一種雙組分柔韌性環(huán)氧結(jié)構(gòu)膠及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種雙組分柔韌性環(huán)氧結(jié)構(gòu)膠的配方及制造方法，其特點(diǎn)是先用雙環(huán)氧基環(huán)氧樹脂與端胺基丁腈橡膠反應(yīng)后得到改性丁腈橡膠。所述雙組分柔韌性環(huán)氧結(jié)構(gòu)膠配方，包括A組份和B組份；所述A組份，按重量份含量：環(huán)氧樹脂：30～60份，改性丁腈橡膠：30～60份，活性稀釋劑：10～50份；所述B組份，按重量份含量：液態(tài)端胺基丁腈橡膠：0～40份，固化劑：30～60份，促進(jìn)劑：0～3份；A組份和B組份按100：20～80重量比例混合后制成雙組分柔韌性環(huán)氧結(jié)構(gòu)膠。本方法的優(yōu)點(diǎn)是，施工方便，適用期長(zhǎng)，放熱平緩，室溫可固化，制成的環(huán)氧材料抗沖性能強(qiáng)，阻尼性能好，粘接強(qiáng)度大，可廣泛應(yīng)用于電子、機(jī)械、船舶、汽車、建筑等領(lǐng)域中。
【專利說明】一種雙組分柔韌性環(huán)氧結(jié)構(gòu)膠及其制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種高分子材料及其制備方法，特別涉及一種使用液態(tài)丁腈橡膠改性的雙組分柔韌性環(huán)氧結(jié)構(gòu)膠及其制備方法。

【背景技術(shù)】
[0002]上世紀(jì)90年代以來，美國(guó)、日本、歐洲等發(fā)達(dá)國(guó)家在減振鋼板的研究和應(yīng)用方面做了大量的工作，并已廣泛應(yīng)用于航空航天、汽車、機(jī)械等行業(yè)，收到了很好的效果。我國(guó)也在上世紀(jì)90年代中期也開展了減振鋼板的研究工作，但我國(guó)減振鋼板產(chǎn)品的開發(fā)和應(yīng)用，發(fā)展一直較為遲緩，產(chǎn)品品種少，應(yīng)用領(lǐng)域也不多。
[0003]所謂的減振鋼板，是用鋼板和高分子材料復(fù)合制得的減振鋼板，是近年來國(guó)內(nèi)外迅速發(fā)展的新型材料，已在許多振動(dòng)噪聲場(chǎng)合替代了純金屬板材，這種材料充分利用了高分子材料所特有的高阻尼特性，具有很好的減振降噪作用。環(huán)氧樹脂因其具有良好的粘結(jié)性能和優(yōu)異的力學(xué)性能、電氣絕緣性、耐酸堿性、耐熱性，是較為重要的一種性能優(yōu)越的通用型材料，其作為阻尼材料已被廣泛應(yīng)用于汽車、船舶、電子電器、航天航空等領(lǐng)域。
[0004]液態(tài)丁腈橡膠常用作環(huán)氧樹脂和酚醛樹脂膠黏劑的增韌劑，市場(chǎng)上已經(jīng)開發(fā)出端胺基液態(tài)丁腈橡膠、端羧基液態(tài)丁腈橡膠、端羥基液態(tài)丁腈橡膠等多個(gè)品種，有關(guān)液態(tài)丁腈橡膠在環(huán)氧材料中的應(yīng)用，人們已經(jīng)進(jìn)行了很多的研究和探索。如中國(guó)專利一種環(huán)氧樹脂阻尼灌封膠(⑶1005069400公開了一種環(huán)氧樹脂阻尼灌封膠，由八組份和8組份組成，使用時(shí)將八組份與8組份混合均勻，8組份占八組份質(zhì)量的15-100% ；其中，八組份主要由剛性環(huán)氧、柔性環(huán)氧、活性稀釋劑和液體丁腈橡膠原料制備而成，8組份為胺類固化劑。該環(huán)氧樹脂阻尼灌封膠的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度作可以根據(jù)實(shí)際需要在-20?1201范圍內(nèi)調(diào)整，并且具有較寬的阻尼溫度范圍，和較高的損耗因子(仏II 8 ? 