一種可低溫涂布的苯乙烯系熱塑彈性體基熱熔壓敏膠的制作方法
【專利摘要】一種可低溫涂布的苯乙烯系熱塑彈性體基熱熔壓敏膠，屬于熱熔壓敏膠【技術(shù)領(lǐng)域】。其特征是線型或星型SIS或SBS熱塑彈性體通過長苯乙烯嵌段提供體系足夠的物理交聯(lián)點(diǎn)和內(nèi)聚強(qiáng)度，通過短苯乙烯嵌段的長短及比例調(diào)節(jié)其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和體系的加工溫度。本發(fā)明的效果和益處是在使用少量軟化劑或甚至無需軟化劑的情況下，配以增粘樹脂，制備了能在60～85℃范圍熔融涂布的性能優(yōu)異的SIS或SBS基熱熔壓敏膠。
【專利說明】一種可低溫涂布的苯乙烯系熱塑彈性體基熱熔壓敏膠
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于熱熔壓敏膠【技術(shù)領(lǐng)域】，涉及一種可低溫涂布的苯乙烯系熱塑彈性體基熱熔壓敏膠。
【背景技術(shù)】
[0002]目前，常用的苯乙烯系熱塑彈性體主要包括苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)以及它們的氫化改良型嵌段共聚物(SEBS、SEPS)。它們是一類可進(jìn)行熔融加工的彈性體材料，其主要應(yīng)用之一是配以增粘樹月旨、增塑劑等成分，制備性能優(yōu)異的熱熔壓敏膠，應(yīng)用領(lǐng)域廣泛。其中，聚二烯烴嵌段不僅為熱塑彈性體提供良好的黏彈性，而且為熱熔壓敏膠提供浸潤作用和壓敏性能。而苯乙烯嵌段則聚集成為微區(qū)，分散到二烯烴相中，在使用溫度下形成物理交聯(lián)點(diǎn)，起到“硫化”和補(bǔ)強(qiáng)的作用，在加工溫度下可熔融流動(dòng)，為體系提供良好的加工性能，其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度決定了體系熔融加工的下限溫度。目前，市售SIS或SBS的苯乙烯相具有較高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(90~110°C之間)，從而使其熱熔壓敏膠的熔融涂布溫度高于120°C，致使相應(yīng)的熱熔壓敏膠在一些領(lǐng)域中的應(yīng)用受到極大限制，如外用貼劑用熱熔壓敏膠，大多數(shù)藥物在較高的加工溫度(大于IO(TC)下將無法穩(wěn)定存在而失效。為了能在較低的溫度下加工處理，中國專利CN100420726C采用SIS、增粘劑和軟化劑(增塑劑)等制備了醫(yī)用熱熔壓敏膠，所述的熱熔壓敏膠具有透明、服帖、無皮膚過敏、環(huán)保、抗老化、載藥量大等諸多優(yōu)點(diǎn)。但是，大量軟化劑的使用明顯降低熱熔壓敏膠的黏附性能，而且在移除過程中熱熔壓敏膠易殘留在皮膚或基材表面。另外，一些應(yīng)用領(lǐng)域，如衛(wèi)生制品用熱熔壓敏膠，不僅要求其具有較低的熔融加工溫度，而且還要求其具有較高的黏附性能。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]本發(fā)明的目的就是提供一種可低溫涂布的苯乙烯系熱塑彈性體基熱熔壓敏膠。
[0004]本發(fā)明采用可低溫熔融加工的線型或星型SIS或SBS嵌段聚合物取代市售的SIS或SBS嵌段聚合物，配以增粘樹脂和抗氧劑，制備一種可低溫涂布的苯乙烯系熱塑彈性體基熱熔壓敏膠。所用的線型SIS或SBS嵌段聚合物是由兩端具有長苯乙烯嵌段的熱塑彈性體、兩端具有短苯乙烯嵌段的熱塑彈性體及兩端苯乙烯嵌段長短不一的熱塑彈性體組成的混合物。所用的星型SIS或SBS嵌段聚合物是由苯乙烯-二烯烴雙嵌段組成的臂長及結(jié)構(gòu)不同的多臂聚合物組成的混合物。
[0005]本發(fā)明制備的熱熔壓敏膠包含以下主要成分:
