(chǔ)聚合物)100質(zhì)量份，優(yōu)選配混量大于1.0質(zhì)量份、更優(yōu)選為1.5質(zhì)量份以上，為4.0質(zhì)量份以下、優(yōu)選為3.5質(zhì)量份以下、更優(yōu)選為3.0質(zhì)量份以下。如果交聯(lián)劑的配混量為這樣的范圍，則可以得到想要的粘合劑層的內(nèi)聚力提高效果而不會(huì)發(fā)生粘合力的降低。

需要說(shuō)明的是，作為可用作粘合劑層的基礎(chǔ)聚合物的優(yōu)選的丙烯酸系聚合物，例如可列舉出：包含源于含有羧基的單體的單體單元、源于(甲基)丙烯酸烷基酯(例如丙烯酸c4-9烷基酯)的單體單元、源于含有羥基的單體的單體單元的丙烯酸系聚合物i通過(guò)交聯(lián)劑(優(yōu)選異氰酸酯系交聯(lián)劑)進(jìn)行交聯(lián)而得到的丙烯酸系聚合物。

丙烯酸系聚合物i中的源于前述含有羧基的單體的單體單元的含有率(質(zhì)量％)為3質(zhì)量％以上、優(yōu)選為4質(zhì)量％以上，為9質(zhì)量％以下、優(yōu)選為8質(zhì)量％以下。另外，丙烯酸系聚合物i中的源于前述(甲基)丙烯酸烷基酯的單體單元的含有率(質(zhì)量％)為91質(zhì)量％以上、優(yōu)選為92質(zhì)量％以上，為97質(zhì)量％以下、優(yōu)選為96質(zhì)量％以下。另外，丙烯酸系聚合物i中的源于前述含有羥基的單體的單體單元的含有率(質(zhì)量％)為0.01質(zhì)量％以上、優(yōu)選為0.03質(zhì)量％以上、更優(yōu)選為0.04質(zhì)量％以上，為0.1質(zhì)量％以下、優(yōu)選為0.07質(zhì)量％以下、更優(yōu)選為0.06質(zhì)量％以下。另外，對(duì)于與丙烯酸系聚合物i一起使用的前述交聯(lián)劑，相對(duì)于100質(zhì)量份丙烯酸系聚合物i，以0.5質(zhì)量份以上、優(yōu)選為1質(zhì)量份以上、更優(yōu)選為1.5質(zhì)量份以上、且為3質(zhì)量份以下、優(yōu)選為2.5質(zhì)量份以下的比例進(jìn)行添加。

另外，作為可用作粘合劑層的基礎(chǔ)聚合物的優(yōu)選的其它丙烯酸系聚合物，例如可列舉出：包含源于含有羧基的單體的單體單元、源于(甲基)丙烯酸烷基酯(例如丙烯酸c4-9烷基酯)的單體單元、源于多官能性單體的單體單元的丙烯酸系聚合物ii。

丙烯酸系聚合物ii中的源于前述含有羧基的單體的單體單元的含有率(質(zhì)量％)為4質(zhì)量％以上、優(yōu)選為5質(zhì)量％以上，為8質(zhì)量％以下、優(yōu)選為7質(zhì)量％以下。另外，丙烯酸系聚合物ii中的源于前述(甲基)丙烯酸烷基酯的單體單元的含有率(質(zhì)量％)為92質(zhì)量％以上、優(yōu)選為93質(zhì)量％以上，為96質(zhì)量％以下、優(yōu)選為95質(zhì)量％以下。另外，丙烯酸系聚合物ii中的源于前述多官能性單體的單體單元的含有率(質(zhì)量％)為0.01質(zhì)量％以上、優(yōu)選為0.03質(zhì)量％以上、更優(yōu)選為0.04質(zhì)量％以上，為0.1質(zhì)量％以下、優(yōu)選為0.07質(zhì)量％以下、更優(yōu)選為0.06質(zhì)量％以下。

粘合劑組合物還可以根據(jù)需要包含交聯(lián)助劑、增粘劑(例如：松香衍生物樹(shù)脂、聚萜烯樹(shù)脂、石油樹(shù)脂、油溶性酚醛樹(shù)脂)、增塑劑、填充劑、防老劑、表面活性劑、著色劑等添加劑。需要說(shuō)明的是，添加劑可以單獨(dú)使用或者組合兩種以上使用。

從粘合性的觀點(diǎn)出發(fā)，粘合劑層的厚度例如為15μm以上、優(yōu)選為20μm以上，為200μm以下、優(yōu)選為150μm以下、更優(yōu)選為100μm以下、進(jìn)一步優(yōu)選為50μm以下。

需要說(shuō)明的是，在粘合片具備2個(gè)粘合劑層的情況下，它們可以是彼此相同的厚度，也可以是彼此不同的厚度。

相對(duì)于粘合劑層的總質(zhì)量(100質(zhì)量％)，粘合劑層中的基礎(chǔ)聚合物的含有率(質(zhì)量％)例如為50質(zhì)量％以上、優(yōu)選為60質(zhì)量％以上、進(jìn)一步優(yōu)選為75質(zhì)量％以上，為100質(zhì)量％以下、優(yōu)選為99.9質(zhì)量％以下、進(jìn)一步優(yōu)選為99質(zhì)量％以下。如果基礎(chǔ)聚合物的含量為這樣的范圍，則容易確保粘合劑層對(duì)被粘物的充分的粘合力。

對(duì)于粘合劑組合物所利用的基礎(chǔ)聚合物的重均分子量(mw)，只要不損害本發(fā)明的目的，就沒(méi)有特別限制，例如為1.5×10⁵以上、優(yōu)選為1.7×10⁵以上，為3.0×10⁶以下、優(yōu)選為2.0×10⁶以下、更優(yōu)選為1.5×10⁶以下。如果基礎(chǔ)聚合物的重均分子量(mw)為這樣的范圍，則可抑制在高溫環(huán)境下(例如80℃以上)粘合劑層發(fā)生剝離，另外，可確保粘合劑層的初始密合性。

另外，在基礎(chǔ)聚合物包含丙烯酸系聚合物的情況下，其重均分子量(mw)例如為1.5×10⁵以上、優(yōu)選為1.7×10⁵以上、更優(yōu)選為2.5×10⁵以上、進(jìn)一步優(yōu)選為5.0×10⁵以上，為3.0×10⁶以下、優(yōu)選為2.0×10⁶以下、進(jìn)一步優(yōu)選為1.5×10⁶以下。

需要說(shuō)明的是，本說(shuō)明書(shū)中的重均分子量是通過(guò)后述的gpc(凝膠滲透色譜)法得到的聚苯乙烯換算值。

粘合劑組合物可以是以基礎(chǔ)聚合物為必需成分的組合物，也可以是以形成基礎(chǔ)聚合物的單體的混合物(以下稱為單體混合物)為必需成分的組合物。需要說(shuō)明的是，在粘合劑組合物以單體混合物為必需成分的情況下，也可以包含單體的一部分聚合而成的部分聚合物。

單體混合物雖然因單體的種類、組成比等不同而不同，但通常形成液態(tài)。因此，以提高單體混合物的粘度，從而提高操作性(處理性)等為目的，也可以使粘合劑組合物(單體混合物)中所含的單體部分聚合而形成部分聚合物。需要說(shuō)明的是，包含部分聚合物的粘合劑組合物(單體混合物)成為漿液的狀態(tài)。需要說(shuō)明的是，粘合劑組合物中的未反應(yīng)的單體成分最終聚合。

