一種免車縫的熱熔膠tpu-pu皮革及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明提出一種新型的免車縫的熱熔膠TPU-PU皮革及其制備方法，熱熔膠TPU-PU皮革包括離型紙、熱熔膠膜、TPU膜和干式PU膜，離型紙包括紙底層、粘結(jié)層、塑料層、過渡層和離型層，熱熔膠原料由聚酯多元醇、二異氰酸酯、聚醚多元醇和若干添加劑組成，TPU原料由聚合物多元醇、1,4-環(huán)己烷二異氰酸酯、擴鏈劑以及若干功能助劑組成，PU原料由聚酯二元醇、直鏈二醇、異氰酸酯、TDI三聚體、二甲基甲酰胺、丁酮、黑色砂以及若干功能助劑組成。本發(fā)明通過對離型紙、熱熔膠粘合劑、TPU及PU膜從原料組份上進行創(chuàng)新，所制得的免車縫TPU-PU皮革具有粘貼牢固、持久耐用、材質(zhì)環(huán)保、對人體無任何隱形傷害等技術(shù)優(yōu)勢。
【專利說明】一種免車縫的熱熔膠TPU-PU皮革及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及皮革材料【技術(shù)領(lǐng)域】，更具體的涉及一種免車縫的熱熔膠TPU-PU皮革及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]現(xiàn)有技術(shù)中，在中外的制衣、制鞋、箱包、手袋、座椅、軍工等產(chǎn)品生產(chǎn)行業(yè)，所有制品貼附的面料，都是采用傳統(tǒng)的針縫方式來駁接完成。這種生產(chǎn)方式，不僅勞動強度大、生產(chǎn)成本高，更由于產(chǎn)品受外力作用線縫處容易斷裂、撕口和脫皮等問題，嚴重影響產(chǎn)品的使用壽命和質(zhì)量，消費成本也明顯增大。還因為目前所有的產(chǎn)品面料大多采用的是PVC皮革，而PVC材料本身含有聚氯乙烯和乙基己基胺等有毒原素，對人體有致癌作用，使用極不安全，而且現(xiàn)有技術(shù)中在皮革貼服中所用到的多半都是工業(yè)用的液體膠水、固體膠，這些熔膠材料具有多半都具有毒性，而且在彈性、耐酸、耐堿、耐水洗、耐干洗、抗張力、接著力等性能方面具有一定缺陷，并是不理想的環(huán)保粘合材料。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]本發(fā)明基于上述技術(shù)問題，提出一種新型的免車縫的熱熔膠TPU-PU皮革及其制備方法，通過對皮革各層原料從組份上進行創(chuàng)新，結(jié)合本公司長期的生產(chǎn)實踐經(jīng)驗，最終形成本發(fā)明所述的免車縫TPU-PU皮革，可直接貼合在各種物品上，并具有粘貼牢固、持久耐用、材質(zhì)環(huán)保、對人體無任何隱形傷害等技術(shù)優(yōu)勢，從根本上解決了車縫駁接以及現(xiàn)有工業(yè)膠在皮革產(chǎn)品應(yīng)用中帶來的各種不良因素。
[0004]本發(fā)明解決上述技術(shù)問題的技術(shù)方案如下:
