用于制備硫代羧酸酯的方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種方法，包括使由式（1）表示的鹵化硫代羰基化合物與由式（2）R-MgY表示的格氏化合物反應(yīng)，其中式（1）中的Ar是任選取代的芳基且X是鹵原子，式（2）中的R是任選取代的芳基或任選取代的環(huán)烷基且Y是鹵原子。該方法能夠在相對溫和的反應(yīng)條件下以高收率制備所需的由式（3）表示的芳基硫代羧酸酯，其中式（3）中的Ar和R如上定義。
【專利說明】用于制備硫代羧酸酯的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及用于制備可用作液晶材料等的含芳基硫代羧酸的酯的方法。
【背景技術(shù)】
[0002]由式RiCz^OR2表示的芳基硫代羧酸的芳基酯是可用作液晶材料等的化合物，其中R1和R2獨立地表示任選取代的芳基。
[0003]已知多種方法是用于制備具有該結(jié)構(gòu)的硫代羧酸酯的方法。這樣的方法的實例包括:包括使氯代硫代甲酸酯與芳香化合物進(jìn)行反應(yīng)的方法(非專利文獻(xiàn)(NPL) 1);包括用二硫代碳酸酯或硫代碳酸酯處理負(fù)碳離子的方法(非專利文獻(xiàn)(NPL) 2);包括使原酸酯與硫化氫進(jìn)行反應(yīng)的方法(非專利文獻(xiàn)(NPL) 3);包括使羧酸酯與五硫化二磷或勞氏試劑進(jìn)行反應(yīng)的方法(非專利文獻(xiàn)(NPL) 4);包括使硫代羧酸氯化物與醇或酚進(jìn)行反應(yīng)的方法(非專利文獻(xiàn)(NPL) 5);包括使腈與醇進(jìn)行反應(yīng)然后使所得產(chǎn)物與硫化氫進(jìn)行反應(yīng)的方法(非專利文獻(xiàn)(NPL) 6);包括用硫磺和醇處理甲基化芳香化合物的方法(非專利文獻(xiàn)(NPL) 7);以及包括使硫代?；蚧锱c醇化物進(jìn)行反應(yīng)的方法(非專利文獻(xiàn)(NPL) 8)。
[0004]然而，在這些方法中，NPL1、2、4、7等中公開的方法收率低；具體而言，NPL4中公開的方法對于反應(yīng)需要100°c或更高的高溫，并且具有生成大量副產(chǎn)物的缺點；因此，這些方法不能夠被認(rèn)為是高效的方法。
[0005]NPL3和6中公開的方法使用硫化氫，硫化氫毒性很強以至于其處理需要專門的儀器；因此，這些方法不適合作為工業(yè)化制造方法。此外，NPL5中公開的方法由于起始硫代羧酸氯化物的低合成收率而不能夠被認(rèn)為是綜合優(yōu)異的方法。NPL8中公開的方法包括大量步驟，包括從二硫代羧酸衍生物`合成硫代?；蚧锶缓笫沽虼；蚧锱c醇化物反應(yīng)；因此，該方法不能夠被認(rèn)為是便利的方法。
[0006]引用列表
[0007]非專利文獻(xiàn)
[0008]NPL1:H.Viola, et al.，Chem.Ber.，101，3517 (1968)
[0009]NPL2:Liebigs Ann.Chem.，1973，1637
[0010]NPL3:A.0hno et al.，Tetrahedron Lett.，1968，2083
[0011]NPL4 Synthesis, 1973，149;Bull.Chem.Soc.Belg.，87，293(1987)
[0012]NPL5:S.Scheithauer et al.，Chem.Ber.，98，838 (1965)
[0013]NPL6:Liebigs Ann.Chem.，1974，671
[0014]NPL7:Z.Chem.，6，108(1966)
[0015]NPL8:K.A.Latif et al., Tetrahedron, 26, 4247 (1970)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0016]技術(shù)方案
[0017]鑒于上述現(xiàn)有技術(shù)中的問題，作出本發(fā)明。本發(fā)明的主要目的是提供相對便利和工業(yè)有利的用于以高收率制備可用作液晶材料等的芳基硫代羧酸酯的方法。
[0018]解決問題的方案
[0019]為達(dá)成上述目的，本發(fā)明的
【發(fā)明者】進(jìn)行了大量研究。結(jié)果，
【發(fā)明者】發(fā)現(xiàn)，當(dāng)將鹵化的硫代羰基化合物用作起始材料并使其與具有芳基或環(huán)烷基的格氏化合物反應(yīng)時，可以使用相對安全的起始材料在溫和的反應(yīng)條件下以高收率制備所需的芳基硫代羧酸酯?；谠摪l(fā)現(xiàn)而完成本發(fā)明。更具體地，本發(fā)明提供以下用于制備芳基硫代羧酸酯的方法。
[0020]項1.一種用于制備由式(3)表示的芳基硫代羧酸酯的方法，
[0021]
【權(quán)利要求】
1.一種用于制備由式(3)表示的芳基硫代羧酸酯的方法，
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，在質(zhì)子惰性的有機(jī)溶劑中進(jìn)行所述反應(yīng)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其中，在至少一種選自三價鐵化合物、一價銅化合物、二價銅化合物、二價鎳化合物、二價鋅化合物和二價鈷化合物的組分的存在下，使由式(1)表不的鹵化硫代羰基化合物與由式(2)表不的格氏化合物反應(yīng)。
4.一種用于制備由式(3 )表示的芳基硫代羧酸酯的方法，
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其中在至少一種選自三價鐵化合物、一價銅化合物、二價銅化合物、二價鎳化合物、二價鋅化合物和二價鈷化合物的組分的存在下，進(jìn)行與由式(1)表示的鹵化硫代羰基化合物的反應(yīng)。
【文檔編號】C09K19/28GK103694154SQ201310449678
【公開日】2014年4月2日 申請日期:2013年9月27日 優(yōu)先權(quán)日:2012年9月27日
【發(fā)明者】并川敬, 岸川洋介, 野村孝史, 田中麻子, 足達(dá)健二 申請人:大金工業(yè)株式會社