需要說(shuō)明的是，部分聚合物的聚合率調(diào)節(jié)至例如為5質(zhì)量％以上、優(yōu)選為7質(zhì)量％以上，為15質(zhì)量％以下、優(yōu)選為10質(zhì)量％以下。部分聚合物的聚合率可以通過(guò)如下方法適當(dāng)調(diào)節(jié)，例如，預(yù)先把握粘合劑組合物的粘度與部分聚合物的聚合率的相互關(guān)系，并基于其相互關(guān)系來(lái)調(diào)節(jié)粘合劑組合物的粘度。需要說(shuō)明的是，部分聚合物最終作為基礎(chǔ)聚合物的一部分而包含在粘合劑層中。

在粘合劑組合物以基礎(chǔ)聚合物為必需成分的情況下，作為粘合劑組合物優(yōu)選溶液型(溶劑型)。另外，溶液型的粘合劑組合物可以包含熱聚合引發(fā)劑作為聚合引發(fā)劑，也可以包含光聚合引發(fā)劑作為聚合引發(fā)劑。需要說(shuō)明的是，從形成粘合劑層的操作效率等的觀點(diǎn)出發(fā)，在為溶液型的粘合劑組合物的情況下，作為聚合引發(fā)劑，優(yōu)選熱聚合引發(fā)劑。

在粘合劑組合物以單體混合物為必需成分的情況下，作為粘合劑組合物優(yōu)選無(wú)溶劑型。另外，無(wú)溶劑型的粘合劑組合物可以包含熱聚合引發(fā)劑作為聚合引發(fā)劑，也可以包含光聚合引發(fā)劑作為聚合引發(fā)劑。需要說(shuō)明的是，從形成粘合劑層的操作效率等的觀點(diǎn)出發(fā)，在為無(wú)溶劑型的粘合劑組合物的情況下，作為聚合引發(fā)劑，優(yōu)選光聚合引發(fā)劑。

另外，在無(wú)溶劑型的粘合劑組合物中，在使用多官能性單體作為單體的情況下，多官能性單體可以配混于形成部分聚合物之前的單體混合物中，也可以配混于形成部分聚合物之后的單體混合物中。其中，從確實(shí)提高粘合劑層的凝聚性等的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選多官能性單體配混于形成部分聚合物之后的單體混合物中。

作為形成粘合劑層的方法，沒(méi)有特別限制，可以從公知的粘合劑層的形成方法中適當(dāng)選擇。

例如，作為利用了溶液型粘合劑組合物的粘合劑層的形成方法，例如可列舉出：將粘合劑組合物以使干燥后的厚度為規(guī)定厚度的方式涂布于規(guī)定的基材層，然后，通過(guò)光照射(紫外線等活性能量射線的照射)或加熱而使涂布物固化的方法(直接形成法)。另外，作為前述形成方法，可列舉出：將粘合劑組合物以使干燥后的厚度為規(guī)定厚度的方式涂布于適當(dāng)?shù)膭冸x襯墊，然后，通過(guò)光照射(紫外線等活性能量射線的照射)或加熱使涂布物固化而形成粘合劑層，然后，使該粘合劑層轉(zhuǎn)印(移附)于規(guī)定的基材層的方法(轉(zhuǎn)印法)等。

另外，作為利用了無(wú)溶劑型粘合劑組合物的粘合劑層的形成方法，例如可列舉出：將粘合劑組合物以層狀涂布于規(guī)定的基材層、剝離襯墊等適當(dāng)?shù)闹误w，然后，對(duì)層狀的涂布物實(shí)施固化工序的方法。需要說(shuō)明的是，可以根據(jù)需要在固化工序前后實(shí)施干燥工序。

在無(wú)溶劑型粘合劑組合物包含熱聚合引發(fā)劑作為聚合引發(fā)劑的情況下，粘合劑組合物通過(guò)加熱引發(fā)聚合反應(yīng)而被固化。相對(duì)于此，在無(wú)溶劑型粘合劑組合物包含光聚合引發(fā)劑作為聚合引發(fā)劑的情況下，粘合劑組合物通過(guò)紫外線等活性能量射線的照射引發(fā)聚合反應(yīng)而被固化(光固化)?；钚阅芰可渚€的照射可以從層狀涂布物(粘合劑組合物)的單面?zhèn)冗M(jìn)行，也可以從兩面?zhèn)冗M(jìn)行。如此使粘合劑組合物固化時(shí)，得到能用于粘合片的粘合劑層。

需要說(shuō)明的是，在利用活性能量射線進(jìn)行固化(光固化)時(shí)，為了使聚合反應(yīng)不受空氣中氧氣的阻礙，可以適當(dāng)實(shí)施公知或常用的遮斷氧氣法(例如：在層狀涂布物(粘合劑組合物)上貼合剝離襯墊、基材層等適當(dāng)?shù)闹误w；在氮?dú)鈿夥障逻M(jìn)行光固化反應(yīng))。

需要說(shuō)明的是，在涂布粘合劑組合物時(shí)，可以使用常用的涂覆機(jī)(例如：凹版輥涂布機(jī)、逆轉(zhuǎn)輥涂布機(jī)、輥舐涂布機(jī)、浸漬輥涂布機(jī)、棒涂機(jī)、刮刀涂布機(jī)、噴涂機(jī)等)。

粘合劑層的儲(chǔ)能模量(23℃)為250kpa以下、優(yōu)選為220kpa以下、進(jìn)一步優(yōu)選為200kpa以下，優(yōu)選為12kpa以上、更優(yōu)選為20kpa以上、進(jìn)一步優(yōu)選為30kpa以上。如果粘合劑層的儲(chǔ)能模量(23℃)為這樣的范圍，則可確保粘合劑層的柔軟性，而且即使在高溫條件下粘合劑層也不容易剝離，如果粘合劑層柔軟，則能夠?qū)Υ嬖谟诒徽澄锉砻娴募?xì)微的凹凸面進(jìn)行無(wú)間隙地密合，確保粘合片的氣密性。

對(duì)粘合劑層的表面張力沒(méi)有特別限制，例如為20dyn/cm以上、優(yōu)選為22dyn/cm以上，為60dyn/cm以下、優(yōu)選為55dyn/cm以下。需要說(shuō)明的是，粘合劑層的表面張力通過(guò)后述的方法(液滴法)來(lái)測(cè)定。

(剝離襯墊)

在使用前的粘合片中，通過(guò)剝離襯墊來(lái)保護(hù)粘合劑層的表面(粘合面)。作為剝離襯墊，可以使用從公知的襯墊中適當(dāng)選擇的襯墊。其中，在將粘合片貼附于硬盤(pán)驅(qū)動(dòng)器(磁盤(pán)裝置)等進(jìn)行使用的情況下，優(yōu)選利用不使用有機(jī)硅系剝離處理劑的、非有機(jī)硅系的剝離襯墊。這是因?yàn)槭褂糜袡C(jī)硅系的剝離襯墊時(shí)會(huì)產(chǎn)生環(huán)狀硅氧烷等造成硬盤(pán)驅(qū)動(dòng)器等的故障的硅氧烷化合物(硅氧烷氣體)。

作為上述非有機(jī)硅系的剝離襯墊，只要不使用有機(jī)硅系剝離處理劑就沒(méi)有特別限制，可以使用：通過(guò)長(zhǎng)鏈烷基系、氟系、硫化鉬等的剝離劑進(jìn)行了表面處理的塑料薄膜、紙等具有剝離層的基材；由聚四氟乙烯、聚氯三氟乙烯、聚氟乙烯、聚偏氟乙烯、四氟乙烯/六氟丙烯共聚物、氯氟乙烯/偏氟乙烯共聚物等含氟系聚合物形成的低粘接性基材；由烯烴系樹(shù)脂(例如：聚乙烯、聚丙烯等)等非極性聚合物形成的低粘接性基材等。其中，優(yōu)選剝離處理面?zhèn)鹊谋∧佑上N系樹(shù)脂形成的剝離襯墊(聚烯烴系剝離襯墊)，特別優(yōu)選剝離處理面?zhèn)鹊谋∧佑删垡蚁┬纬傻膭冸x襯墊(聚乙烯系剝離襯墊)。需要說(shuō)明的是，上述聚烯烴系剝離襯墊只要形成與粘合面接觸的面?zhèn)鹊膶佑删巯N系樹(shù)脂構(gòu)成即可，例如可以是聚酯系樹(shù)脂與聚烯烴系樹(shù)脂的層疊薄膜。

