本申請(qǐng)要求根據(jù)巴黎公約第4條基于2014年3月26日在日本提交的日本專利申請(qǐng)?zhí)?014-64267的權(quán)利，通過(guò)整體引用并入本文。
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及熱熔壓敏粘合劑，且尤其是用于壓敏粘合劑產(chǎn)品如壓敏粘合劑標(biāo)簽、壓敏膠帶和衛(wèi)生材料的壓敏粘合劑。
背景技術(shù)：
：熱熔壓敏粘合劑是一種在加熱下熔融的壓敏粘合劑。熱熔壓敏粘合劑可在無(wú)溶劑下涂覆到被粘物上，通過(guò)冷卻固化，并且在固化狀態(tài)下表現(xiàn)出壓敏粘合性。熱熔壓敏粘合劑用于紙張加工、木材加工、衛(wèi)生材料和電子領(lǐng)域的多種壓敏粘合劑產(chǎn)品。一般而言，“熱敏粘合劑”，也就是，PSA是指僅僅通過(guò)接觸粘附，且不需要伴隨從液態(tài)到固態(tài)的轉(zhuǎn)變就能立即展現(xiàn)可實(shí)際使用的持久粘合力的粘合材料。另一方面，需要通過(guò)從液態(tài)到固態(tài)的狀態(tài)轉(zhuǎn)變以展現(xiàn)出實(shí)際應(yīng)用的持久粘合力的粘合材料被稱為“粘合劑”。當(dāng)展現(xiàn)出粘合力時(shí)，粘合劑需要從固態(tài)到液態(tài)轉(zhuǎn)變的過(guò)程，例如溶劑蒸發(fā)、冷卻、以及化學(xué)反應(yīng)，因此需要大量的固化時(shí)間。包含各種苯乙烯基彈性體作為基礎(chǔ)聚合物的熱熔PSA已知為常規(guī)熱熔PSA的實(shí)例。這種常規(guī)組合物是包含苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(在文中也被稱為“SBS”)或苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(在文中也被稱作“SIS”)作為基礎(chǔ)聚合物的熱熔型PSA組合物。包含苯乙烯嵌段共聚物作為基礎(chǔ)聚合物的熱熔PSA經(jīng)常應(yīng)用于基礎(chǔ)材料例如造紙、無(wú)紡織物、標(biāo)簽和薄膜或被粘物。專利文獻(xiàn)1公開(kāi)了通過(guò)混合苯乙烯基嵌段共聚物、增粘樹脂和增塑劑得到的熱熔型PSA組合物(權(quán)利要求，[0013]段等)。同一文獻(xiàn)中的所述熱熔PSA包含苯乙烯樹脂、石油基樹脂、和/或萜烯基樹脂做為增粘樹脂([0023]段，表1)。其可描述如下：熱熔粘合劑在從低溫到高溫很寬的溫度范圍內(nèi)表現(xiàn)出優(yōu)異的粘合力，并且實(shí)現(xiàn)了由于增塑劑滲出而例如具有無(wú)污染和粘性的作用([0018])。但是，這種熱熔PSA具有很強(qiáng)的氣味、對(duì)使用PSA產(chǎn)品的施工人員和使用者施加高負(fù)荷，且具有高環(huán)境負(fù)荷。另外，它的粘度特別是在高溫環(huán)境下隨著時(shí)間降低，因此它的時(shí)間穩(wěn)定性很差。而且，它的粘合力在高溫環(huán)境下或低溫環(huán)境下降低，因此在從低溫范圍到高溫范圍粘合力保持性能尚不足。專利文獻(xiàn)2公開(kāi)了一種由包含高分子量、間規(guī)結(jié)構(gòu)結(jié)晶的聚苯乙烯基樹脂作為聚苯乙烯樹脂和苯乙烯基彈性體組成的粘結(jié)樹脂組合物(權(quán)利要求1，[0049]段)。然而，專利文獻(xiàn)2中的粘結(jié)樹脂組合物不具備壓敏粘性，因此不優(yōu)選用于制備PSA產(chǎn)品。因?yàn)橥晃墨I(xiàn)中的粘結(jié)樹脂組合物相比于熱熔PSA具有極高的粘性，通過(guò)輥涂機(jī)或類似的方法進(jìn)行涂覆是困難的。最近，從對(duì)環(huán)境問(wèn)題意識(shí)的上升，使用非石油基樹脂的熱熔PSA作為熱熔PSA研究。然而，非石油基樹脂與其他的組分例如增粘樹脂缺乏相容性，熱熔PSA的壓敏粘性隨時(shí)間而降低。