本發(fā)明涉及用于偏光板等光學部件的貼合的粘結劑組合物以及粘結膜。
背景技術：
為了通過粘結劑層將偏光板、相位差板等光學部件貼合在液晶單元等被粘附體上，已提出了各種粘結膜(例如，參照專利文獻1～2)。
專利文獻1中記載了一種將丙烯酸丁酯等作為主要成分的單體并且含有丙烯酰胺化合物等的光學用粘結劑組合物。
專利文獻2中記載了一種將具有碳原子數(shù)為4～8的烷基的(甲基)丙烯酸酯作為主要成分單體并且具有含羧基的單體及含氮乙烯基單體的光學用粘結劑組合物。
另外，為了提高粘結劑層的折射率，經(jīng)過反復研究提出了多種粘結膜(例如，參照專利文獻3～8)。
專利文獻3中記載了一種具有芳環(huán)并含有折射率為1.51～1.75的增粘劑的光學用粘結劑組合物。
專利文獻4中記載了一種包括含共聚合性聚合物的粘結劑組合物的粘結片，所述共聚合性聚合物是含芳環(huán)的丙烯酸改性單體的共聚合性聚合物。
專利文獻5中記載了一種包括含芳環(huán)的增粘樹脂和芳香族磷酸酯類增塑劑的光學用粘結劑組合物。
專利文獻6中記載了一種由粘結劑組合物固化而成的粘結劑，所述粘結劑組合物包括：丙烯酸類樹脂；以及含一個乙烯性不飽和基團的芳香族化合物。
專利文獻7中記載了一種通過含芳香族單體的丙烯酸類粘結劑將相位差膜和雙折射板相互固定而成的光學部件。
專利文獻8中記載了一種含有聚氨酯樹脂的粘結劑組合物，所述聚氨酯樹脂是使芳香族二異氰酸酯和芳香族聚酯二醇反應而成。
近年來，為了實現(xiàn)光學部件的薄膜化，作為用于光學部件的層間貼合的 粘結膜，要求其是粘結劑層的厚度薄的粘結膜。
通常，粘結劑層的粘結力與粘結劑層的厚度大致成比例，因此，若將粘結劑層的厚度變薄，則隨之會導致粘結力降低。
但是，近年來要求粘結膜具有如下性能：即使將粘結劑層的厚度變薄，也具有與以往的粘結膜(粘結劑層是厚度約為30μm的厚層)同等的粘結力，并且對于高溫、高濕環(huán)境下長時間放置后的耐久性而言，也具有與以往的粘結膜同等以上的性能。
另外，從能夠使粘結劑層的厚度變薄并能夠形成無需實施時效處理(在恒溫下實施熟化)的粘結劑層的觀點出發(fā)，要求形成為NCF(Non Carrier Film，非承載膜)的形態(tài)，其僅由去掉了粘結膜基材后的粘結劑層構成并具有“脫模膜(離型膜)/粘結劑層/脫模膜”的部件構成。
另外，在以往的粘結膜中，由于在被粘附體上貼合粘結膜后實施時效處理，因此，能夠提高被粘附體和粘結劑層之間的附著性。
但是，對采用NCF形態(tài)的粘結膜而言，由于已經(jīng)完成了粘結劑層的時效處理，因此被粘附體與粘結劑層之間的附著性不足?；诖?，存在需要對被粘附體的表面進行電暈處理等表面處理的問題。
因此需要一種滿足這些要求和克服這些問題的粘結膜。
現(xiàn)有技術文獻
專利文獻
專利文獻1：日本特開2012-177022號公報
專利文獻2：日本特開2012-201734號公報
專利文獻3：日本特開2007-084762號公報
專利文獻4：日本特開2011-153169號公報
專利文獻5：日本特開2012-167188號公報
專利文獻6：日本特開2012-021148號公報
專利文獻7：日本特開2006-293281號公報
專利文獻8：日本特開2009-091522號公報
技術實現(xiàn)要素：
發(fā)明要解決的課題
本發(fā)明是鑒于上述情況而完成的發(fā)明，其課題在于，提供一種能夠形成雖然是薄膜但具有優(yōu)良的再加工性和高粘合性的粘結劑層的粘結劑組合物、以及使用了所述粘結劑組合物的粘結膜。