需要說(shuō)明的是，在硅氧烷化合物的產(chǎn)生不會(huì)成為問(wèn)題的情況下，也可以使用除了非有機(jī)硅系的剝離襯墊以外的剝離襯墊。

關(guān)于粘合片，在將3000pa的氦氣填充容器與1pa的壓力容器隔開(kāi)時(shí)，氦氣從前述氦氣填充容器向前述壓力容器泄漏的比例(氦氣泄漏率)小于1×10^-9pa·m³/s。氦氣泄漏率的測(cè)定方法將在后面敘述。需要說(shuō)明的是，作為粘合片的氦氣泄漏率，優(yōu)選為小于0.5×10^-9pa·m³/s、更優(yōu)選為小于0.3×10^-9pa·m³/s、進(jìn)一步優(yōu)選為小于0.1×10^-9pa·m³/s。如果粘合片的氦氣泄漏率為這樣的范圍，則可認(rèn)為粘合片的氣密性優(yōu)異。需要說(shuō)明的是，氦氣泄漏率的具體測(cè)定方法將在后面敘述。

粘合片中的粘合劑層相對(duì)于不銹鋼板的180°剝離粘合力優(yōu)選為5n/20mm以上、更優(yōu)選為10n/20mm以上。如果前述180°剝離粘合力為這樣的范圍，則可認(rèn)為粘合片具備充分的粘合力。

另外，將粘合片中的粘合劑層在130℃下加熱30分鐘時(shí)的氣體產(chǎn)生量?jī)?yōu)選小于6000ng/cm²、更優(yōu)選小于1200ng/cm²、進(jìn)一步優(yōu)選小于350ng/cm²。如果前述氣體產(chǎn)生量(加熱氣體產(chǎn)生量)為這樣的范圍，則即使在氣體產(chǎn)生成為問(wèn)題的情況下(例如在磁盤(pán)裝置等精密設(shè)備中使用的情況下)，也可以優(yōu)選使用。需要說(shuō)明的是，前述氣體產(chǎn)生量(加熱氣體產(chǎn)生量)的測(cè)定方法將在后面敘述。

另外，粘合片在23℃的100g恒定載荷剝離試驗(yàn)中24小時(shí)后的剝離距離小于50mm、優(yōu)選小于10mm、更優(yōu)選小于6mm。如果前述剝離距離為這樣的范圍，則能夠確保長(zhǎng)期的粘接可靠性，因此粘合片能夠確保優(yōu)異的氣密性。需要說(shuō)明的是，前述剝離距離的測(cè)定方法將在后面敘述。

另外，粘合片在80℃、相當(dāng)于250gf/cm²的保持力試驗(yàn)中1小時(shí)后的偏移量如上所述小于1.0mm、優(yōu)選小于0.6mm、進(jìn)一步優(yōu)選小于0.4mm。如果前述偏移量為這樣的范圍，則即使在高溫條件下，粘合片也不容易從被粘物剝離，且可確保氣密性。需要說(shuō)明的是，前述偏移量的測(cè)定方法將在后面敘述。

另外，粘合片中的粘合劑層在23℃的探頭粘合力優(yōu)選為20kn/m²以上、更優(yōu)選為25kn/m²以上、進(jìn)一步優(yōu)選為30kn/m²以上。如果前述探頭粘合力為這樣的范圍，則在將粘合片貼附于被粘物時(shí)，粘合劑層容易對(duì)存在于被粘物表面的細(xì)微的凹凸面進(jìn)行無(wú)間隙地密合。

(粘合片的用途)

粘合片可以適用于例如要求氣密性的被粘物。粘合片可以作為例如硬盤(pán)驅(qū)動(dòng)器(磁盤(pán)裝置)中的覆蓋封條、用于堵塞設(shè)置于硬盤(pán)驅(qū)動(dòng)器的各種孔(穴)的密封封條、構(gòu)成硬盤(pán)驅(qū)動(dòng)器的電子部件(電子構(gòu)件)、殼體等部件(構(gòu)件)的固定構(gòu)件等來(lái)利用。

粘合片除了用于密封、固定用途以外，還可以用于減振、吸音等各種用途。也可以將粘合片用于顯示標(biāo)簽。粘合片還可以適用于除了硬盤(pán)驅(qū)動(dòng)器以外的精密電子設(shè)備。

另外，粘合片還可以用于密封形成于連接氣體配管等配管之間的部分(例如接頭部分)的微小的間隙等。

(被粘物)

對(duì)于作為構(gòu)成貼附粘合片的被粘物的材料，沒(méi)有特別限制，基于容易充分發(fā)揮粘合片的性能等理由，優(yōu)選列舉出：金屬(例如鋁)、合金(例如不銹鋼)、表面被金屬或合金覆蓋的構(gòu)件(例如陽(yáng)離子電沉積涂層產(chǎn)品)等。

需要說(shuō)明的是，在本說(shuō)明書(shū)中，將貼附有粘合片的被粘物特別稱為“帶有粘合片的被粘物”。作為帶有粘合片的被粘物，例如可列舉出：貼附有作為覆蓋封條的粘合片的硬盤(pán)驅(qū)動(dòng)器、接縫被粘合片密封的配管等。

被粘物的表面可以是平滑面，也可以是凹凸面。需要說(shuō)明的是，只要被粘物表面的算術(shù)平均粗糙度(ra)為0.5μm以下、且表面的微觀不平度十點(diǎn)高度(rz)為7μm以下，則能夠使粘合片對(duì)被粘物即使在高溫條件下也不會(huì)剝離地確保密合性(氣密性)。

(1)一種粘合片，其特征在于，具備粘合劑層和支撐前述粘合劑層的基材層，前述粘合劑層的23℃的儲(chǔ)能模量為250kpa以下，前述基材層的彈性模量為1680n/cm以上且為3000n/cm以下，在80℃、相當(dāng)于250gf/cm²的保持力試驗(yàn)中1小時(shí)后的偏移量小于1.0mm。

(2)前述粘合片中，優(yōu)選前述粘合劑層的23℃的探頭粘合力為20kn/m²以上。

(3)前述粘合片中，優(yōu)選前述粘合劑層的23℃的儲(chǔ)能模量為12kpa以上。

(4)前述粘合片中，優(yōu)選前述粘合劑層的厚度為15μm以上。

(5)前述粘合片中，優(yōu)選前述粘合劑層的表面張力為20dyn/cm以上。

(6)前述粘合片中，優(yōu)選前述基材層的厚度為10μm以上且為100μm以下。

(7)前述粘合片中，優(yōu)選前述粘合劑層的厚度為200μm以下。

(8)前述粘合片中，優(yōu)選前述粘合劑層的表面張力為60dyn/cm以下。

(9)前述粘合片中，優(yōu)選前述粘合劑層包含選自由丙烯酸系聚合物、酯系聚合物、及橡膠系聚合物組成的組中的至少一種。

(10)前述粘合片中，優(yōu)選前述基材層包括塑料薄膜層、金屬層或它們的復(fù)合層。

(11)前述粘合片中，優(yōu)選在將3000pa的氦氣填充容器與1pa的壓力容器隔開(kāi)時(shí)，氦氣從前述氦氣填充容器向前述壓力容器泄漏的比例小于1×10^-9pa·m³/s。