專利文獻(xiàn)1：JP2001-162747A專利文獻(xiàn)2：JP2004-051688A技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明解決的問(wèn)題本發(fā)明解決上述常規(guī)問(wèn)題，且其目的是提供一種容易涂覆、具有微弱的氣味、高時(shí)間穩(wěn)定性且在從低溫范圍到高溫范圍還具有優(yōu)異的粘合力保持性能的熱熔PSA。解決這些問(wèn)題的方法本發(fā)明提供一種熱熔PSA，其包含：重均分子量為50,000或更大的無(wú)定形聚苯乙烯樹脂(A)；和為乙烯基芳香烴和共軛二烯化合物的共聚物的熱塑性嵌段共聚物(B)。在一個(gè)實(shí)施方案中，100重量份的無(wú)定形聚苯乙烯樹脂(A)和熱塑性嵌段共聚物(B)的總量中無(wú)定形聚苯乙烯樹脂(A)的混合量為15到80重量份。在一個(gè)實(shí)施方案中，所述熱熔PSA進(jìn)一步包含增粘劑(C)。在一個(gè)實(shí)施方案中，所述熱塑性嵌段共聚物(B)為未氫化的產(chǎn)物。在一個(gè)實(shí)施方案中，所述熱塑性嵌段共聚物(B)包含選自苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物和苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯共聚物中的至少一種。在一個(gè)實(shí)施方案中，所述無(wú)定形聚苯乙烯樹脂(A)是再生的樹脂。另外，本發(fā)明提供了一種通過(guò)涂覆任一種熱熔PSA得到的PSA產(chǎn)品。本發(fā)明的效果本發(fā)明的熱熔PSA容易涂覆、具有微弱的氣味、對(duì)于使用PSA產(chǎn)品的施工人員和使用者施加的負(fù)荷小、而且具有小的環(huán)境負(fù)荷。另外，它的粘度幾乎不隨著時(shí)間變化所以具有高的時(shí)間穩(wěn)定性。而且，它的粘合力在高溫環(huán)境或低溫環(huán)境中能夠保持因此在從低溫范圍到高溫范圍的粘合力保持性能高。特別的，當(dāng)無(wú)定形聚苯乙烯樹脂(A)是再生樹脂時(shí)，本發(fā)明的熱熔PSA成為具有低環(huán)境負(fù)荷的PSA。在本發(fā)明的PSA產(chǎn)品中，各部件例如塑料膜、無(wú)紡織物和紙由熱熔PSA涂覆和處理，即使在冬天的低溫、以及夏天的高溫期間仍然保持壓敏粘性，并且氣味也變得更弱。而且，當(dāng)使用一次性產(chǎn)品時(shí)，所述各部件在倉(cāng)庫(kù)存儲(chǔ)期間和低于體溫下也沒(méi)有剝離。具體實(shí)施方式本發(fā)明的熱熔PSA包含重均分子量為50,000或更大的無(wú)定形聚苯乙烯樹脂(A)和為乙烯基芳香烴和共軛二烯化合物的共聚物的熱塑性嵌段共聚物(B)。無(wú)定形聚苯乙烯樹脂(A)是分子量隨機(jī)分布的聚苯乙烯。因?yàn)闊o(wú)定形聚苯乙烯樹脂基本上沒(méi)有結(jié)晶，它沒(méi)有顯示出特定的熔點(diǎn)。在本發(fā)明中，使用那些重均分子量為50,000或更大的無(wú)定形聚苯乙烯。在本發(fā)明中的熔點(diǎn)是指在差示掃描量熱法(DSC)中由于結(jié)晶結(jié)構(gòu)熔融的吸熱峰的峰值溫度。重均分子量是指相對(duì)于根據(jù)凝膠滲透色譜(GPC)測(cè)量的聚苯乙烯的值。無(wú)定形聚苯乙烯樹脂(A)的重均分子量是，例如，100,000或更多，優(yōu)選150,000-400,000，且更優(yōu)選230,000-360,000。具有以上重均分子量的無(wú)定形聚苯乙烯樹脂(A)改善了到熱塑性嵌段共聚物(B)組分的分散性。無(wú)定形聚苯乙烯樹脂(A)分散性的改善使得本發(fā)明的熱熔PSA在低溫時(shí)具有有利的粘合力和時(shí)間穩(wěn)定性。無(wú)定形聚苯乙烯樹脂(A)的實(shí)例包括GPPS(通用聚苯乙烯)和EPS(可發(fā)泡聚苯乙烯)。