解決課題的方法
為了解決上述課題，本發(fā)明的粘結劑組合物的特征在于，相對于以丙烯酸丁酯作為必需單體且作為含官能團的單體不使用含羧基的共聚合性乙烯基單體而使用了含羥基的共聚合性乙烯基單體的、重均分子量100萬以上的共聚物，使用作為交聯(lián)劑的異氰酸酯化合物，更優(yōu)選并用硅烷偶聯(lián)劑。
另外，為了解決上述課題，本發(fā)明提供一種粘結劑組合物，所述粘結劑組合物包括：作為酸值是0.1以下且重均分子量為100萬以上的共聚物的丙烯酸類聚合物；以及(3)作為交聯(lián)劑的異氰酸酯化合物，
所述丙烯酸類聚合物含有(1)作為(甲基)丙烯酸酯單體的選自于由烷基的碳原子數(shù)為C1～C14的(甲基)丙烯酸烷基酯單體和含芳基的(甲基)丙烯酸酯單體所組成的單體組中的至少一種以上，且在合計100重量份的所述(甲基)丙烯酸酯單體內，含有至少30重量份以上的丙烯酸丁酯，
而且，所述丙烯酸類聚合物不含有含羧基的共聚合性乙烯基單體，而是相對于合計100重量份的所述(甲基)丙烯酸酯單體，含有(2)含羥基的共聚合性乙烯基單體0.1～3.5重量份，
相對于合計100重量份的所述(甲基)丙烯酸酯單體，所述(3)作為交聯(lián)劑的異氰酸酯化合物的含量為0.01～0.8重量份。
相對于合計100重量份的前述(甲基)丙烯酸酯單體，優(yōu)選還含有0.01～0.5重量份的(4)硅烷偶聯(lián)劑。
另外，優(yōu)選前述異氰酸酯化合物是甲苯二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加成物。
另外，優(yōu)選前述(2)含羥基的共聚合性乙烯基單體是選自于由(甲基)丙烯酸8-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯所組成的化合物組中的至少一種以上。
另外，本發(fā)明提供一種粘結劑層，其是使前述粘結劑組合物交聯(lián)而成的粘結劑層，交聯(lián)后的凝膠分數(shù)為40～75％，厚度25μm的粘結劑層的粘結力為1.5～6.0N/25mm。
另外，優(yōu)選將前述粘結劑層貼合于被粘附體之后在70℃×10天后的粘結力為1.5～10N/25mm。
另外，本發(fā)明提供一種粘結膜，其在基材的單面上層疊有前述粘結劑層。
另外，本發(fā)明提供一種偏光板與顯示面板貼合用粘結膜，其使用了前述粘結膜。
另外，本發(fā)明提供一種粘結劑層，其被用作帶有粘結劑層的偏光板的粘結劑層。
另外，本發(fā)明提供一種粘結劑層，其被用作帶有粘結劑層的偏光板的粘結劑層，作為所述偏光板的構成材料使用了具有λ/4或λ/2的相位差的相位差膜。
另外，本發(fā)明提供一種帶有粘結劑層的光學膜，其在光學膜的至少一個面上層疊有前述粘結劑層。
發(fā)明效果
基于本發(fā)明，能夠獲得兼?zhèn)淞巳彳浶浴杂残?、耐久性和再加工性的粘結劑層，以及使用了該粘結劑層的粘結膜，上述粘結劑層的特征在于，在與以往的粘結劑層相比減少交聯(lián)劑量和官能團量的情況下能夠成為交聯(lián)后的凝膠分數(shù)也高的粘結劑層。
本發(fā)明的粘結膜雖然是薄膜但具有優(yōu)良的再加工性和高粘合性的性能。
具體實施方式
下面，基于優(yōu)選的實施方式說明本發(fā)明。
本發(fā)明的粘結劑組合物包括：作為酸值是0.1以下且重均分子量為100萬以上的共聚物的丙烯酸類聚合物；以及(3)作為交聯(lián)劑的異氰酸酯化合物，