(12)前述粘合片中，優(yōu)選在23℃的100g恒定載荷剝離試驗(yàn)中24小時(shí)后的剝離距離小于50mm。

(13)前述粘合片中，優(yōu)選前述粘合劑層相對(duì)于不銹鋼板的180°剝離粘合力為5n/20mm以上。

(14)前述粘合片中，優(yōu)選將前述粘合劑層在130℃下加熱30分鐘時(shí)的氣體產(chǎn)生量小于6000ng/cm²。

(15)前述粘合片中，優(yōu)選前述基材層為具有塑料薄膜層的復(fù)合基材層，且塑料薄膜層的總厚度相對(duì)于基材層的厚度為50％以上。

(16)前述粘合片中，優(yōu)選前述粘合劑層的厚度為80μm以下。

(17)前述粘合片中，優(yōu)選前述粘合劑層包含丙烯酸系聚合物作為基礎(chǔ)聚合物。

(18)前述粘合片中，優(yōu)選將前述粘合劑層在130℃下加熱30分鐘時(shí)的氣體產(chǎn)生量為1200ng/cm²以下。

(19)前述粘合片中，優(yōu)選將前述粘合劑層在130℃下加熱30分鐘時(shí)的氣體產(chǎn)生量為350ng/cm²以下。

(20)前述粘合片中，優(yōu)選前述粘合劑層的23℃的儲(chǔ)能模量為50kpa以下。

(21)前述粘合片中，優(yōu)選前述丙烯酸系聚合物含有70質(zhì)量％以上的(甲基)丙烯酸烷基酯作為單體單元。

(22)前述粘合片中，優(yōu)選前述(甲基)丙烯酸烷基酯包含選自由丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯組成的組中的至少一種。

(23)前述粘合片中，優(yōu)選前述丙烯酸系聚合物含有2質(zhì)量％以上且為8質(zhì)量％以下的含有羧基的單體作為單體單元。

(24)前述粘合片中，優(yōu)選前述粘合劑層含有異氰酸酯系交聯(lián)劑。

(25)前述粘合片中，優(yōu)選以相對(duì)于前述基礎(chǔ)聚合物100質(zhì)量份為1.5質(zhì)量份以上且為4.0質(zhì)量份以下的比例配混異氰酸酯系交聯(lián)劑。

(26)前述粘合片中，優(yōu)選前述丙烯酸系聚合物以超過(guò)0且為0.1質(zhì)量％以下的比例含有多官能性單體作為單體單元。

(27)帶有粘合片的被粘物具有：表面的算術(shù)平均粗糙度(ra)為0.5μm以下、且表面的微觀不平度十點(diǎn)高度(rz)為7μm以下的被粘物和貼附于前述被粘物的前述粘合片。

(28)前述帶有粘合片的被粘物中，優(yōu)選前述被粘物由不銹鋼、鋁或陽(yáng)離子電沉積涂層產(chǎn)品構(gòu)成。

下面，基于實(shí)施例進(jìn)一步詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明。需要說(shuō)明的是，本發(fā)明并不受這些實(shí)施例的任何限定。

〔實(shí)施例1〕

(基材層a的制作)

通過(guò)利用干式層壓粘接的層疊方式，制作pet薄膜層(厚度：25μm)、鋁層(厚度：7μm)及pet薄膜層(厚度：9μm)依次從表面?zhèn)认虮趁鎮(zhèn)扰帕械臉?gòu)成的基材層a。需要說(shuō)明的是，在各pet薄膜層與鋁層之間，分別插入有粘接劑層(厚度：2.5μm)?；膶觓的總厚度為46μm。

(粘合劑組合物a的制備)

以乙酸乙酯100質(zhì)量份為溶劑，在具備攪拌翼、溫度計(jì)、氮?dú)鈱?dǎo)入管、冷凝器、滴液漏斗的4口燒瓶中投入丙烯酸(aa)5質(zhì)量份、丙烯酸2-乙基己酯(2eha)95質(zhì)量份、及丙烯酸4-羥丁酯(4hba)0.05質(zhì)量份。然后，在70℃、氮?dú)鈿夥障聰嚢?小時(shí)，然后投入作為熱聚合引發(fā)劑的偶氮二異丁腈0.1質(zhì)量份，使其在57℃下反應(yīng)5小時(shí)、接著在75℃下反應(yīng)2小時(shí)，反應(yīng)后添加乙酸乙酯200質(zhì)量份，得到重均分子量為120萬(wàn)的丙烯酸系聚合物的溶液(固體成分濃度：25質(zhì)量％)。然后，在該溶液中配混異氰酸酯系交聯(lián)劑(日本聚氨酯工業(yè)株式會(huì)社制造、商品名“coronatel”、三羥甲基丙烷的甲苯二異氰酸酯加成物、固體成分濃度75質(zhì)量％)2質(zhì)量份(以固體成分換算計(jì))，得到溶液狀的粘合劑組合物a。在后述的表1中，作為異氰酸酯系交聯(lián)劑的“coronatel”表示為“cl”。

需要說(shuō)明的是，上述丙烯酸系聚合物的重均分子量(mw)是通過(guò)gpc(凝膠滲透色譜)得到的標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯換算的值。作為gpc裝置，使用機(jī)型名“hlc-8320gpc”(柱：tskgelgmh-h(s)、tosohcorporation制造)的gpc裝置。以后的實(shí)施例、比較例的各聚合物的重均分子量(mw)也同樣地利用gpc而求出。

(粘合片的制作)

以使干燥后的厚度為30μm的方式將粘合劑組合物a涂布于位于基材層a的背面?zhèn)鹊膒et薄膜層的表面上，將該涂布的組合物a在120℃干燥3分鐘，得到在基材層a上形成粘合劑層而成的實(shí)施例1的粘合片。需要說(shuō)明的是，在粘合劑層的表面(粘合面)貼附經(jīng)脫模處理及壓紋處理的包含熱塑性薄膜的剝離襯墊(suna.kakencompany制造、商品名“sfl-70t2”、70μm)。對(duì)以后的實(shí)施例、比較例中的粘合片的粘合面也貼附同樣的剝離襯墊。

〔實(shí)施例2〕

(粘合劑組合物b的制備)

將丙烯酸(aa)的配混量變更為7質(zhì)量份，且使用丙烯酸丁酯(ba)93質(zhì)量份代替丙烯酸2-乙基己酯(2eha)，除此以外與實(shí)施例1同樣地操作，進(jìn)行溶液聚合，得到重均分子量為120萬(wàn)的丙烯酸系聚合物的溶液(固體成分濃度：25質(zhì)量％)。然后，與實(shí)施例1同樣地將異氰酸酯系交聯(lián)劑(三羥甲基丙烷的甲苯二異氰酸酯加成物、固體成分濃度75質(zhì)量％)2質(zhì)量份(以固體成分換算計(jì))配混于該溶液中，得到溶液狀的粘合劑組合物b。

(粘合片的制作)

準(zhǔn)備與實(shí)施例1同樣的基材層a，以使干燥后的厚度為30μm的方式將粘合劑組合物b涂布于位于該基材層a的背面?zhèn)鹊膒et薄膜層的表面上，將該涂布的組合物b在120℃干燥3分鐘，得到在基材層a上形成粘合劑層而成的實(shí)施例2的粘合片。