無(wú)定形聚苯乙烯樹脂(A)的實(shí)例包括市售商品例如DIC公司生產(chǎn)的“DickStyreneCR-3500”(商品名)、PS日本公司生產(chǎn)的“PSJ-polystyreneHF77”(商品名)和“PSJ-polystyrene679”(商品名)、TOYOSTYRENE有限公司生產(chǎn)的“TOYOSTYROLGPG100C”(商品名)、“TOYOSTYROLGPG200C”(商品名)和“TOYOSTYROLGPHRM26”(商品名)，VIETNAMPOLYSTYRENE有限公司生產(chǎn)的“GPPS-550”(商品名)、“GPPS-550N”(商品名)、“GPPS-525”(商品名)和“GPPS-525N”(商品名)，等等。這些無(wú)定形聚苯乙烯樹脂可以單獨(dú)或者組合使用?？紤]到環(huán)境，無(wú)定形聚苯乙烯樹脂(A)可為從工業(yè)界和普通市場(chǎng)上回收的無(wú)定形聚苯乙烯樹脂(A)。例如，在無(wú)定形聚苯乙烯樹脂模塑過(guò)程中產(chǎn)生的回收產(chǎn)品如溢料和流道(flashesandrunners)，以及作為食物托盤使用后的回收產(chǎn)品等等為例示。在本發(fā)明中，熱塑性嵌段共聚物(B)是指通過(guò)乙烯基芳香烴和共軛二烯化合物的嵌段共聚合得到的共聚物。通常，熱塑性嵌段共聚物(B)是包含乙烯基芳香烴嵌段和共軛二烯化合物嵌段的樹脂組合物。本文所用的“乙烯基芳烴”是指含有乙烯基的芳香烴化合物。其具體例包括苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、對(duì)甲基苯乙烯、對(duì)叔丁基苯乙烯、1,3-二甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基萘、乙烯基蒽等。特別的，優(yōu)選苯乙烯。這些乙烯基芳香烴可單獨(dú)使用或以兩種或更多種的組合使用?！肮曹椂┗衔铩笔侵笌в兄辽僖粚?duì)共軛雙鍵的二烯烴化合物?！肮曹椂┗衔铩钡木唧w例包括1,3-丁二烯、2-甲基-1,3-丁二烯(或異戊二烯)、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯和1,3-己二烯。特別地，1,3-丁二烯和2-甲基-1,3-丁二烯是優(yōu)選的。這些共軛二烯化合物可以單獨(dú)或者以兩種或更多種的組合使用。根據(jù)本發(fā)明，熱塑性嵌段共聚物(B)可以是未氫化產(chǎn)物或者氫化產(chǎn)物。“熱塑性嵌段共聚物(B)的未氫化產(chǎn)物”的具體例包括基于共軛二烯化合物的嵌段沒(méi)有被氫化的熱塑性嵌段共聚物(B)。“熱塑性嵌段共聚物(B)的氫化產(chǎn)物”的具體例包括基于共軛二烯化合物的嵌段被全部或者部分氫化的嵌段共聚物。“熱塑性嵌段共聚物(B)的氫化產(chǎn)物”氫化的比例可用“氫化比例”表示?！盁崴苄郧抖喂簿畚?B)的氫化產(chǎn)物”的“氫化比例”指雙鍵基于共軛二烯化合物的嵌段中包含的所有脂肪族雙鍵通過(guò)氫化轉(zhuǎn)變?yōu)轱柡吞細(xì)滏I的比例?！皻浠壤笨梢酝ㄟ^(guò)紅外分光光度計(jì)、核磁共振波譜儀等測(cè)量?！盁崴苄郧抖喂簿畚?B)的未氫化產(chǎn)物”的具體例包含苯乙烯-異戊二烯嵌段共聚物(也稱為“SIS”)和苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(也稱為“SBS”)?！盁崴苄郧抖喂簿畚?B)的氫化產(chǎn)物”的具體例包含氫化的苯乙烯-異戊二烯嵌段共聚物(也稱為“SEPS”)和氫化的苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(也稱為“SEBS”)。在本發(fā)明中，熱塑性嵌段共聚物(B)優(yōu)選包含選自苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)和苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)中至少一種。包含SBS和SIS的熱塑性嵌段共聚物(B)使得本發(fā)明的熱熔PSA從低溫范圍到高溫范圍保持粘合力，并且在高溫環(huán)境下具有時(shí)間穩(wěn)定性，也就是達(dá)到優(yōu)異的熱穩(wěn)定性。在本發(fā)明中，可以使用市售產(chǎn)品作為熱塑性嵌段共聚物(B)。