所述丙烯酸類聚合物含有(1)作為(甲基)丙烯酸酯單體的選自于由烷基的碳原子數(shù)為C1～C14的(甲基)丙烯酸烷基酯單體和含芳基的(甲基)丙烯酸酯單體所組成的單體組中的至少一種以上，且在合計100重量份的所述(甲基)丙烯酸酯單體內，含有至少30重量份以上的丙烯酸丁酯，
而且，所述丙烯酸類聚合物不含有含羧基的共聚合性乙烯基單體，而是相對于合計100重量份的所述(甲基)丙烯酸酯單體，含有(2)含羥基的共聚合性乙烯基單體0.1～3.5重量份，
相對于合計100重量份的所述(甲基)丙烯酸酯單體，所述(3)作為交聯(lián)劑的異氰酸酯化合物的含量為0.01～0.8重量份。
在本發(fā)明的粘結劑組合物中，作為烷基的碳原子數(shù)為C1～C14的(甲基)丙烯酸烷基酯單體，可例舉：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸環(huán)戊酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯等中的至少一種以上。(甲基)丙烯酸烷基酯單體中的烷基可以是直鏈狀、支鏈狀、環(huán)狀中的任意一種。
在合計100重量份的(甲基)丙烯酸酯單體中，優(yōu)選烷基的碳原子數(shù)為C1～C14的(甲基)丙烯酸烷基酯單體的合計含量為70重量份以上，也可以是100重量份。相對于粘結劑組合物的丙烯酸類聚合物(共聚物)100重量份，優(yōu)選烷基的碳原子數(shù)為C1～C14的(甲基)丙烯酸烷基酯單體的比例為50～99.9重量份。在本發(fā)明中，以丙烯酸丁酯作為必需單體。在合計100重量份的(甲基)丙烯酸酯單體內，優(yōu)選丙烯酸丁酯的含量為至少30重量份以上。
另外，在本發(fā)明中，對粘結劑組合物而言，通過在合計100重量份的由烷基的碳原子數(shù)為C1～C14的(甲基)丙烯酸烷基酯單體中的一種以上構成的(甲基)丙烯酸酯單體內丙烯酸甲酯單體的含量為20重量份以上，能夠將粘結劑層的折射率提高到1.47以上。
本發(fā)明的粘結劑組合物中，作為(甲基)丙烯酸酯單體，還能夠具有含芳基的(甲基)丙烯酸酯單體中的一種以上。作為含芳基的(甲基)丙烯酸酯單體，可以舉出(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸萘酯、(甲基)丙烯酸苯氧乙酯、(甲基)丙烯酸苯氧丁酯、(甲基)丙烯酸2-(1-萘氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(2-萘氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸6-(1-萘氧基)己酯、(甲基)丙烯酸6-(2-萘氧基)己酯、(甲基)丙烯酸8-(1-萘氧基)辛酯、(甲基)丙烯酸8-(2-萘氧基)辛酯等。為了得到折射率高的粘結劑 層，優(yōu)選配合至少一種以上的含芳基的(甲基)丙烯酸酯單體。
通過將這些含芳基的(甲基)丙烯酸酯單體與烷基的碳原子數(shù)為C1～C14的(甲基)丙烯酸烷基酯單體加以混合，能夠使所得到的粘結劑層的折射率提高而進行調整，減小光學部件間的折射率差，降低全反射，由此能夠提高全光線透過率。在本發(fā)明的粘結劑層中，當粘結劑組合物包括含芳基的(甲基)丙烯酸酯單體時，在合計100重量份的(甲基)丙烯酸酯單體內，優(yōu)選含芳基的(甲基)丙烯酸酯單體的含量為5～30重量份。