0.5)，具有良好的工藝操作性。中國(guó)專利一種車用減振板用可焊阻尼膠的制備方法(⑶1019142308)公開了一種車用減振板用可焊阻尼膠的制備方法，其阻尼膠的組成包括丁腈橡膠、酚醛環(huán)氧樹脂、固化劑和導(dǎo)電金屬粒子，以及適量的混合溶劑。其制備過程是先將丁腈橡膠在雙輥機(jī)上塑煉，然后在溶劑中溶解，再加入酚醛環(huán)氧樹脂和導(dǎo)電金屬粒子，攪拌混合均勻，過濾，制成汽車減振板用阻尼膠，接著輥涂到鍍鋅不銹鋼板上。所制得復(fù)合鋼板，于2301?2501加熱固化6?1001?。?，然后進(jìn)行電阻焊接制成汽車減振板。
[0005]但所有的這些方法都是將液態(tài)丁腈橡膠作為一個(gè)改性組份，一起混合到環(huán)氧樹脂體系中，從而達(dá)到提高抗沖減振，使其具有一定阻尼效果，由于在環(huán)氧材料中引入的液態(tài)丁腈橡膠份數(shù)較少，因而不足以使環(huán)氧樹脂的抗沖減振及阻尼性能發(fā)生根本性地變化。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0006]本發(fā)明目的在于提供一種施工方便、適用期長(zhǎng)、放熱平緩、室溫可固化、環(huán)氧膠固化后抗沖減振性能強(qiáng)、阻尼性能好、粘接強(qiáng)度大的雙組分柔韌性環(huán)氧結(jié)構(gòu)膠的配方及其制備方法。
[0007]本發(fā)明的目的是這樣實(shí)現(xiàn)的:
一種雙組分柔韌性環(huán)氧結(jié)構(gòu)膠，其特征在于:該材料包括以下組份和重量份含量:
八組份:
環(huán)氧樹脂20?50
改性丁腈橡膠30?60
活性稀釋劑0?40
8組份:
液態(tài)端胺基丁腈橡膠0?40 固化劑20?60
促進(jìn)劑0?3
雙組分柔韌性環(huán)氧結(jié)構(gòu)膠:
八組份與8組份按重量比100:20?80混合制得。
[0008]所述的改性丁腈橡膠為雙環(huán)氧基環(huán)氧樹脂與液態(tài)端胺基丁腈橡膠反應(yīng)得到改性丁腈橡膠。
[0009]所述的雙環(huán)氧基環(huán)氧樹脂分子結(jié)構(gòu)中帶有兩個(gè)環(huán)氧基團(tuán)；可采用市售產(chǎn)品，如上海樹脂廠有限公司和常熟佳發(fā)化學(xué)有限責(zé)任公司的產(chǎn)品。
[0010]所述的液態(tài)端胺基丁腈橡膠為遙爪型端胺基分子結(jié)構(gòu)的液態(tài)丁腈橡膠，丙烯腈含量10?26%，胺值為30?80 ；可采用市售產(chǎn)品，如美國(guó)公司的產(chǎn)品。
[0011]所述的環(huán)氧樹脂為分子結(jié)構(gòu)中帶有三個(gè)或三個(gè)以上的環(huán)氧基團(tuán)，為雙酚八型液態(tài)環(huán)氧樹脂；可采用市售產(chǎn)品，如上海樹脂廠有限公司的產(chǎn)品。
[0012]所述的活性稀釋劑為一個(gè)或多個(gè)脂肪族或脂環(huán)族的環(huán)氧基活性稀釋劑，為烯丙基縮水甘油醚、丁基縮水甘油醚、2-乙基己基縮水甘油醚、脂環(huán)族環(huán)己二醇二縮水甘油醚中的至少一種；可采用市售產(chǎn)品，如上海樹脂廠有限公司和常熟佳發(fā)化學(xué)有限責(zé)任公司的產(chǎn)品。
[0013]所述的固化劑為高含量咪唑啉的酰胺基胺；所述的促進(jìn)劑為環(huán)氧樹脂通用的路易斯堿催化劑；固化劑和促進(jìn)劑均可采用市售產(chǎn)品，如上海樹脂廠有限公司的產(chǎn)品。