具體例包括AsahiKasei化學(xué)品公司生產(chǎn)的“AsapreneT438”(商品名)、“AsapreneT439”(商品名)、“AsapreneT420”(商品名)、“TuftecH114”(商品名)和“TuftecP1500”(商品名)；JSR公司生產(chǎn)的“TR2000”(商品名)；TSRC公司生產(chǎn)的Taipol4202(商品名)；KratonPolymersLLC生產(chǎn)的“KratonD1162PT”(商品名)和“G1650M”(商品名)；JAPANZEON公司生產(chǎn)的“Quintac3460”(商品名)、“Quintac3433N”(商品名)、“Quintac3520”(商品名)和“Quintac3270”(商品名)；KratonPolymersLLC生產(chǎn)的“D1160”(商品名)；DEXCO公司生產(chǎn)的“VECTOR4114”(商品名)，等等。這些市售產(chǎn)品可以單獨(dú)或者以兩種或更多種的組合使用。在本發(fā)明的熱熔PSA中，100重量份的無(wú)定形聚苯乙烯樹脂(A)和熱塑性嵌段共聚物(B)的總量中無(wú)定形聚苯乙烯樹脂(A)的混合量?jī)?yōu)選為15到80重量份，更優(yōu)選25到60重量份。在以上范圍內(nèi)的無(wú)定形的聚苯乙烯樹脂(A)的混合量使得本發(fā)明的熱熔PSA能夠在從低溫范圍到高溫范圍保持良好的粘合力。本發(fā)明的熱熔PSA優(yōu)選進(jìn)一步包含增粘劑(C)?；旌显稣硠?C)改善了熱熔PSA的粘合力。增粘劑(C)是指一種共混以增加增粘劑的粘合力和增加壓敏粘合性的熱塑性樹脂(例如：松香基樹脂、萜基樹脂、石油基樹脂等等)。增粘劑具有相對(duì)低的分子量，通常數(shù)均分子量從大約200到大約3000。在本發(fā)明中，增粘劑(C)定義為重均分子量為15,000或更低的增粘劑(C)。因此重均分子量為50,000或更大的無(wú)定形聚苯乙烯樹脂(A)與增粘劑(C)不會(huì)重疊。增粘劑(C)的實(shí)例包括天然松香、改性松香、氫化松香、天然松香甘油酯、改性松香甘油脂、天然松香季戊四醇酯、改性松香季戊四醇酯、氫化松香季戊四醇酯、天然萜烯的共聚物、天然萜烯的三維(網(wǎng)絡(luò))聚合物、氫化萜烯的共聚物的氫化衍生物、多萜樹脂、苯酚基改性萜烯樹脂的氫化衍生物、脂肪族石油烴樹脂、脂肪族石油烴樹脂的氫化衍生物、芳香族石油烴樹脂、芳香族石油烴樹脂的氫化衍生物、脂環(huán)族石油烴樹脂、和脂環(huán)族石油烴樹脂的氫化衍生物。這些增粘劑可以單獨(dú)或者以兩種或更多種的組合使用。對(duì)于增粘劑，只要其具有無(wú)色到淡黃色的色調(diào)、基本上無(wú)味、且在高溫環(huán)境下具有隨時(shí)間的穩(wěn)定性即令人滿意的熱穩(wěn)定性也可以使用液體類型的增粘劑(C)。從無(wú)定形聚苯乙烯樹脂(A)的分散性得到改善的觀點(diǎn)來(lái)看，以上樹脂的氫化衍生物等等優(yōu)選作為增粘劑(C)。也可以使用市售商品做為增粘劑(C)。市售商品的實(shí)例包括ExxonMobil公司生產(chǎn)的“ECR5600”(商品名)；MRUZENPETROCHEMICAL有限公司生產(chǎn)的“MarukaClearH”(商品名)；YASUHARACHEMICAL有限公司生產(chǎn)的“ClearonK100”(商品名)；ArakawaChemicalIndustries有限公司生產(chǎn)的“ArconM100”(商品名)；IdemitsuPetrochemical有限公司生產(chǎn)的“I-MARVS90”(商品名)、“I-MARVS100”(商品名)、“I-MARVS100N”(商品名)、“I-MARVS110”(商品名)和“I-MARVY135”(商品名)；YASUHARACHEMICAL有限公司生產(chǎn)的“ClearonK4090”(商品名)和“ClearonK4100”(商品名)；ExxonMobil公司生產(chǎn)的“ECR231C”(商品名)和“ECR179EX”(商品名)；EastmanChemical公司生產(chǎn)的“RegaliteR7100”(商品名)等等。這些市售商品的增粘劑可以單獨(dú)或者以兩種或更多種的組合使用?？