〔實(shí)施例3〕

作為基材層b，準(zhǔn)備厚度為20μm的鋁箔。以使干燥后的厚度為30μm的方式將與實(shí)施例2同樣的粘合劑組合物b涂布于該基材層b的單面上。將涂布的組合物b在120℃干燥3分鐘而在基材層b上形成粘合劑層，由此得到實(shí)施例3的粘合片。

〔實(shí)施例4〕

作為基材層c，準(zhǔn)備在pet薄膜的單面形成鋁蒸鍍層而成的鋁蒸鍍pet薄膜(厚度：50μm)。以使干燥后的厚度為30μm的方式將與實(shí)施例2同樣的粘合劑組合物b涂布于該基材層c的單面(鋁蒸鍍層)上。將涂布的組合物b在120℃干燥3分鐘而在基材層c上形成粘合劑層，由此得到實(shí)施例4的粘合片。

〔比較例1〕

(粘合劑組合物c的制備)

將異氰酸酯系交聯(lián)劑(“coronatel”、固體成分濃度75質(zhì)量％)的配混量變更為5質(zhì)量份，除此以外與實(shí)施例1同樣地操作，得到溶液狀的粘合劑組合物c。

(粘合片的制作)

準(zhǔn)備與實(shí)施例1同樣的基材層a，以使干燥后的厚度為30μm的方式將粘合劑組合物c涂布于位于該基材層a的背面?zhèn)鹊膒et薄膜層的表面上，將該涂布的組合物c在120℃干燥3分鐘，得到在基材層a上形成粘合劑層而成的比較例1的粘合片。

〔比較例2〕

(粘合劑組合物d的制備)

將異氰酸酯系交聯(lián)劑(“coronatel”、固體成分濃度75質(zhì)量％)的配混量變更為1質(zhì)量份，除此以外與實(shí)施例1同樣地操作，得到溶液狀的粘合劑組合物d。

(粘合片的制作)

準(zhǔn)備與實(shí)施例1同樣的基材層a，以使干燥后的厚度為30μm的方式將粘合劑組合物d涂布于位于該基材層a的背面?zhèn)鹊膒et薄膜層的表面上，將該涂布的組合物d在120℃干燥3分鐘，得到在基材層a上形成粘合劑層而成的比較例2的粘合片。

〔比較例3〕

(粘合片的制作)

準(zhǔn)備與實(shí)施例1同樣的基材層a，以使干燥后的厚度為10μm的方式將與實(shí)施例2同樣的粘合劑組合物b涂布于位于該基材層a的背面?zhèn)鹊膒et薄膜層的表面上。將涂布的組合物b在120℃干燥3分鐘而在基材層a上形成粘合劑層，由此得到比較例3的粘合片。

〔比較例4〕

作為基材層d，準(zhǔn)備厚度為50μm的pet薄膜。以使干燥后的厚度為30μm的方式將與實(shí)施例2同樣的粘合劑組合物b涂布于該基材層d的單面上。將涂布的組合物b在120℃干燥3分鐘而在基材層d上形成粘合劑層，由此得到比較例4的粘合片。

〔比較例5〕

作為基材層e，準(zhǔn)備厚度為50μm的鋁箔。以使干燥后的厚度為30μm的方式將與實(shí)施例2同樣的粘合劑組合物b涂布于該基材層e的單面上。將涂布的組合物b在120℃干燥3分鐘而在基材層e上形成粘合劑層，由此得到比較例5的粘合片。

〔實(shí)施例5〕

(粘合劑組合物e的制備)(橡膠系)

將苯乙烯/異戊二烯嵌段共聚物(重均分子量：17萬(wàn))100質(zhì)量份、與實(shí)施例1同樣的異氰酸酯系交聯(lián)劑(“coronatel”、固體成分濃度75質(zhì)量％)2質(zhì)量份(以固體成分換算計(jì))、作為溶劑的甲苯攪拌混合，制作溶液狀的粘合劑組合物e。

(粘合片的制作)

準(zhǔn)備與實(shí)施例1同樣的基材層a，以使干燥后的厚度為30μm的方式將粘合劑組合物e涂布于位于該基材層a的背面?zhèn)鹊膒et薄膜層的表面上，將該涂布的組合物e在120℃干燥3分鐘，得到在基材層a上形成粘合劑層而成的實(shí)施例5的粘合片。

〔實(shí)施例6〕

(漿液的制備)

在丙烯酸(aa)6質(zhì)量份、及丙烯酸2-乙基己酯(2eha)94質(zhì)量份混合而成的液態(tài)的單體混合物中配混商品名“irgacure651(2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮)”(basfjapanltd.制造)0.05質(zhì)量份及商品名“irgacure184(1-羥基環(huán)己基苯甲酮)”(basfjapanltd.制造)0.05質(zhì)量份作為光聚合引發(fā)劑，然后，照射紫外線直至粘度(bh粘度計(jì)no.5轉(zhuǎn)子、10rpm、測(cè)定溫度：30℃)達(dá)到約15pa·s，得到包含單體成分的一部分聚合而成的部分聚合物的漿液(aa/2eha＝6/94)。

(粘合劑組合物f的制備)

向前述漿液(100質(zhì)量份)中添加作為交聯(lián)成分(多官能性單體)的二季戊四醇六丙烯酸酯(dpha、商品名“kayarad”、日本化藥株式會(huì)社制造)0.05質(zhì)量份，并將它們混合，由此得到漿液狀的粘合劑組合物f。

(粘合片的制作)

準(zhǔn)備與實(shí)施例1同樣的基材層a，以使固化后的厚度為150μm的方式將粘合劑組合物f涂布于位于該基材層a的背面?zhèn)鹊膒et薄膜層的表面上。然后，在基材層a上的組合物f上貼附剝離襯墊(商品名“mre#38”、三菱樹(shù)脂株式會(huì)社制造)，在該狀態(tài)下對(duì)組合物f從兩面?zhèn)日丈湔斩?mw/cm²的紫外線2分鐘，使組合物f固化。如此得到在基材層a上形成粘合劑層而成的實(shí)施例6的粘合片。

〔實(shí)施例7〕

準(zhǔn)備與實(shí)施例1同樣的基材層a，以使固化后的厚度為200μm的方式將粘合劑組合物f涂布于位于該基材層a的背面?zhèn)鹊膒et薄膜層的表面上，除此以外與實(shí)施例6同樣地操作，得到在基材層a上形成粘合劑層而成的實(shí)施例7的粘合片。

〔比較例6〕

(漿液的制備)

將丙烯酸(aa)的配混量變更為20質(zhì)量份，除此以外與實(shí)施例6同樣地操作，得到漿液(aa/2eha＝20/94)。

(粘合劑組合物g的制備)

向比較例6的漿液(114質(zhì)量份)中添加作為交聯(lián)成分(多官能性單體)的二季戊四醇六丙烯酸酯(dpha、商品名“kayarad”、日本化藥株式會(huì)社制造)0.05質(zhì)量份，并將它們混合，由此得到漿液狀的粘合劑組合物g。

(粘合片的制作)

準(zhǔn)備與實(shí)施例1同樣的基材層a，以使固化后的厚度為30μm的方式將粘合劑組合物g涂布于位于該基材層a的背面?zhèn)鹊膒et薄膜層的表面上。對(duì)于該涂布的組合物g，照射照度5mw/cm²的紫外線2分鐘，得到在基材a上形成粘合劑層而成的比較例6的粘合片。

〔比較例7〕

(漿液的制備)

不配混丙烯酸(aa)，且將丙烯酸2-乙基己酯(2eha)的配混量變更為100質(zhì)量份，除此以外與實(shí)施例6同樣地操作，得到漿液(2eha＝100)。

(粘合劑組合物h的制備)