[0014]一種雙組分柔韌性環(huán)氧結(jié)構(gòu)膠制造工藝，其特征在于，該方法包括以下步驟: 改性丁腈橡膠的制備:在雙環(huán)氧基環(huán)氧樹脂中加入計(jì)量好的液態(tài)端胺基丁腈橡膠，攪拌15分鐘后，室溫放置1周后即得到改性丁腈橡膠。
[0015]八組份的制備:將計(jì)量好的環(huán)氧樹脂倒入潔凈容器中，邊攪拌邊慢慢加入改性丁腈橡膠和活性稀釋劑，攪拌均勻后得到八組份；
8組份的制備:將固化劑在攪拌下加入液態(tài)端胺基丁腈橡膠和促進(jìn)劑，攪拌15分鐘后得到8組份。
[0016]雙組分柔韌性環(huán)氧結(jié)構(gòu)膠的制備:將以上八、8兩組份的原料均勻混合即得到雙組分柔韌性環(huán)氧結(jié)構(gòu)膠。
[0017]本發(fā)明的設(shè)計(jì)原理是:丁腈橡膠具有極佳的抗沖減振性能，阻尼性能強(qiáng)，但由于丁腈橡膠在常規(guī)的環(huán)氧材料中份數(shù)較少，無法制得抗沖減振性能和阻尼性俱佳的環(huán)氧材料，因而必須設(shè)法提高丁腈橡膠在環(huán)氧材料的比例，并保證其在環(huán)氧材料中有較好的分散相容性。為了達(dá)到這個(gè)目的，本發(fā)明是在制備八組份前，首先用雙環(huán)氧基環(huán)氧樹脂與液態(tài)端胺基丁腈橡膠反應(yīng)，使其端基由胺基變成了環(huán)氧基，因而完全改變了液態(tài)端胺基丁腈橡膠的反應(yīng)性能，使其具有環(huán)氧樹脂的反應(yīng)性能，不但可以根據(jù)需要加大環(huán)氧樹脂中改性丁腈橡膠的使用量，也可在固化劑中引入部分液態(tài)端胺基丁腈橡膠，這樣可以得到所需要的高抗沖高阻尼性能的環(huán)氧材料。此外，液態(tài)丁腈橡膠的抗沖減振性能和阻尼性能與其分子量有直接關(guān)系，分子量越大，液態(tài)丁腈橡膠的抗沖減振性能和阻尼性能越好。但在實(shí)際應(yīng)用中，性能較好的液態(tài)丁腈橡膠，由于粘度較大，往往在實(shí)際施工中存在問題，特別是冬天施工時(shí)。基于液態(tài)丁腈橡膠的這個(gè)問題，本發(fā)明在用雙環(huán)氧基環(huán)氧樹脂與液態(tài)丁腈橡膠反應(yīng)時(shí)，力口入的雙環(huán)氧基環(huán)氧樹脂除與液態(tài)端胺基丁腈橡膠反應(yīng)外，還額外地增加了一些雙環(huán)氧基環(huán)氧樹脂。由于雙環(huán)氧基環(huán)氧樹脂的粘度很低，常被用來作為活性稀釋劑使用，因而加入較多的雙環(huán)氧基環(huán)氧樹脂制得改性丁腈橡膠粘度，較其未改性前得到明顯降低，這樣改性丁腈橡膠即使在低溫下也具有較好的流動(dòng)性能。
[0018]本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，具有主要優(yōu)點(diǎn):這種雙組分柔韌性環(huán)氧結(jié)構(gòu)膠在實(shí)際施工時(shí)，產(chǎn)品初始粘度小，施工容易，適用期長(zhǎng)；固化時(shí)放熱非常平緩，不會(huì)出現(xiàn)局部過熱現(xiàn)象，室溫下數(shù)天內(nèi)完成固化；通過調(diào)節(jié)八組份中環(huán)氧樹脂、改性丁腈橡膠和活性稀釋劑的用量，和組份中固化劑和液態(tài)端胺基丁腈橡膠的用量，使得環(huán)氧材料的柔性可調(diào)成為可能，可以制得高抗沖減振的環(huán)氧材料；此外，雙組分柔韌性環(huán)氧結(jié)構(gòu)膠施工后，不生銹，不但有較好的抗沖減振性和阻尼性能，又能保持環(huán)氧樹脂的特性，粘接性好，可廣泛應(yīng)用于電子、機(jī)械、船舶、汽車、建筑等領(lǐng)域中。

【具體實(shí)施方式】