紤]到減小熱熔PSA的氣味，增粘劑(C)混合量基于100重量份的無(wú)定形聚苯乙烯樹脂(A)和熱塑性嵌段共聚物(B)的總量?jī)?yōu)選為50-200重量份，更優(yōu)選70-180重量份。若有需要，本發(fā)明的熱熔PSA不僅包含(A)-(C)，也包含增塑劑(D)、穩(wěn)定劑(E)或二者。在本發(fā)明中，共混“增塑劑(D)”是為了降低熱熔PSA的熔體粘度，為熱熔PSA提供柔韌性，以及提高熱熔PSA對(duì)被粘物的可濕潤(rùn)性。對(duì)于增塑劑(D)沒(méi)有特別的限制只要它能與熱塑性嵌段共聚物(B)相容。增塑劑(D)的實(shí)例包含石蠟基油、環(huán)烷烴基油、芳香族基油、和二元酸酯例如鄰苯二甲酸酯類、偏苯三酸酯類、己二酸酯類。因?yàn)闊o(wú)定形聚苯乙烯的分散性得以改善，環(huán)烷烴基油為特別優(yōu)選的。也可以使用市售產(chǎn)品作為增塑劑(D)。實(shí)例包括KukdongOil&Chemicals有限公司生產(chǎn)的“WhiteOilBroom350”(商品名)；IDEMITSUKOSAN有限公司生產(chǎn)的“DianaFresiaS32”(商品名)、“DianaFresiaN90”(商品名)、“DianaProcessOilPW-90”(商品名)和“DNOilKP-68”(商品名)。BPChemicals有限公司生產(chǎn)的“EnerperM1930”(商品名)；Crompton公司生產(chǎn)的“Kaydol”(商品名)；ESSO公司生產(chǎn)的“Primol352”(商品名)；NewJapanChemical有限公司生產(chǎn)的“SansocizerDINA”(己二酸二異壬酯),等等。這些增塑劑(D)可以單獨(dú)使用或者以兩種或更多種的組合使用。共混本發(fā)明的“穩(wěn)定劑(E)”以避免熱熔PSA由于加熱而導(dǎo)致的分子量的降低、出現(xiàn)凝膠、著色、氣味等，因此熱熔PSA的穩(wěn)定性得以改善。穩(wěn)定劑(E)的實(shí)例包括抗氧化劑和紫外線吸收劑?！白贤饩€吸收劑”可用以改善熱熔PSA的耐光性。“抗氧化劑”可用以阻止熱熔PSA的氧化降解?？寡趸瘎┑膶?shí)例包括苯酚基抗氧化劑、硫基抗氧化劑和磷基抗氧化劑。紫外線吸收劑的實(shí)例包括苯并三唑基紫外線吸收劑和苯甲酮基紫外線吸收劑。也可加入內(nèi)酯基穩(wěn)定劑。這些添加劑可單獨(dú)也可組合使用?？墒褂檬惺郛a(chǎn)品作為穩(wěn)定劑。實(shí)例包括SumitomoChemical有限公司生產(chǎn)的“SUMILIZERGM”(商品名)、“SUMILIZERTPD”(商品名)和“SUMILIZERTPS”(商品名)；CibaSpecialtyChemicals有限公司生產(chǎn)的“IRGANOX1010”(商品名)、“IRGANOXHP2225FF”(商品名)、“IRGAFOS168”(商品名)和“IRGANOX1520”(商品名)；JohokuChemical有限公司生產(chǎn)的“JF77”(商品名)；ADEKA公司生產(chǎn)的“ADEKASTABAO-412S”(商品名)，等等。這些穩(wěn)定劑可以單獨(dú)使用或者以兩種或更多種的組合使用。若有需要，本發(fā)明的熱熔PSA可以包含不同于上述添加劑的添加劑例如細(xì)顆粒填料?！凹?xì)顆粒填料”的實(shí)例包括云母、碳酸鈣、高嶺土、滑石、二氧化鈦、硅藻土、尿素基樹脂、苯乙烯珠、焙燒黏土、淀粉、等等。它們的形狀優(yōu)選球形，并且在其維度上(假設(shè)球形填料，其直徑)沒(méi)有特別的限制。本發(fā)明的熱熔PSA可使用通常已知的熱熔PSA的制備方法得到。也就是說(shuō)，熱熔PSA可以通過(guò)共混無(wú)定形聚苯乙烯樹脂(A)和熱塑性嵌段共聚物(B)，且，如果需要，共混增粘劑(C)、增塑劑(D)、穩(wěn)定劑(E)和其它添加劑，隨后加熱熔融得到。只要可以得到預(yù)期的熱熔PSA，各組分的添加順序，加熱方法等等沒(méi)有特別的限制。得到的熱熔PSA優(yōu)選在140℃下熔體粘度不高于60,000mPa·s，特別優(yōu)選不高于55,000mPa·s，最優(yōu)選不高于50,000mPa·s。