向比較例7的漿液(100質(zhì)量份)中添加作為交聯(lián)成分(多官能性單體)的二季戊四醇六丙烯酸酯(dpha、商品名“kayarad”、日本化藥株式會(huì)社制造)0.05質(zhì)量份，并將它們混合，由此得到漿液狀的粘合劑組合物h。

(粘合片的制作)

準(zhǔn)備與實(shí)施例1同樣的基材a，以使固化后的厚度為30μm的方式將粘合劑組合物h涂布于位于該基材a的背面?zhèn)鹊膒et薄膜層的表面上。然后，在基材層a上的組合物h上貼附剝離襯墊(商品名“mre#38”、三菱樹(shù)脂株式會(huì)社制造)，在該狀態(tài)下對(duì)組合物h從兩面?zhèn)日丈湔斩?mw/cm²的紫外線2分鐘，使組合物h固化。如此得到在基材層a上形成粘合劑層而成的比較例7的粘合片。

〔比較例8〕

(漿液的制備)

向n-乙烯基-2-吡咯烷酮(nvp)6質(zhì)量份、丙烯酸2-乙基己酯(2eha)82質(zhì)量份、甲基丙烯酸2-甲氧基乙酯(2mea)12質(zhì)量份混合而成的液態(tài)的單體混合物中配混商品名“irgacure651(2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮)”(basfjapanltd.制造)0.05質(zhì)量份及商品名“irgacure184(1-羥基環(huán)己基苯甲酮)”(basfjapanltd.制造)0.05質(zhì)量份作為光聚合引發(fā)劑，然后，照射紫外線直至粘度(bh粘度計(jì)no.5轉(zhuǎn)子、10rpm、測(cè)定溫度：30℃)達(dá)到約15pa·s，得到包含單體成分的一部分聚合而成的部分聚合物的漿液(nvp/2eha/2mea＝6/82/12)。

(粘合劑組合物i的制備)

向比較例8的漿液(100質(zhì)量份)中添加作為交聯(lián)成分(多官能性單體)的二季戊四醇六丙烯酸酯(dpha、商品名“kayarad”、日本化藥株式會(huì)社制造)0.05質(zhì)量份、作為填料的氫氧化鋁(商品名“higiliteh-42”、昭和電工株式會(huì)社制造、平均粒徑：1μm)250質(zhì)量份，并將它們混合，由此得到漿液狀的粘合劑組合物i。

準(zhǔn)備與實(shí)施例1同樣的基材層a，以使固化后的厚度為50μm的方式將粘合劑組合物i涂布于位于該基材層a的背面?zhèn)鹊膒et薄膜層的表面上。然后，在基材層a上的組合物i上貼附剝離襯墊(商品名“mre#38”、三菱樹(shù)脂株式會(huì)社制造)，在該狀態(tài)下對(duì)組合物i從兩面?zhèn)日丈湔斩?mw/cm²的紫外線2分鐘，使組合物i固化。如此得到在基材層a上形成粘合劑層而成的比較例8的粘合片。

〔實(shí)施例8〕

(漿液的制備)

向丙烯酸(aa)6質(zhì)量份、及丙烯酸異辛酯(ioa)94質(zhì)量份混合而成的液態(tài)的單體混合物中配混商品名“irgacure651(2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮)”(basfjapanltd.制造)0.05質(zhì)量份及商品名“irgacure184(1-羥基環(huán)己基苯甲酮)”(basfjapanltd.制造)0.05質(zhì)量份作為光聚合引發(fā)劑，然后，照射紫外線直至粘度(bh粘度計(jì)no.5轉(zhuǎn)子、10rpm、測(cè)定溫度：30℃)達(dá)到約15pa·s，得到包含單體成分的一部分聚合而成的部分聚合物的漿液(aa/ioa＝6/94)。

(粘合劑組合物j的制備)

向前述漿液(100質(zhì)量份)中添加作為交聯(lián)成分(多官能性單體)的二季戊四醇六丙烯酸酯(dpha、商品名“kayarad”、日本化藥株式會(huì)社制造)0.05質(zhì)量份，并將它們混合，由此得到漿液狀的粘合劑組合物j。

(粘合片的制作)

準(zhǔn)備與實(shí)施例1同樣的基材層a，以使固化后的厚度為150μm的方式將粘合劑組合物j涂布于位于該基材層a的背面?zhèn)鹊膒et薄膜層的表面上。然后，在基材層a上的組合物j上貼附剝離襯墊(商品名“mre#38”、三菱樹(shù)脂株式會(huì)社制造)，在該狀態(tài)下對(duì)組合物j從兩面?zhèn)日丈湔斩?mw/cm²的紫外線2分鐘，使組合物j固化。如此得到在基材層a上形成粘合劑層而成的實(shí)施例8的粘合片。

〔實(shí)施例9〕

(漿液的制備)

將丙烯酸異辛酯(ioa)變更為丙烯酸異壬酯(ina)94質(zhì)量份，除此以外與實(shí)施例8同樣地操作，得到漿液(aa/ina＝20/94)。

向?qū)嵤├?的漿液(114質(zhì)量份)中添加作為交聯(lián)成分(多官能性單體)的二季戊四醇六丙烯酸酯(dpha、商品名“kayarad”、日本化藥株式會(huì)社制造)0.05質(zhì)量份，并將它們混合，由此得到漿液狀的粘合劑組合物k。

(粘合片的制作)

準(zhǔn)備與實(shí)施例1同樣的基材層a，以使固化后的厚度為150μm的方式將粘合劑組合物k涂布于位于該基材層a的背面?zhèn)鹊膒et薄膜層的表面上。然后，在基材層a上的組合物k上貼附剝離襯墊(商品名“mre#38”、三菱樹(shù)脂株式會(huì)社制造)，在該狀態(tài)下對(duì)組合物k從兩面?zhèn)日丈湔斩?mw/cm²的紫外線2分鐘，使組合物k固化。如此得到在基材層a上形成粘合劑層而成的實(shí)施例9的粘合片。

對(duì)于各實(shí)施例及各比較例的粘合片，進(jìn)行以下所示的測(cè)定和試驗(yàn)。

〔粘合劑層的儲(chǔ)能模量〕

利用實(shí)施例、比較例的各粘合劑組合物a～k，分別制作測(cè)定用的粘合劑層(厚度：1000μm)。然后，將粘合劑層沖裁成直徑7.9mm，以用平行板夾持其的形式進(jìn)行固定，將由此得到的樣品作為測(cè)定試樣。對(duì)于上述測(cè)定試樣，使用動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)定裝置(rheometric公司制造、產(chǎn)品名“ares”)，在下述條件下進(jìn)行動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)定，測(cè)定溫度條件23℃的儲(chǔ)能模量g’。粘合劑層的儲(chǔ)能模量的測(cè)定結(jié)果示于表1、2。

裝置：rheometricscientific公司制造、ares(高級(jí)流變擴(kuò)展系統(tǒng)：advancedrheometricexpansionsystem)

頻率：1hz

溫度：-40～100℃

升溫溫度：5℃/分鐘

應(yīng)變：1％

〔粘合劑層的表面張力〕

基于iso8296：2003的標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定粘合片的粘合面的表面張力。具體的測(cè)定方法如下所述。