[0019]下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明所述技術(shù)方案作進(jìn)一步的說明。
[0020]實(shí)施例1
一種雙組分柔韌性環(huán)氧結(jié)構(gòu)膠的制備方法，由八組份與8組份按重量比100:40混合制得。
[0021]在100份5749環(huán)氧樹脂中加入25份八I剛1300 X 16 丁腈橡膠和20份八丁剛1300X35 丁腈橡膠，繼續(xù)攪拌15分鐘后，室溫放置1周后即得到改性丁腈橡膠；將20份6002環(huán)氧樹脂、50份改性丁腈橡膠和10份5748活性稀釋劑在攪拌下混合均勻，即可獲得八組份；45份5506固化劑在攪拌下加入1.5份554促進(jìn)劑，再攪拌15分鐘后得到8組份；將以上八、8兩組份的原料混合均勻即得到雙組分柔韌性環(huán)氧結(jié)構(gòu)膠。
[0022]雙組分柔韌性環(huán)氧結(jié)構(gòu)膠的初始粘度為8800叩8，在室溫下5?7天可以固化，適用期超過120分鐘。試樣柔韌性較好，樣品在1個(gè)月后用動(dòng)態(tài)力學(xué)分析測(cè)試其阻尼性能，玻璃化溫度作為51，為1.3488，仏110 ? 0.3的溫度區(qū)間為-351到451。
[0023]實(shí)施例2
一種雙組分柔韌性環(huán)氧結(jié)構(gòu)膠的制備方法，由八組份與8組份按重量比100:40混合制得。
[0024]在80份1X021環(huán)氧樹脂中加入30份八I剛1300 X 21 丁腈橡膠和10份八丁剛1300X35 丁腈橡膠，繼續(xù)攪拌15分鐘后，室溫放置1周后即得到改性丁腈橡膠；將15份6002環(huán)氧樹脂、40份改性丁腈橡膠和20份5748活性稀釋劑在攪拌下混合均勻，即可獲得八組份；30份5506固化劑在攪拌下加入2份554促進(jìn)劑，再攪拌15分鐘后得到8組份；將以上八、8兩組份的原料均勻混合即得到雙組分柔韌性環(huán)氧結(jié)構(gòu)膠。
[0025]雙組分柔韌性環(huán)氧結(jié)構(gòu)膠的初始粘度為8200叩8，在室溫下5?7天可以固化，適用期超過120分鐘。試樣柔韌性較好，樣品在1個(gè)月后用動(dòng)態(tài)力學(xué)分析測(cè)試其阻尼性能，玻璃化溫度作為21，為1.3492，仏110 ? 0.3的溫度區(qū)間為-401到401。
[0026]實(shí)施例3
一種雙組分柔韌性環(huán)氧結(jié)構(gòu)膠的制備方法，由八組份與8組份按重量比100:25混合制得。
[0027]在80份6350環(huán)氧樹脂中加入30份八I剛1300 X 16 丁腈橡膠和10份八丁剛1300X35 丁腈橡膠，繼續(xù)攪拌15分鐘后，室溫放置1周后即得到改性丁腈橡膠；將10份6002環(huán)氧樹脂、10份6002環(huán)氧樹脂、65份改性丁腈橡膠和10份5748活性稀釋劑在攪拌下混合均勻，即可獲得八組份；60份5506固化劑在攪拌下加入2.5份554促進(jìn)劑，再攪拌15分鐘后得到8組份；將以上八、8兩組份的原料均勻混合即得到雙組分柔韌性環(huán)氧結(jié)構(gòu)膠。
[0028]雙組分柔韌性環(huán)氧結(jié)構(gòu)膠的初始粘度為9300叩8，在室溫下5?7天可以固化，適用期超過120分鐘。試樣柔韌性較好，樣品在1個(gè)月后用動(dòng)態(tài)力學(xué)分析測(cè)試其阻尼性能，玻璃化溫度作為01，為1.2483，仏II 0 ? 0.3的溫度區(qū)間為-301到301。
[0029]實(shí)施例4
一種雙組分柔韌性環(huán)氧結(jié)構(gòu)膠的制備方法，由八組份與8組份按重量比100:40混合制得。