熱熔PSA在160℃下的熔體粘度優(yōu)選不高于5,000mPa·s，更優(yōu)選不高于3,500mPa·s，且最優(yōu)選不高于3,000mPa·s。在本發(fā)明中，“熔體粘度”是指熱熔PSA在熔融狀態(tài)下的粘度并且可以通過(guò)BrookfieldRVT型粘度計(jì)(27號(hào)轉(zhuǎn)子)測(cè)量。根據(jù)本發(fā)明的熱熔PSA在140℃的熔體粘度可以低到60,000mPa·s，在160℃的熔體粘度可以低到5,000mPa·s，因此是能夠在低溫(不高于140℃)下涂覆。熱熔PSA可在液態(tài)或半液態(tài)下進(jìn)料。從環(huán)境的角度看熱熔PSA為優(yōu)選的，因?yàn)槠淇梢栽诮^熱容器中以液態(tài)或半液態(tài)儲(chǔ)存，并且可以原樣進(jìn)料。只要預(yù)期的PSA產(chǎn)品可以獲得，在基礎(chǔ)材料上涂覆熱熔PSA的方法不受特別的限制。這樣的涂覆方法可以粗略分類，例如，分為接觸涂覆方法和非接觸涂覆方法?！敖佑|涂覆”方法指在涂覆熱熔PSA時(shí)卸料器(discharger)直接與部件或膜相接觸的涂覆方法?！胺墙佑|涂覆”方法是指在涂覆熱熔PSA時(shí)卸料器不與部件或膜相接觸的涂覆方法。接觸涂覆方法的具體例包括槽式涂布機(jī)涂布方法和輥式涂布機(jī)涂布方法。非接觸涂覆方法的具體例包括能夠以螺旋形式涂覆的螺旋型涂覆方法、能夠以波浪形式涂覆的omega涂覆法或控制縫涂覆方法、能夠以平面形式涂覆的槽式噴涂法或簾式噴涂法、能夠以點(diǎn)式形式涂覆的珠式涂覆法，等等。本發(fā)明的PSA產(chǎn)品是那些通過(guò)向基礎(chǔ)材料或被粘物涂覆熱熔PSA得到的產(chǎn)品。本發(fā)明的熱熔PSA可以應(yīng)用于基礎(chǔ)材料或被粘物上例如塑料膜、玻璃紙、紙張或無(wú)紡織物，且其都可以被加工成PSA產(chǎn)品。PSA產(chǎn)品的具體例包括用于載帶(carriertape)、包裝等的PSA膠帶；用于商品貨物、行李牌、POP、貼紙、帶條、名牌等等的展示的PSA標(biāo)簽；用于掩蓋印刷線路板、包裹和包裝的PSA片材；以及醫(yī)學(xué)和衛(wèi)生材料如橡皮膏、急救膠帶、外科繃帶(surgicaldressing)、縫合帶、水楊酸膏藥、糊劑、抗炎止痛藥膏、透皮吸收藥物、固定膠帶、自粘繃帶、加熱墊、尿布、和衛(wèi)生用品。實(shí)施例本發(fā)明將通過(guò)實(shí)施例和比較例以更詳細(xì)和具體的方式描述本發(fā)明。這些為本發(fā)明的示例且不限制本發(fā)明。在實(shí)施例中，除非另有說(shuō)明，重量份和重量百分比是基于不考慮溶劑的情況。本發(fā)明實(shí)施例中使用的各組分如下所示。(A)重均分子量為50,000或更大的無(wú)定形聚乙烯樹脂(A1)聚苯乙烯樹脂(VIETNAMPOLYSTYRENE有限公司生產(chǎn)的“GPPS-525N”(商品名)，重均分子量：234,000，熔點(diǎn)：未檢出)(A2)聚苯乙烯樹脂(TOYOPOLYSTYRENE有限公司生產(chǎn)的“TOYOSTYROLGPG100C”(商品名)，重均分子量：173,000，熔點(diǎn)：未檢出)(A3)再生聚苯乙烯樹脂(Trust公司生產(chǎn)的再生聚苯乙烯樹脂，重均分子量：360,000，熔點(diǎn)：未檢出)(A’)不是(A)的聚苯乙烯基樹脂(A’4)EastmanChemical公司生產(chǎn)的聚苯乙烯基樹脂(“Kristalex3085”(商品名)，重均分子量：1,200，熔點(diǎn)：未檢出)(A’5)EastmanChemical公司生產(chǎn)的聚苯乙烯基樹脂(“Kristalex5140”(商品名)，重均分子量：4,900，熔點(diǎn)：未檢出)(A’6)EastmanChemical公司生產(chǎn)的聚苯乙烯基樹脂(“PiccolasticD125”(商品名)，重均分子量：45,300，熔點(diǎn)：未檢出)(A’7)IDEMITSUKOSAN有限公司生產(chǎn)的結(jié)晶聚苯乙烯基樹脂(“XARECS105”(商品名)，重均分子量：180,000，熔點(diǎn)：270℃)(A’8)IDEMITSUKOSAN有限公司生產(chǎn)的