另外，通過使含芳基的(甲基)丙烯酸酯單體進行共聚，與在合計100重量份的上述(甲基)丙烯酸酯單體內含有20重量份以上的丙烯酸甲酯單體而提高粘結劑層的折射率的效果相比，能夠進一步提高粘結劑層的折射率。
另外，如上所述，作為提高粘結劑層的折射率的方法，包括如下兩種方法：在合計100重量份的(甲基)丙烯酸酯單體內含有20重量份以上的丙烯酸甲酯單體的方法；以及，使含芳基的(甲基)丙烯酸酯單體進行共聚的方法?？蓡为毑捎酶鞣椒ǎ鼉?yōu)選并用上述兩種方法。
在本發(fā)明的粘結劑組合物中，丙烯酸類聚合物作為含官能團的單體不包括含羧基的共聚合性乙烯基單體，而包括含羥基的共聚合性乙烯基單體。作為含官能團的單體，也可以僅使用含羥基的共聚合性乙烯基單體。
作為含羥基的共聚合性乙烯基單體，例如，可以舉出：(甲基)丙烯酸8-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯等的含羥基的(甲基)丙烯酸烷基酯類；N-羥基(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羥乙基(甲基)丙烯酰胺等的含羥基的(甲基)丙烯酰胺類等中的至少一種以上。
其中，優(yōu)選含羥基的共聚合性乙烯基單體為選自于由(甲基)丙烯酸8-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯所組成的化合物組中的至少一種以上。
另外，在本發(fā)明的粘結劑層中，粘結劑組合物所含的含羥基的共聚合性乙烯基單體，能夠作為用于減少含羧基的共聚合性乙烯基單體含量的共聚合性乙烯基單體來使用，而所述含羧基的共聚合性乙烯基單體使所得到的粘結劑層對透明導電性膜的ITO表面等易腐蝕的被粘附體產(chǎn)生腐蝕性影響。因此，含羥基的共聚合性乙烯基單體能夠有助于提高粘結劑層的粘結力并且減少腐 蝕性。在本發(fā)明的粘結劑層中，相對于合計100重量份的(甲基)丙烯酸酯單體，優(yōu)選粘結劑組合物中含羥基的共聚合性乙烯基單體的含量為0.1～3.5重量份。
本發(fā)明的粘結劑層中使用的粘結劑組合物的丙烯酸類聚合物，是酸值為0.1以下且重均分子量為100萬以上的共聚物，其包含(1)作為(甲基)丙烯酸酯單體的選自于由烷基的碳原子數(shù)為C1～C14的(甲基)丙烯酸烷基酯單體和含芳基的(甲基)丙烯酸酯單體所組成的單體組中的至少一種以上，且在合計100重量份的所述(甲基)丙烯酸酯單體內，丙烯酸丁酯的含量為至少30重量份以上，
而且，所述丙烯酸類聚合物不含有含羧基的共聚合性乙烯基單體，而是相對于合計100重量份的所述(甲基)丙烯酸酯單體，含有(2)含羥基的共聚合性乙烯基單體0.1～3.5重量份。
對共聚物的聚合方法沒有特別的限定，可以使用溶液聚合法、乳液聚合法等適宜的公知的聚合方法。前述丙烯酸類聚合物，優(yōu)選含有(甲基)丙烯酸酯單體或(甲基)丙烯酰胺類等的丙烯酸類單體50～100重量％。
所述粘結劑組合物，可通過在上述丙烯酸類聚合物中配合交聯(lián)劑、適宜的任意添加劑來調整所需的物性值等的特性。
作為(3)交聯(lián)劑，可例舉：六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯等的二異氰酸酯類的縮二脲改性體或異氰脲酸酯改性體，與三羥甲基丙烷或丙三醇等三價以上的多元醇的加成物等的聚異氰酸酯化合物中的至少一種以上。優(yōu)選丙烯酸類聚合物含有羥基作為能夠與交聯(lián)劑的異氰酸酯化合物進行交聯(lián)反應的官能團，另外，優(yōu)選含有側鏈上具有這些官能團的單體。另外，相對于合計100重量份的(甲基)丙烯酸酯單體，優(yōu)選粘結劑組合物含有0.01～0.8重量份的異氰酸酯化合物。作為(3)交聯(lián)劑，也可以僅使用異氰酸酯化合物。作為異氰酸酯化合物，優(yōu)選為甲苯二異氰酸酯的加成物，特別優(yōu)選為甲苯二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加成物。