[0030]在90份1X021環(huán)氧樹脂和10份6350環(huán)氧樹脂中，加入30份八I剛1300X21 丁腈橡膠和15份…剛1300X35 丁腈橡膠，繼續(xù)攪拌15分鐘后，室溫放置1周后即得到改性丁腈橡膠；將25份618環(huán)氧樹脂、65份改性丁腈橡膠和10份5748活性稀釋劑在攪拌下混合均勻，即可獲得八組份；50份5506固化劑在攪拌下加入1.5份554促進(jìn)劑，再攪拌15分鐘后得到8組份；將以上八、8兩組份的原料均勻混合即得到雙組分柔韌性環(huán)氧結(jié)構(gòu)膠。
[0031]雙組分柔韌性環(huán)氧結(jié)構(gòu)膠的初始粘度為9500叩8，在室溫下5?7天可以固化，適用期超過120分鐘。試樣柔韌性較好，樣品在1個(gè)月后用動(dòng)態(tài)力學(xué)分析測(cè)試其阻尼性能，玻璃化溫度作為41，為1.5482，仏110 ? 0.3的溫度區(qū)間為-351到451。
[0032]實(shí)施例5
一種雙組分柔韌性環(huán)氧結(jié)構(gòu)膠的制備方法，由八組份與8組份按重量比100:25混合制得。
[0033]在100份6350環(huán)氧樹脂中加入30份八I剛1300 X 21 丁腈橡膠和20份八丁剛1300 X 35 丁腈橡膠，繼續(xù)攪拌15分鐘后，室溫放置1周后即得到改性丁腈橡膠；將20份618環(huán)氧樹脂和70份改性丁腈橡膠在攪拌下混合均勻，即可獲得纟組份；60份5506固化劑在攪拌下加入2份554促進(jìn)劑，再攪拌15分鐘后得到8組份；將以上八、8兩組份的原料均勻混合即得到雙組分柔韌性環(huán)氧結(jié)構(gòu)膠。
[0034]雙組分柔韌性環(huán)氧結(jié)構(gòu)膠的初始粘度為6300叩8，在室溫下5?7天可以固化，適用期超過120分鐘。試樣柔韌性較好，樣品在1個(gè)月后用動(dòng)態(tài)力學(xué)分析測(cè)試其阻尼性能，玻璃化溫度作為81，為1.2483，仏II 0 ? 0.3的溫度區(qū)間為-251到551。
[0035]實(shí)施例6
一種雙組分柔韌性環(huán)氧結(jié)構(gòu)膠的制備方法，由八組份與8組份按重量比100:50混合制得。
[0036]在80份5749環(huán)氧樹脂中加入40份八I剛1300X16 丁腈橡膠，繼續(xù)攪拌15分鐘后，室溫放置1周后即得到改性丁腈橡膠；將20份6002環(huán)氧樹脂和65份改性丁腈橡膠在攪拌下混合均勻，即可獲得八組份；60份5506固化劑在攪拌下加入10份八I剛1300X21丁腈橡膠，攪拌均勻后，再加入2份554促進(jìn)劑，再攪拌15分鐘后得到8組份；將以上八、8兩組份的原料均勻混合即得到雙組分柔韌性環(huán)氧結(jié)構(gòu)膠。
[0037]雙組分柔韌性環(huán)氧結(jié)構(gòu)膠的初始粘度為8700叩8，在室溫下5?7天可以固化，適用期超過120分鐘。試樣柔韌性較好，樣品在1個(gè)月后用動(dòng)態(tài)力學(xué)分析測(cè)試其阻尼性能，玻璃化溫度作為-51，為1.3486，^110 ? 0.3的溫度區(qū)間為-401到301。
[0038]實(shí)施例7
一種雙組分柔韌性環(huán)氧結(jié)構(gòu)膠的制備方法，由八組份與8組份按重量比100:35混合制得。
[0039]在45份1X021環(huán)氧樹脂中加入25份八I剛1300 X 21 丁腈橡膠和10份八丁剛1300X16 丁腈橡膠，繼續(xù)攪拌15分鐘后，室溫放置1周后即得到改性丁腈橡膠；將20份6002環(huán)氧樹脂、65份改性丁腈橡膠和10份5748活性稀釋劑在攪拌下混合均勻，即可獲得八組份；50份5506固化劑在攪拌下加入2份554促進(jìn)劑，再攪拌15分鐘后得到8組份；將以上八、8兩組份的原料均勻混合即得到雙組分柔韌性環(huán)氧結(jié)構(gòu)膠。