將由粘合片切取的測(cè)定試樣放入溫度23℃±2℃、濕度50％±5％的標(biāo)準(zhǔn)實(shí)驗(yàn)室氣氛中。將測(cè)定試樣水平放置在光滑的平面，使浸滲有試驗(yàn)混合液的脫脂棉棒在測(cè)定試樣上沿1個(gè)方向水平移動(dòng)而進(jìn)行1次涂覆。涂覆寬度為約10mm左右。然后，在燈下觀察混合液形成的液體薄膜。在液體薄膜保持原來(lái)的狀態(tài)的持續(xù)時(shí)間超過(guò)2秒的情況下，使用表面張力更大的混合液在新的測(cè)定試樣上重復(fù)試驗(yàn)，直至液體薄膜保持原來(lái)的狀態(tài)的持續(xù)時(shí)間變得接近2秒。在液體薄膜保持原來(lái)的狀態(tài)的持續(xù)時(shí)間小于2秒的情況下，用表面張力更低的溶液進(jìn)行試驗(yàn)，以使液體薄膜保持原來(lái)的狀態(tài)的持續(xù)時(shí)間變得接近2秒。重復(fù)該操作，選擇能準(zhǔn)確地以2秒潤(rùn)濕測(cè)定試樣的表面的混合液。需要說(shuō)明的是，在各個(gè)試驗(yàn)中，使用新的棉棒。進(jìn)行3次選擇能以2秒潤(rùn)濕測(cè)定試樣的表面的混合液的操作。使用如此選擇的混合液測(cè)定粘合片的粘合面的表面張力。作為混合液，使用依照上述標(biāo)準(zhǔn)而潤(rùn)濕張力階梯式不同的混合液。具體而言，使用依照上述標(biāo)準(zhǔn)將乙二醇單乙醚、甲酰胺、甲醇及水進(jìn)行階梯式混合而制備的混合液。粘合劑層的表面張力的測(cè)定結(jié)果示于表1、2。

〔基材層的彈性模量〕

從實(shí)施例、比較例的各帶有剝離襯墊的粘合帶分別切取寬度10mm×長(zhǎng)度50mm，將從它們上剝離了剝離襯墊的物質(zhì)作為測(cè)定樣品。將測(cè)定樣品的長(zhǎng)度方向的上端夾持于拉伸試驗(yàn)機(jī)的上端卡盤(pán)而固定，然后，以使上下卡盤(pán)之間的距離為20mm的方式調(diào)節(jié)測(cè)定樣品的位置，并用下端卡盤(pán)夾持測(cè)定樣品而進(jìn)行固定。對(duì)經(jīng)固定了的測(cè)定樣品以50mm/分鐘的速度進(jìn)行拉伸試驗(yàn)(應(yīng)力-應(yīng)變?cè)囼?yàn))，由應(yīng)力應(yīng)變曲線的初始斜率計(jì)算出彈性模量，將其作為初始彈性模量(n/cm)。

〔氦氣泄漏試驗(yàn)〕

對(duì)于實(shí)施例、比較例的各粘合帶，利用圖3所示的試驗(yàn)裝置100進(jìn)行氦氣泄漏試驗(yàn)。試驗(yàn)裝置100具備：內(nèi)部具有經(jīng)密閉了的空間r1的試驗(yàn)室(氦氣填充容器)101和設(shè)置于試驗(yàn)室101內(nèi)的耐壓容器(壓力容器)102。耐壓容器102是sus304制，且作成圓筒狀。耐壓容器102以一側(cè)的開(kāi)口端固定在試驗(yàn)室101的地板面上的形式豎立設(shè)置。耐壓容器102的另一側(cè)的開(kāi)口端以朝向試驗(yàn)室101的天花板側(cè)的方式配置，且以堵塞該開(kāi)口端的形式設(shè)置有板狀的平臺(tái)103。由圓筒狀的耐壓容器102、試驗(yàn)室101的地板面及平臺(tái)103包圍的空間r2成為氦氣泄漏試驗(yàn)的檢測(cè)區(qū)域。需要說(shuō)明的是，平臺(tái)103具備厚度方向貫通、且與耐壓容器102的內(nèi)側(cè)連通的貫通孔(直徑5mm)103a，以堵塞該貫通孔103a的形式貼附由粘合帶切取的圓形的試驗(yàn)樣品(直徑14mm)s。

將試驗(yàn)樣品s貼附于平臺(tái)103上，然后在該狀態(tài)下、在將試驗(yàn)室101內(nèi)(空間r1內(nèi))的溫度設(shè)定為23℃的狀態(tài)下靜置養(yǎng)護(hù)30分鐘。然后，啟動(dòng)氦氣檢漏儀(產(chǎn)品名“mse-2000s”、shimadzuemitco.,ltd.制造)104，將耐壓容器102內(nèi)的檢測(cè)區(qū)域r2的壓力減壓至1pa。氦氣檢漏儀104與檢測(cè)區(qū)域r2連接，通過(guò)氦氣檢漏儀104所具備的真空泵(未圖示)的運(yùn)轉(zhuǎn)，而使檢測(cè)區(qū)域r2減壓至大致真空狀態(tài)。

接著，利用真空泵105將試驗(yàn)室101內(nèi)(空間r1內(nèi))減壓至10pa。然后，向試驗(yàn)室101內(nèi)(空間r1內(nèi))供給氦氣以使壓力為3000pa。利用與試驗(yàn)室101連接的氦氣供給裝置(氦氣罐)106供給氦氣。

從將氦氣供給至試驗(yàn)室101內(nèi)(空間r1內(nèi))開(kāi)始經(jīng)過(guò)48小時(shí)后，利用氦氣檢漏儀104檢測(cè)檢測(cè)區(qū)域r2內(nèi)的氦氣(氦氣泄漏率、npa·m³/s)。結(jié)果示于表1、2。需要說(shuō)明的是，圖3中，符號(hào)108表示顯示試驗(yàn)室101內(nèi)(空間r1內(nèi))的壓力的靜態(tài)壓力計(jì)(皮拉尼型真空計(jì)、ulvacinc.制造)，符號(hào)104a、符號(hào)105a及符號(hào)106a分別表示控制閥。

另外，貼附有粘合帶(試驗(yàn)樣品)的平臺(tái)(樣品平臺(tái))為鋁制(a5052)，且算術(shù)平均表面粗糙度(ra)為450nm、微觀不平度十點(diǎn)高度(rz)為6500nm。對(duì)于平臺(tái)的表面粗糙度，使用光學(xué)式輪廓儀nt9100(veeco公司制造)，在measurementtype：vsi(infinitescan)、objective：2.5x、fov：1.0x、modulationthreshold：0.1％的條件下分別測(cè)定3次，采用它們的平均值作為平臺(tái)的表面粗糙度的值。測(cè)定后，以termsremoval：tiltonly(planefit)、windowfiltering：none進(jìn)行數(shù)據(jù)分析，求出算術(shù)平均表面粗糙度(ra)和微觀不平度十點(diǎn)高度(rz)。

〔180°剝離粘合力(對(duì)sus板)〕

由各實(shí)施例及各比較例的粘合片切取寬度20mm×長(zhǎng)度150mm的測(cè)定樣品。通過(guò)使2kg的輥往復(fù)1次的方法將該測(cè)定樣品壓接并貼附于不銹鋼板(sus：304ba)上，在溫度23℃的氣氛下放置20分鐘。然后，根據(jù)jisz0237，使用拉伸試驗(yàn)機(jī)(株式會(huì)社島津制作所制造、產(chǎn)品名“tensilon”)，以拉伸速度：300mm/分鐘、剝離角度：180°(測(cè)定環(huán)境：23℃、50％rh)進(jìn)行剝離，測(cè)定該剝離所需要的力(180°剝離粘合力)(n/20mm)。測(cè)定結(jié)果示于表1、2。