優(yōu)選前述粘結劑組合物還含有(4)硅烷偶聯(lián)劑。作為(4)硅烷偶聯(lián)劑，可例舉：在1分子中具有至少一個有機官能團和至少一個水解性基，且所述水解性基是結合于硅原子的烷氧基等的化合物。優(yōu)選所述硅烷偶聯(lián)劑具有選 自于由環(huán)氧基、(甲基)丙烯酰氧基、巰基、氨基所組成的組中的至少一種有機官能團。在此，(甲基)丙烯酰氧基是指丙烯酰氧基(CH2＝CHCOO-)或甲基丙烯酰氧基(CH2＝C(CH3)COO-)。
作為具有環(huán)氧基的硅烷偶聯(lián)劑，可例舉：3-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、2-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、2-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基甲基二乙氧基硅烷、2-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三乙氧基硅烷、5,6-環(huán)氧己基三甲氧基硅烷、5,6-環(huán)氧己基甲基二甲氧基硅烷、5,6-環(huán)氧己基甲基二乙氧基硅烷、5,6-環(huán)氧己基三乙氧基硅烷等。
作為具有(甲基)丙烯酰氧基的硅烷偶聯(lián)劑，可例舉：3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基二甲基乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基二甲基甲氧基硅烷等。
作為具有巰基的硅烷偶聯(lián)劑，可例舉：3-巰基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-巰基丙基三甲氧基硅烷、3-巰基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-巰基丙基三乙氧基硅烷等。
作為具有氨基的硅烷偶聯(lián)劑，可例舉：3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-2-(氨乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-(甲基氨基)丙基三甲氧基硅烷、3-(甲基氨基)丙基三乙氧基硅烷等。
另外，也可以將含有所述有機官能團且已進行低聚化的烷氧基低聚物(硅烷氧基低聚物)等用作硅烷偶聯(lián)劑。
對(4)硅烷偶聯(lián)劑的含量而言，相對于合計100重量份的(甲基)丙烯酸酯單體，優(yōu)選硅烷偶聯(lián)劑的含量為0.01～0.5重量份。
作為其它任意成分，可以適宜地配合抗氧化劑、表面活性劑、固化促進劑、增塑劑、填充劑、交聯(lián)催化劑、交聯(lián)抑制劑、固化抑制劑、加工助劑、抗老化劑等公知的添加劑。這些既可以單獨使用，也可以組合兩種以上使用。