結(jié)晶聚苯乙烯基樹脂(“XARECSP130”(商品名)，重均分子量：270,000，熔點(diǎn)：270℃)(B)熱塑性嵌段共聚物(B1)未氫化的苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(JAPANZEON公司生產(chǎn)的“Quintac3433N”，苯乙烯含量：16wt％)(B2)未氫化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(AsahiKaseiChemicals公司生產(chǎn)的“AsapreneT438”(商品名)，苯乙烯含量：35wt％)(C)增粘劑(C1)部分氫化的石油樹脂(IdemitsuPetrochemical有限公司生產(chǎn)的“I-MARVS100”(商品名)，軟化點(diǎn)：100℃，重均分子量：1200)(D)增塑劑(D1)環(huán)烷烴基油(IDEMITSUKOSAN有限公司生產(chǎn)的“DianaFresiaN90”(商品名))(D2)石蠟基油(IDEMITSUKOSAN有限公司生產(chǎn)的“DianaFresiaS32”(商品名))(E)穩(wěn)定劑(E1)苯酚基抗氧化劑(SumitomoChemical有限公司生產(chǎn)的“SUMILIZERGM”(商品名))(E2)硫基抗氧化劑(ADEKA公司生產(chǎn)的“ADEKASTABAO-412S”(商品名))組分(A)和組分(C)的重均分子量是相對(duì)于聚苯乙烯由凝膠滲透色譜(GPC)法測(cè)量的值。特別地，所述值使用以下的GPC設(shè)備和測(cè)量方法測(cè)量。TOSOH公司生產(chǎn)的“HCL-8220GPC”(商品名)作為GPC設(shè)備使用，并且使用“RI”做為檢測(cè)器。使用TOSOH公司生產(chǎn)的兩個(gè)GPC柱“TSKgelSuperMultiporeHZ-M”(商品名)。樣品溶解在四氫呋喃中，且使得溶液在0.35mL/min的流速下流動(dòng)，且在40℃的柱溫下得到分子量。通過(guò)使用以單分散分子量的聚苯乙烯樹脂作為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的校正曲線，轉(zhuǎn)換分子量得到重均分子量。組分(A)的熔點(diǎn)是通過(guò)使用差示掃描量熱儀(DSC)測(cè)量的值。特別的，使用SIINanotechnology公司生產(chǎn)的“DSC6220”(商品名)，在鋁容器中稱量10mg樣品。在升溫速度為5℃/min下從0℃至300℃溫度測(cè)量的熔融峰的峰值溫度定義為熔點(diǎn)。熱熔PSA的制備組分(A)-(E)按照表1和表2中的共混比例共混，且使用通用攪拌器熔融混合以制備實(shí)施例1-9的熱熔PSA。表3和表4中示出的比較例1-9的熱熔PSA也在與實(shí)施例相同的條件下制備。關(guān)于實(shí)施例1-9和比較例1-9中的熱熔PSA，以下描述評(píng)估粘合力、氣味和熱穩(wěn)定性的變化。另一方面，關(guān)于表5中的比較例10-15，由于結(jié)晶聚苯乙烯樹脂(A’7)和(A’8)根本沒(méi)有被分散，不可能制備熱熔PSA。因此，不可能對(duì)熱熔PSA作各種評(píng)價(jià)。各評(píng)價(jià)方法在下文中描述。粘合力保持使用熱輥向50μm厚的PET膜上涂覆約2mm厚的熱熔PSA。得到的膜切成2.5cm寬且7cm長(zhǎng)的條狀試樣。在試樣保持在預(yù)定溫度(0℃、23℃、和40℃)下2小時(shí)后，試樣的粘性表面用2kg輥?zhàn)臃旁诓讳P鋼盤上。試樣的粘合力(g/25mm)使用通用拉力測(cè)試機(jī)器在0℃、23℃、和40℃下測(cè)量，剝離速度為300mm/min，且剝離角度為180°。從各溫度下測(cè)量粘合力，計(jì)算出粘合力保持率。計(jì)算公式如下。粘合力保持率(％)＝(給定溫度下的粘合力)×100/(23℃下的粘合力)評(píng)估標(biāo)準(zhǔn)如下：(粘合力保持率)≥90％◎90％>(粘合力保持率)≥70％○70％>(粘合力保持率)≥50％△50％>(粘合力保持率)×氣味10g熱熔PSA放于30mL玻璃瓶中，且在150℃下在空氣中放置一天。