[0040]雙組分柔韌性環(huán)氧結(jié)構(gòu)膠的初始粘度為5100叩8，在室溫下5?7天可以固化，適用期超過120分鐘。試樣柔韌性較好，樣品在1個(gè)月后用動(dòng)態(tài)力學(xué)分析測(cè)試其阻尼性能，玻璃化溫度作為-121，為1.3583，仏II 0 ? 0.3的溫度區(qū)間為-501到351。
【權(quán)利要求】
1.一種雙組分柔韌性環(huán)氧結(jié)構(gòu)膠，其特征在于:該材料包括以下組份和重量份含量: 八組份: 環(huán)氧樹脂20?50 改性丁腈橡膠30?60 活性稀釋劑0?40 8組份: 液態(tài)端胺基丁腈橡膠0?40 固化劑20?60 促進(jìn)劑0?3 雙組分柔韌性環(huán)氧結(jié)構(gòu)膠: 八組份與8組份按重量比100:20?80混合制得。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的雙組分柔韌性環(huán)氧結(jié)構(gòu)膠，其特征在于:所述的改性丁腈橡膠為雙環(huán)氧基環(huán)氧樹脂與液態(tài)端胺基丁腈橡膠反應(yīng)后得到的改性丁腈橡膠，所述的雙環(huán)氧基環(huán)氧樹脂分子結(jié)構(gòu)中帶有兩個(gè)環(huán)氧基團(tuán)；所述的液態(tài)端胺基丁腈橡膠為遙爪型端胺基分子結(jié)構(gòu)的液態(tài)丁腈橡膠，丙烯腈含量10?26%，胺值為30?80。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的雙組分柔韌性環(huán)氧結(jié)構(gòu)膠，其特征在于:所述的環(huán)氧樹脂為分子結(jié)構(gòu)中帶有三個(gè)或三個(gè)以上的環(huán)氧基團(tuán)，為雙酚八型液態(tài)環(huán)氧樹脂。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的雙組分柔韌性環(huán)氧結(jié)構(gòu)膠，其特征在于:所述的活性稀釋劑為一個(gè)或多個(gè)脂肪族或脂環(huán)族的環(huán)氧基活性稀釋劑，為烯丙基縮水甘油醚、丁基縮水甘油醚、2-乙基己基縮水甘油醚、脂環(huán)族環(huán)己二醇二縮水甘油醚中的至少一種。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的雙組分柔韌性環(huán)氧結(jié)構(gòu)膠，其特征在于:所述的固化劑為高含量咪唑啉的酰胺基胺；所述的促進(jìn)劑為環(huán)氧樹脂通用的路易斯堿催化劑。
6.一種雙組分柔韌性環(huán)氧結(jié)構(gòu)膠制造工藝，其特征在于，該方法包括以下步驟: 改性丁腈橡膠的制備:在雙環(huán)氧基環(huán)氧樹脂中加入計(jì)量好的液態(tài)端胺基丁腈橡膠，攪拌15分鐘后，室溫放置1周后即得到改性丁腈橡膠； 八組份的制備:將計(jì)量好的環(huán)氧樹脂倒入潔凈容器中，邊攪拌邊慢慢加入改性丁腈橡膠和活性稀釋劑，攪拌均勻后得到4組份； 8組份的制備:將固化劑在攪拌下加入促進(jìn)劑，攪拌15分鐘后得到8組份； 雙組分柔韌性環(huán)氧結(jié)構(gòu)膠的制備:將以上八、8兩組份的原料均勻混合即得到雙組分柔韌性環(huán)氧結(jié)構(gòu)膠。
【文檔編號(hào)】C09J163/00GK104403617SQ201410709950
【公開日】2015年3月11日 申請(qǐng)日期:2014年12月1日 優(yōu)先權(quán)日:2014年12月1日
【發(fā)明者】陳海波 申請(qǐng)人:石獅國(guó)高電子科技有限公司