本發(fā)明的粘結劑層可以通過在基材或脫模膜上涂布上述粘結劑組合物后，使粘結劑組合物交聯(lián)而得到。優(yōu)選交聯(lián)后的粘結劑層的凝膠分數(shù)為40～75％。
在用于光學部件的層間貼合等的情況下，希望是薄的粘結劑層，優(yōu)選前述粘結劑層的厚度為1μm～25μm，更優(yōu)選為5μm～25μm。另外，通常粘結劑層的粘結力與粘結劑層的厚度大致成比例，但優(yōu)選厚度25μm的粘結劑層的粘結力為1.5～6.0N/25mm。并且，優(yōu)選將粘結劑層貼合于被粘附體之后在70℃×10天后的粘結力為1.5～10N/25mm。作為被粘附體，可以舉出無堿玻璃等的玻璃板、樹脂膜等。
當將本發(fā)明的粘結劑層用于光學部件的層間貼合等的情況下，為了減少粘結劑層與光學部件的界面上的光線反射，希望折射率差盡可能小。因此，上述粘結劑層的折射率優(yōu)選為1.47～1.50。
本發(fā)明的粘結膜可通過在基材或脫模膜的單面上形成本發(fā)明的粘結劑層來制造。
作為用于形成粘結劑層的基材膜或保護粘結面的脫模膜(隔膜)，可以使用聚酯膜等樹脂膜等。
對基材膜而言，可在樹脂膜的與形成有粘結劑層一側相反的面上，實施通過硅酮類、氟類的脫模劑或涂層劑、二氧化硅微粒等進行的防污處理，可實施通過抗靜電劑的涂布或混入等進行的抗靜電處理。
對脫模膜而言，在與粘結劑層的粘結面進行貼合一側的面上，實施通過硅酮類、氟類的脫模劑等進行的脫模處理。
通過在一個粘結劑層的兩面分別貼合脫模膜的實施了脫模處理的面，能夠形成“脫模膜/粘結劑層/脫模膜”的構成。在此情況下，通過將兩側的脫模膜依次或同時剝離而露出粘結面，能夠與光學膜等光學部件貼合。作為光學膜，可以舉出偏光膜、相位差膜、防反射膜、防眩(anti-glare)膜、紫外線吸收膜、紅外線吸收膜、光學補償膜、增亮膜等。
本發(fā)明的粘結膜可用于以偏光板為主的液晶顯示器的外圍部件用各種光學膜、觸摸面板用各種光學膜、電子紙用各種光學膜、有機EL用各種光學膜等的貼合中。
另外，可在這些光學膜的至少單面上層疊上述粘結劑層而制造帶有粘結 劑層的光學膜。具體地，可以舉出“光學膜/粘結劑層/光學膜”、“光學膜/粘結劑層/脫模膜”、“光學膜/粘結劑層”、“光學膜/粘結劑層/光學膜/粘結劑層/光學膜”、“光學膜/粘結劑層/光學膜/粘結劑層/脫模膜”、“脫模膜/粘結劑層/光學膜/粘結劑層/脫模膜”等的構成。
例如，如“光學膜/粘結劑層/脫模膜”，在具有由脫模膜保護的粘結劑層的情況下，通過剝掉脫模膜而露出像“光學膜/粘結劑層”那樣的粘結劑層，并與其它光學膜進行貼合，能夠得到將粘結劑層用于層間貼合的如“光學膜/粘結劑層/光學膜”的構成。
本發(fā)明的粘結膜可優(yōu)選使用于偏光板和顯示面板的貼合中。例如，被用作帶有粘結劑層的偏光板的粘結劑層。作為偏光板的構成材料，可以使用具有λ/4或λ/2的相位差的相位差膜。
實施例
下面，基于實施例具體說明本發(fā)明。
<丙烯酸類聚合物的制造>
[實施例1]
向配有攪拌器、溫度計、回流冷凝器和氮導入管的反應裝置中導入氮氣，從而用氮氣置換了反應裝置內的空氣。然后，向反應裝置中加入了100重量份的丙烯酸丁酯、0.2重量份的丙烯酸8-羥基辛酯，并同時加入了60重量份的溶劑(醋酸乙酯)。然后，經(jīng)過2小時滴入0.1重量份的作為聚合引發(fā)劑的偶氮二異丁腈，在65℃下使其反應6小時，獲得了重均分子量為100萬以上的、用于實施例1的丙烯酸類聚合物溶液1。取丙烯酸類聚合物的一部分，作為后述的酸值測定試樣使用。