冷卻后，密封玻璃瓶，且在室溫下放置1小時(shí)。其后，評(píng)估熱熔PSA的氣味。評(píng)估標(biāo)準(zhǔn)如下：幾乎聞不到氣味◎有氣味，但是幾乎聞不到不良?xì)馕丁鹇劦捷p微不良?xì)馕丁髀劦矫黠@的不良?xì)馕丁習(xí)r間穩(wěn)定性熱熔PSA在160℃烘箱中放置一天。然后，測(cè)量其在160℃下的熔體粘度。測(cè)量從初始熔體粘度到初始熔體粘度一天之后的熔體粘度的熔體粘度變化率。計(jì)算公式如下。(粘度變化率(％))＝((初始熔體粘度)–(一天后的熔體粘度))×100/(初始熔體粘度)計(jì)算的粘度變化率的絕對(duì)值通過(guò)以下判斷標(biāo)準(zhǔn)評(píng)估。(粘度變化率的絕對(duì)值)<10◎10≤(粘度變化率的絕對(duì)值)<15○15≤(粘度變化率的絕對(duì)值)<20△20≤(粘度變化率的絕對(duì)值)×熔體粘度是在160℃下使用Brookfield粘度計(jì)和熱電偶通過(guò)No.27轉(zhuǎn)子測(cè)量的值。[表1]實(shí)施例1實(shí)施例2實(shí)施例3實(shí)施例4實(shí)施例5(A)無(wú)定型聚苯乙烯樹脂(A1)175670(A2)56(A3)56(B)熱塑性嵌段共聚物(B1)8344444430(B2)(C)增粘劑(C1)16677777760(D)增塑劑(D1)6644444440(D2)(E)穩(wěn)定劑(E1)0.70.40.40.40.4(E2)1.00.70.70.70.60℃下粘合力保持0℃下粘合力保持率191181234205102評(píng)估◎◎◎◎◎40℃下粘合力保持40℃下粘合力保持率78891009574評(píng)估○○◎◎○氣味評(píng)估○○○○◎時(shí)間穩(wěn)定性粘度變化率-13-9-11-10+2評(píng)估○◎○○◎[表2]實(shí)施例6實(shí)施例7實(shí)施例8實(shí)施例9(A)無(wú)定型聚苯乙烯樹脂(A1)705075(A2)(A3)60(B)熱塑性嵌段共聚物(B1)30(B2)504025(C)增粘劑(C1)6010075100(D)增塑劑(D1)(D2)40253050(E)穩(wěn)定劑(E1)0.40.40.50.5(E2)0.60.60.80.80℃下粘合力保持0℃下粘合力保持率13675137166評(píng)估◎○◎◎40℃下粘合力保持40℃下粘合力保持率70707388評(píng)估○○○○氣味評(píng)估◎○○◎時(shí)間穩(wěn)定性粘度變化率-14-12-10-7評(píng)估○○○◎[表3][表4][表5]如表1和表2所示，實(shí)施例1-9中的熱熔PSA在0℃和40℃下具有高粘合力保持率(也就是說(shuō)，從低溫范圍到高溫范圍具有優(yōu)異的粘合力保持率)、低氣味、并且在高溫環(huán)境下也非常優(yōu)異(具有小的粘度變化率)。而且，由于實(shí)施例4和8的熱熔PSA包含再生的無(wú)定形聚苯乙烯樹脂(A3)，所以它們具有上述性質(zhì)，且還環(huán)境友好。如表3和表4所示，比較例1-9的熱熔PSA相比于實(shí)施例的熱熔PSA在相同時(shí)間不能表現(xiàn)出上述性質(zhì)。如圖5所示，當(dāng)結(jié)晶聚苯乙烯基樹脂(A’7)和(A’8)共混時(shí)，由于(A’7)和(A’8)的熔點(diǎn)太高，自身不能產(chǎn)生熱熔PSA。工業(yè)實(shí)用性本發(fā)明可提供熱熔PSA，和涂覆有熱熔PSA的PSA產(chǎn)品。本發(fā)明的熱熔PSA適用于涂覆到塑料(聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯或聚丙烯)膜或紙基材料上。因此，根據(jù)本發(fā)明從上述膜生產(chǎn)的PSA產(chǎn)品(例如，衛(wèi)生材料)，以及從紙基材料生產(chǎn)的PSA產(chǎn)品(例如，PSA標(biāo)簽、PSA膠帶)特別地有用。當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3