[0006](a) 30-100重量份數(shù)的線型或星型SIS或SBS嵌段聚合物，所述的嵌段聚合物的長苯乙烯嵌段的數(shù)均分子量為IXio4~2X104，短苯乙烯嵌段的數(shù)均分子量為IXlO2~1X104，苯乙烯相的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在30~80°C之間，二烯烴嵌段的數(shù)均分子量為2X IO4 ~5X104。
[0007](b) 50-120重量份數(shù)的增粘樹脂，所述的增粘劑選自石油樹脂、萜烯樹脂、松香或其組合物。
[0008](c)0_50重量份數(shù)的增塑劑，所述的增塑劑選自礦物油、液體石蠟、白油或其組合物。
[0009](d)0.5-3.0重量份數(shù)的抗氧劑，所述的抗氧劑選自N，N-二丁基氨基二硫代甲酸鋅、橡膠促進(jìn)劑或其組合物。
[0010]本發(fā)明提供的SIS或SBS基熱熔壓敏膠，其制備方法具體操作包括以下步驟:在充滿N2的密閉容器中，將0.5~3.0重量份數(shù)抗氧劑、O~50重量份數(shù)增塑劑及50~120重量份數(shù)增粘劑在120°C~150°C溫度下熔融混合5~20分鐘，之后，逐步加入30~100重量份數(shù)的SIS或SBS嵌段聚合物，并熔融混合10~20分鐘，制備的SIS或SBS基熱熔壓敏膠冷卻至60V~85 °C，直接熔融涂布。
[0011]所述線型或星型SIS或SBS嵌段聚合物優(yōu)選60-80重量份數(shù)，所述的增粘樹脂優(yōu)選80-90重量份數(shù)，所述的增塑劑優(yōu)選0-35重量份數(shù)，所述的抗氧劑優(yōu)選1-2重量份數(shù)。
[0012]所述的增粘樹脂選自石油樹脂、萜烯樹脂、松香或其組合物，增粘樹脂優(yōu)選石油樹脂；所述的增塑劑選自液體石蠟、白油或其組合物，增塑劑優(yōu)選白油；所述的防老劑選自N, N- 二丁基氨基二硫代甲酸鋅、橡膠促進(jìn)劑或其組合物，防老劑優(yōu)選橡膠促進(jìn)劑。
[0013]本發(fā)明的特征是線型或星型SIS或SBS熱塑彈性體通過長苯乙烯嵌段提供體系足夠的物理交聯(lián)點(diǎn)和內(nèi)聚強(qiáng)度，通過短苯乙烯嵌段的長短及比例調(diào)節(jié)其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和體系的加工溫度。本發(fā)明的效果和益處是在使用少量軟化劑或甚至無需軟化劑的情況下，配以增粘樹脂，即可制備能在60~85°C范圍熔融涂布的性能優(yōu)異的SIS或SBS基熱熔壓敏膠。
【專利附圖】

【附圖說明】
`[0014]圖1是市售SIS熱熔壓敏膠隨溫度變化的流變曲線圖。
[0015]圖2是線型SIS熱熔壓敏膠隨溫度變化的流變曲線圖。
[0016]圖3是星型SIS熱熔壓敏膠隨溫度變化的流變曲線圖。
【具體實(shí)施方式】
[0017]以下結(jié)合技術(shù)方案和附圖詳細(xì)敘述本發(fā)明的具體實(shí)施例。
[0018]實(shí)施例1
[0019]作為對照試驗(yàn)，直接使用市售SIS樹脂制備SIS熱熔壓敏膠，具體如下:在充滿N2的密閉容器中，將I~2重量份數(shù)N，N- 二丁基氨基二硫代甲酸鋅、O~35重量份數(shù)礦物油及80~90重量份數(shù)石油樹脂在120°C~150°C溫度下熔融混合5~20分鐘，之后，逐步加入60~80重量份數(shù)的市售SIS樹脂，并熔融混合10~20分鐘，制備的SIS熱熔壓敏膠冷卻至60 V~85°C，直接熔融涂布，其粘附性能采用國家標(biāo)準(zhǔn)(GB/T4851-1998)測試，其熔融涂布溫度及黏附性能結(jié)果見表1。附圖1是所制備的SIS熱熔壓敏膠隨溫度變化的流變曲線圖，其試驗(yàn)條件:物料厚度為1mm，正交力為5N，旋轉(zhuǎn)頻率為6.28rad/s，在40~180°C范圍進(jìn)行溫度掃描。