[實施例2～5和比較例1～3]
除了如表1中的(1)組和(2)組所述地分別調整了各單體的組成以外，與上述用于實施例1的丙烯酸類聚合物溶液1同樣地進行操作，獲得了用于實施例2～5和比較例1～3中的丙烯酸類聚合物溶液。另外，雖然沒有特別示出測定結果，但是，實施例2～5以及比較例1～3的丙烯酸類聚合物溶液中含有的丙烯酸類聚合物的重均分子量為100萬以上。
<粘結劑組合物、粘結劑層及粘結膜的制造>
[實施例1]
在如上所述制造的實施例1的丙烯酸類聚合物溶液1中，加入0.2重量份的Coronate L(コロネートL)(甲苯二異氰酸酯(TDI)化合物的三羥甲基丙烷(TMP)加成物)、0.05重量份的KBM-403(3-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷)并進行攪拌混合，得到了實施例1的粘結劑組合物。將該粘結劑組合物，涂布在由已涂有硅酮樹脂的聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜構成的脫模膜上后，在90℃溫度下進行干燥而去除溶劑，然后，在23℃、50％RH的環(huán)境下熟化7天，從而獲得了在脫模膜的單面上具有使粘結劑組合物交聯(lián)而成的厚度25μm的粘結劑層的實施例1的粘結膜。
[實施例2～5和比較例1～3]
除了如表1的(3)組和(4)組所述地分別調整了添加劑的組成以外，與上述實施例1的粘結膜同樣地進行操作，得到了實施例2～5和比較例1～3的粘結膜。
表1
表1中，括號內的數(shù)值表示以(1)組的合計重量設為100重量份而求出的(2)組～(4)組的重量份的數(shù)值，以作為(2)組～(4)組的添加比率。
另外，將與表1中使用的各成分的縮寫對應的化合物名稱示于表2中。此外，Coronate(コロネート、注冊商標)L是日本聚氨酯工業(yè)株式會社(Nippon Polyurethane Industry Co.,Ltd.)的商品名稱，D-110N是三井化學株式會社的商品名稱，KBM-403和KBM-803是信越化學工業(yè)株式會社的商品名稱。TDI指甲苯二異氰酸酯，TMP指三羥甲基丙烷，XDI指苯二甲基二異氰酸酯。表1和表2中，將含羧基的共聚合性乙烯基單體與含羥基的共聚合性乙烯基單體一同記入(2)組中。
表2
<試驗方法和評價>
從實施例1～5和比較例1～3的粘結膜剝掉脫模膜(涂有硅酮樹脂的PET膜)而露出粘結劑層，并將粘結劑層轉移至偏光板(膜)的單面上。
＜粘結力的測定方法＞
將厚度25μm的粘結劑層轉移至厚度180μm的偏光板(膜)的單面，從而得到了作為試樣的粘結膜(帶有粘結劑層的光學膜)。
通過壓緊輥將所得到的粘結膜貼合在用丙酮清洗過的無堿玻璃的非錫面上，在50℃、0.5MPa×20分鐘的條件下進行高壓鍋處理之后，恢復至23℃×50％RH的環(huán)境下，經(jīng)過了1小時。將此后的粘結膜的剝離強度，用拉伸試驗機并根據(jù)JIS Z0237《粘結帶、粘結片試驗方法》進行測定，將以300mm/min的速度向180°方向剝離時的剝離強度作為粘結膜的粘結劑層的粘結力(N/25mm)。
＜酸值的測定方法＞
如下所述地求出丙烯酸類聚合物的酸值：將試樣溶解于溶劑(將二乙醚 和乙醇以體積比2:1進行混合的溶劑)中，采用電位差自動滴定裝置(AT-610，京都電子工業(yè)株式會社制造)，用濃度約0.1mol/L的氫氧化鉀乙醇溶液進行電位差滴定，測定了用于中和試樣所需的氫氧化鉀乙醇溶液的量。然后，根據(jù)下式求出酸值。