〔加熱產(chǎn)生氣體試驗(yàn)〕

各實(shí)施例及各比較例的粘合片的加熱產(chǎn)生氣體量通過(guò)動(dòng)態(tài)頂空法進(jìn)行測(cè)定。具體的測(cè)定方法如下所述。將從粘合片切取7cm²大小而得的樣品作為測(cè)定樣品。將測(cè)定樣品封入50ml小瓶中，將其用頂空自動(dòng)進(jìn)樣器(產(chǎn)品名“eq-12031hsa”、jeolltd.制造)、在120℃、10分鐘的條件下進(jìn)行加熱。用氣相色譜/質(zhì)譜(gc-ms)測(cè)定由測(cè)定樣品產(chǎn)生的氣體總量(加熱產(chǎn)生氣體量)。需要說(shuō)明的是，加熱產(chǎn)生氣體量是每單位面積的粘合片的產(chǎn)生氣體量(單位：ng/cm²)。測(cè)定結(jié)果示于表1、2。

〔恒定載荷剝離試驗(yàn)〕

圖4是示意性地表示恒定載荷剝離試驗(yàn)的內(nèi)容的說(shuō)明圖。一邊參照?qǐng)D4一邊對(duì)恒定載荷剝離試驗(yàn)進(jìn)行說(shuō)明。首先，由實(shí)施例、比較例中得到的粘合片切取寬度20mm×長(zhǎng)度150mm的測(cè)定樣品。在溫度23℃的氣氛下，通過(guò)使2kg的輥往復(fù)1次的方法將該測(cè)定樣品s1的粘合面(粘合劑層20)壓接并貼附于不銹鋼板(sus：304ba)x1，在溫度25℃的氣氛下放置30分鐘。然后，將貼附有測(cè)定樣品s1的不銹鋼板x1以貼附有測(cè)定樣品s1的面為下側(cè)的方式使用夾板水平設(shè)置。接著，使測(cè)定樣品s1從長(zhǎng)度方向的一側(cè)的末端開(kāi)始沿長(zhǎng)度方向自不銹鋼板x1剝離5mm。由測(cè)定樣品s1中的剝離了的部分側(cè)的一個(gè)端部用繩子懸掛100g的錘w1，在相對(duì)于不銹鋼板x1表面垂直的方向(90°剝離方向)施加100g重的載荷，開(kāi)始試驗(yàn)。試驗(yàn)在溫度23℃的氣氛下進(jìn)行。需要說(shuō)明的是，錘安裝于在測(cè)定樣品s1的寬度方向的中央、距離長(zhǎng)度方向的末端5mm的部分開(kāi)孔并穿過(guò)的繩子的前端。需要說(shuō)明的是，圖4中示出了恒定載荷剝離試驗(yàn)開(kāi)始時(shí)的不銹鋼板x1、測(cè)定樣品s1、錘w1的位置關(guān)系。從試驗(yàn)開(kāi)始24小時(shí)后結(jié)束試驗(yàn)，對(duì)在24小時(shí)的時(shí)間內(nèi)測(cè)定樣品s1從不銹鋼板x1上剝離的距離(剝離距離)進(jìn)行測(cè)定，作為恒定載荷剝離(24小時(shí)剝離距離)(mm)。測(cè)定結(jié)果示于表1、2。

〔保持力試驗(yàn)〕

圖5是示意性地表示保持力試驗(yàn)的內(nèi)容的說(shuō)明圖。一邊參照?qǐng)D5一邊說(shuō)明保持力試驗(yàn)。首先，由實(shí)施例、比較例中得到的粘合片切取寬度10mm×長(zhǎng)度100mm的測(cè)定樣品s2。通過(guò)使2kg的輥往復(fù)1次的方法將測(cè)定樣品s2的粘合面(粘合劑層20)以寬度10mm、長(zhǎng)度20mm的粘接面積(2cm²)壓接并貼附于不銹鋼板(sus：304ba)x2，并在80℃的環(huán)境下下垂放置30分鐘。然后，對(duì)測(cè)定樣品s2的自由端施加500g的錘w2使試驗(yàn)開(kāi)始。圖5中示出了保持力測(cè)定試驗(yàn)開(kāi)始時(shí)的不銹鋼板x2、測(cè)定樣品s2、錘w2的位置關(guān)系。根據(jù)jisz0237，在施加有500g重的載荷的狀態(tài)下在80℃環(huán)境下放置1小時(shí)，測(cè)定1小時(shí)的時(shí)間內(nèi)測(cè)定樣品s2偏移的距離(偏移量)(mm)。測(cè)定結(jié)果示于表1、2。

〔探頭粘合力試驗(yàn)〕

通過(guò)以下所示的依照astmd2979(利用倒置試驗(yàn)機(jī)的粘接劑的壓敏粘合性試驗(yàn)法)的方法測(cè)定實(shí)施例及比較例的各粘合劑層的探頭粘合力(kn/m²)。

一邊對(duì)倒置試驗(yàn)機(jī)中的圓形的不銹鋼制探頭(直徑：5mm)施加規(guī)定載荷一邊使其接觸剝離了剝離襯墊的狀態(tài)的粘合劑層的粘合面1秒，然后求出將探頭從粘合面沿垂直方向剝離所需的力，將其作為粘合劑層的探頭粘合力(粘合力)的值。需要說(shuō)明的是，探頭的接觸速度為100mm/分鐘、剝離速度為100mm/分鐘。測(cè)定結(jié)果示于表1、2。

[表1]

[表2]

如表1及表2所示，實(shí)施例1～9的粘合片在80℃、相當(dāng)于250gf/cm²的保持力試驗(yàn)中1小時(shí)后的偏移量小于1.0mm、氦氣泄漏率小于1npa·m³/s、在23℃的100g恒定載荷剝離試驗(yàn)中24小時(shí)后的剝離距離小于50mm，可確認(rèn)氣密性優(yōu)異。

相對(duì)于此，比較例1的粘合片的結(jié)果是：由于粘合劑層的儲(chǔ)能模量過(guò)高，因此氦氣泄漏率大，而且，在恒定載荷剝離試驗(yàn)中，測(cè)定樣品剝離而落下。

比較例2的粘合片的結(jié)果是：在保持力試驗(yàn)中測(cè)定樣品剝離而落下，而且在恒定載荷剝離試驗(yàn)中測(cè)定樣品剝離而落下。需要說(shuō)明的是，可認(rèn)為比較例2的粘合片的粘合劑層的儲(chǔ)能模量過(guò)低。

比較例3的粘合片的結(jié)果是：在保持力試驗(yàn)中測(cè)定樣品剝離而落下，而且在恒定載荷剝離試驗(yàn)中測(cè)定樣品剝離而落下?？烧J(rèn)為比較例3的粘合片的粘合劑層的厚度過(guò)薄。

比較例4的粘合片的結(jié)果是：由于基材層的彈性模量過(guò)低，因此氦氣泄漏率變大。

比較例5的粘合片的結(jié)果是：由于基材層的彈性模量過(guò)高，因此氦氣泄漏率變大。

比較例6的粘合片的結(jié)果是：由于粘合劑層的儲(chǔ)能模量過(guò)高，因此氦氣泄漏率大，而且，在恒定載荷剝離試驗(yàn)中，測(cè)定樣品剝離而落下。

比較例7的粘合片的結(jié)果是：在保持力試驗(yàn)中測(cè)定樣品剝離而落下，而且在恒定載荷剝離試驗(yàn)中測(cè)定樣品剝離而落下?？烧J(rèn)為比較例7的粘合片的粘合劑層的表面張力低、探頭粘合力的值也低。另外，可認(rèn)為比較例7的粘合片的粘合力也低。

比較例8的粘合片的結(jié)果是：由于粘合劑層的儲(chǔ)能模量過(guò)高，因此氦氣泄漏率大，在保持力試驗(yàn)中測(cè)定樣品剝離而落下，且在恒定載荷剝離試驗(yàn)中測(cè)定樣品剝離而落下。