[0020]表1SIS熱熔壓敏膠的熔融涂布溫度及黏附性能
【權(quán)利要求】
1.一種可低溫涂布的苯乙烯系熱塑彈性體基熱熔壓敏膠，其特征在于包含以下主要成分: (a)30-100重量份數(shù)的線型或星型SIS或SBS嵌段聚合物，所述的嵌段聚合物的長苯乙烯嵌段的數(shù)均分子量為I X IO4~2X104，短苯乙烯嵌段的數(shù)均分子量為IX IO2~IX 104，苯乙烯相的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在30~80°C之間，二烯烴嵌段的數(shù)均分子量為2 X IO4~5 X IO4 ； (b)50-120重量份數(shù)的增粘樹脂，所述的增粘劑選自石油樹脂、萜烯樹脂、松香或其組合物； (c)0-50重量份數(shù)的增塑劑，所述的增塑劑選自礦物油、液體石蠟、白油或其組合物； (d)0.5-3.0重量份數(shù)的抗氧劑，所述的抗氧劑選自N，N- 二丁基氨基二硫代甲酸鋅、橡膠促進(jìn)劑或其組合物。
2.一種可低溫涂布的苯乙烯系熱塑彈性體基熱熔壓敏膠，其特征在于，所用的線型SIS或SBS嵌段聚合物是由兩端具有長苯乙烯嵌段的熱塑彈性體、兩端具有短苯乙烯嵌段的熱塑彈性體及兩端苯乙烯嵌段長短不一的熱塑彈性體組成的混合物；所用的星型SIS或SBS嵌段聚合物是由苯乙烯-二烯烴雙嵌段組成的臂長及結(jié)構(gòu)不同的多臂聚合物組成的混合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種可低溫涂布的苯乙烯系熱塑彈性體基熱熔壓敏膠，其特征在于，所述的線型或星型SIS或SBS嵌段聚合物的長苯乙烯嵌段的數(shù)均分子量為I X IO4~2 X IO4,短苯乙烯嵌段的數(shù)均分子量為I X IO2~I X IO4,苯乙烯相的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在30~80°C之間，二`烯烴嵌段的數(shù)均分子量為2 X IO4~5X 104。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種可低溫涂布的苯乙烯系熱塑彈性體基熱熔壓敏膠，其特征在于，具體操作包括以下步驟:在充滿N2的密閉容器中，將0.5~3.0重量份數(shù)抗氧劑、O~50重量份數(shù)增塑劑及50~120重量份數(shù)增粘劑在120°C~150°C溫度下熔融混合5~20分鐘，之后，逐步加入30~100重量份數(shù)的SIS或SBS嵌段聚合物，并熔融混合10~20分鐘，制備的SIS或SBS基熱熔壓敏膠冷卻至60°C~85°C，直接熔融涂布；其中，所述線型或星型SIS或SBS嵌段聚合物優(yōu)選60-80重量份數(shù)，所述的增粘樹脂優(yōu)選80-90重量份數(shù)，所述的增塑劑優(yōu)選0-35重量份數(shù)，所述的抗氧劑優(yōu)選1-2重量份數(shù)。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種可低溫涂布的苯乙烯系熱塑彈性體基熱熔壓敏膠，其特征在于，所用的增粘樹脂選自石油樹脂、萜烯樹脂、松香或其組合物，增粘樹脂優(yōu)選石油樹脂；所用的增塑劑選自液體石蠟、白油或其組合物，增塑劑優(yōu)選白油；所用的防老劑選自N, N- 二丁基氨基二硫代甲酸鋅、橡膠促進(jìn)劑或其組合物，防老劑優(yōu)選橡膠促進(jìn)劑。
【文檔編號(hào)】C09J145/00GK103773293SQ201410001593
【公開日】2014年5月7日 申請日期:2014年1月2日 優(yōu)先權(quán)日:2014年1月2日
【發(fā)明者】趙忠夫, 王占岳, 張春慶, 李戰(zhàn)勝, 胡雁鳴 申請人:大連理工大學(xué)