酸值＝(B×f×5.611)/S
B＝滴定中使用的0.1mol/L氫氧化鉀乙醇溶液的量(mL)
f＝0.1mol/L氫氧化鉀乙醇溶液的系數(shù)(factor)
S＝試樣的固體成分的質量(g)
<凝膠分數(shù)的測定方法>
準確地測量老化結束后且貼合偏光板之前的測定試樣的質量，并在甲苯中浸漬24小時后，通過200篩目的金屬絲網(wǎng)進行過濾。然后，在100℃下干燥過濾物1小時后，準確地測量殘留物的質量，并根據(jù)下式計算出粘結劑層(交聯(lián)后的粘結劑)的凝膠分數(shù)。
凝膠分數(shù)(％)＝不溶部分質量(g)/粘結劑質量(g)×100
<耐久性的試驗方法>
將采用與測定粘結力時同樣的方法制備的10cm見方的粘結膜，以同樣的方法貼合在無堿玻璃的非錫面上而制備試樣，將該試樣放置在規(guī)定的環(huán)境(80℃干燥環(huán)境或60℃×90％RH的環(huán)境)下250小時后，取出至23℃×50％RH的環(huán)境，用目視觀察1小時后的粘結膜的狀態(tài)，從而判斷耐久性。
○：粘結膜完全沒有產(chǎn)生剝離和發(fā)泡。
△：粘結膜的一部分產(chǎn)生了剝離和發(fā)泡。
×：粘結膜的整體產(chǎn)生了剝離和發(fā)泡。
<再加工性的試驗方法>
將采用與測定粘結力時同樣的方法制備的10cm見方的粘結膜，以同樣的方法貼合在無堿玻璃的非錫面上而制備試樣，將該試樣放置在70℃的環(huán)境下10天后，取出至23℃的環(huán)境下，對放置1小時后的粘結膜的粘結力進行測定從而判斷再加工性。
○：70℃×10天后的粘結力為1.5～10N/25mm。
△：70℃×10天后的粘結力大于10N/25mm但在20N/25mm以下。
×：70℃×10天后的粘結力大于20N/25mm(無法剝下)。
將評價結果示于表3中。關于酸值，確認到：不具有含羧基的共聚合性乙烯基單體的實施例1～5和比較例2、3的丙烯酸類聚合物的酸值為0.1以下，具有含羧基的共聚合性乙烯基單體的比較例1的丙烯酸類聚合物的酸值大于0.1。
表3
在實施例1～5的粘結膜中，25μm厚度的粘結劑層的粘結力為1.5～6.0N/25mm的范圍，交聯(lián)后的粘結劑層的凝膠分數(shù)為40～75％，而且粘合性和耐久性優(yōu)良。另外，在貼合于被粘附體之后70℃×10天后的粘結力為1.5～10N/25mm的范圍，因此，再加工性也優(yōu)良。即，實施例1～5的粘結膜能夠滿足所需要求及能夠克服現(xiàn)有技術中存在的問題。
比較例1的粘結膜，也許是因為作為(甲基)丙烯酸酯單體不含丙烯酸丁酯，且作為含官能團的單體具有含羧基的共聚合性乙烯基單體，且凝膠分數(shù)高的緣故，其厚度25μm的粘結劑層的粘結力強，而且在60℃×90％RH環(huán)境下的耐久性和再加工性差。
比較例2的粘結膜，也許是因為粘結劑組合物中含羥基的共聚合性乙烯基單體的配合量過多而凝膠分數(shù)高的緣故，其60℃×90％RH環(huán)境下的耐久性差，且在80℃干燥環(huán)境下的耐久性和再加工性也稍差。
比較例3的粘結膜，因為粘結劑組合物中既不具有含羧基的共聚合性乙 烯基單體也不具有含羥基的共聚合性乙烯基單體的緣故，其丙烯酸類聚合物不發(fā)生交聯(lián)且凝膠分數(shù)為0，厚度25μm的粘結劑層的粘結力非常強。其結果是，耐久性和再加工性差。
如此地，比較例1～3的粘結膜無法滿足以往所提出的要求以及克服以往存在的問題。