[0005]一種免車縫的熱熔膠TPU-PU皮革，包括離型紙、涂覆于離型紙上的熱熔膠、粘貼于熱熔膠上的TPU膜和與所述TPU膜對壓粘貼的干式膜；其中所述離型紙包括紙底層Al、粘結(jié)層A2、塑料層A3、過渡層A4和離型層A5，所述塑料層A3通過粘結(jié)層A2粘接于所述紙底層Al上，所述過渡層A4設(shè)置于所述塑料層A3，所述離型層A5設(shè)置于所述過渡層A4，所述粘結(jié)層A2為水性聚丙烯涂布層，使用量為每平方米5-8克，厚度為0.8-4微米，所述塑料層A3為厚度在18-25微米間的聚對苯二甲酸乙二醇酯膜，所述過渡層A4由62-68重量份的無機粒子、32-36重量份的硅丙乳液、3-5重量份的脂肪酸甲酯磺酸鈉、2-4重量份的十二烷基二甲基芐基氯化銨和45-55重量份的水混合攪拌制備而成，且成膜厚度在15-20微米，所述離型層A5的厚度為20-25微米且由58-65重量份的聚丙烯、26-34重量份的聚
4-甲基-1-戊烯、6-9重量份的乙烯基硅油、1-2重量份的2,2'-亞甲基-雙-(4，6 二叔丁基苯氧基)磷酸鈉和0.1-0.8重量份的叔丁基過氧化苯甲酸酯制備而成；其中所述熱熔膠由60-70重量份的聚酯多元醇、15-20重量份的二異氰酸酯、3-5重量份的聚醚多元醇、0.8-1.5重量份的催化劑、0.5-1.2重量份的擴鏈劑、1.5-1.8重量份抗氧化劑、4_6重量份的增粘樹脂、2-4重量份的阻燃劑、2-4重量份的增韌劑制備而成，所述的聚酯多元醇通過低分子量脂肪族二元醇與脂肪族二元羧酸、芳香族二元羧酸在100-26(TC下縮聚反應(yīng)而制備成分子量為2000-6000的端羥基聚酯二醇，所述脂肪族二元羧酸選自己二酸、富馬酸、馬來酸或辛二酸，所述芳香族二元羧酸選自鄰苯二甲酸、對苯二甲酸或間苯二甲酸，所述脂肪族二元醇選自乙二醇、二甘醇、丙二醇、甲基丙二醇、1，4_ 丁二醇、1，6_己二醇、1，3-丁二醇、1，5戊二醇或十二烷基己二醇；所述二異氰酸酯采用4，V -二苯基甲烷二異氰酸酯或1,6-六亞甲基二異氰酸酯；所述聚醚多元醇選自聚四氫呋喃醚二醇或氧化丙烯共聚二醇；所述催化劑選擇二月桂酸二丁基錫、三乙醇胺或雙嗎啉基二乙基醚中的一種或幾種；所述擴鏈劑選擇1，6_己二醇、甲基丙二醇、1，4_ 丁二醇中的一種；所述抗氧化劑選擇2，6_三級丁基-4-甲基苯酚或四{β-(3，5-三級丁基-4-羥基苯基)丙酸}季戊四醇酯，所述增粘樹脂選自聚乙烯-醋酸乙烯共聚物、端羥基熱塑性聚酯、氫化松香樹脂的一種或幾種；所述阻燃劑的組成按質(zhì)量百分比計為:30%-70%的熔融指數(shù)0.5-15.0克/10分鐘的聚丙烯、5%-25%的熔融指數(shù)0.01-2.0克/10分鐘的聚乙烯、20%_40%的選自粉末狀滑石、高嶺石、絹云母、二氧化娃以及娃藻土中至少一種的無機填料、5%-35%的選自十溴二苯基醚、十二氯十二氫二甲橋苯唑環(huán)辛烯或其混合物的有機阻燃鹵化物；所述增韌劑由聚乙烯彈性體、線型聚乙烯、聚丙烯和防老化劑原料混合擠出而成；其中制備所述TPU膜的TPU原料的組成為:60-70重量份的聚合物多元醇,選自分子量為1000的聚四氫呋喃醚二醇、分子量為3000的聚己二酸乙二醇丁二醇酯多元醇中的一種或多種；30-35重量份的1,4-環(huán)己烷二異氰酸酯；4_9重量份的擴鏈劑，所述擴鏈劑為1，4- 丁二醇；3-5重量份的碳化二亞胺類耐水解劑；1_3重量份的、平均粒度小于或等于4微米的十溴二苯基乙烷混合微量煅制二氧化硅的有機鹵化物阻燃劑；0.2-0.8重量份的抗氧劑，所述抗氧劑為β- (4-羥基-3，5-二叔丁基苯基)丙酸正十八碳醇酯、四[β- (3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯和二 [ (2，4-二叔丁基苯基)亞磷酸]季戊四醇酯中的至少一種；0.1-0.5重量份的二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)葵二酸酯受阻胺類光穩(wěn)定劑；0.4-0.8重量份的蒙旦蠟和/或芥酸酰胺蠟類潤滑劑；0.05-0.2重量份的鈦系或鉍系催化劑；其中制備所述干式PU膜的I3U原料組成為:55-70%的主劑、20-37%的丁酮、3-10%的黑色砂、0.5-1%的叔丁基過氧化氫、0.8-1%的由鈣類填充劑組成的霧面劑、0.6-0.9%的由芳香族硅油組成的耐磨劑、0.2-0.6%的苯并三唑類紫外線吸收劑和0.5-1.2%的由金屬粉末或?qū)щ娞亢诮M成的防靜電劑，所述主劑自身的組成為:12-28%的聚酯二元醇、1-5%的直鏈二醇、6-18%的二苯基甲烷_4，4' - 二異氰酸酯、1-3%的TDI三聚體，20-70%的二甲基甲酰胺、0-30%的丁酮、2-6%的丙烯酸羥乙酯，各組分均按質(zhì)量百分比計。
[0006]進一步的根據(jù)本發(fā)明所述的熱熔膠TPU-PU皮革，其中所述離型紙的過渡層中的無機粒子的組成包括粒徑為0.5-0.8微米且占無機粒子總含量25%的粘土、粒徑在1-2微米且占無機粒子總含量的60%的硫酸鋇粉末和粒徑在3-5微米且占無機粒子總含量的15%的碳酸鈣；其中所述離型層中的乙烯基硅油的結(jié)構(gòu)式為:
【權(quán)利要求】
1.一種免車縫的熱熔膠TPU-PU皮革，其特征在于，包括離型紙、涂覆于離型紙(SI)上的熱熔膠膜(S2)、粘貼于熱熔膠膜(S2)上的TPU膜(S3)和與所述TPU膜(S3)對壓粘貼的干式PU膜(S4)；其中所述離型紙(SI)包括紙底層(Al)、粘結(jié)層(A2)、塑料層(A3)、過渡層(A4)和離型層(A5)，所述塑料層(A3)通過粘結(jié)層(A2)粘接于所述紙底層(Al)上，所述過渡層(A4)設(shè)置于所述塑料層(A3)上，所述離型層(A5)設(shè)置于所述過渡層(A4)上，所述粘結(jié)層(A2)為水性聚丙烯涂布層，使用量為每平方米5-8克，厚度為0.8-4微米，所述塑料層(A3)為厚度在18-25微米間的聚對苯二甲酸乙二醇酯膜，所述過渡層(A4)由62-68重量份的無機粒子、32-36重量份的硅丙乳液、3-5重量份的脂肪酸甲酯磺酸鈉、2-4重量份的十二烷基二甲基芐基氯化銨和45-55重量份的水混合攪拌制備而成，且成膜厚度在15-20微米，所述離型層(A5)的厚度為20-25微米且由58-65重量份的聚丙烯、26-34重量份的聚4-甲基-1-戊烯、6-9重量份的乙烯基硅油、1-2重量份的2，2'-亞甲基-雙-(4，6 二叔丁基苯氧基)磷酸鈉和0.1-0.8重量份的叔丁基過氧化苯甲酸酯混合制備而成；其中所述熱熔膠膜由熱熔膠原料擠出制備，所述熱熔膠由60-70重量份的聚酯多元醇、15-20重量份的二異氰酸酯、3-5重量份的聚醚多元醇、0.8-1.5重量份的催化劑、.0.5-1.2重量份的擴鏈劑、1.5-1.8重量份抗氧化劑、4-6重量份的增粘樹脂、2_4重量份的阻燃劑和2-4重量份的增韌劑制備而成；所述的聚酯多元醇通過低分子量脂肪族二元醇與脂肪族二元羧酸、芳香族二元羧酸在100-26(TC下縮聚反應(yīng)而制備成分子量為2000-6000的端羥基聚酯二醇，所述脂肪族二元羧酸選自己二酸、富馬酸、馬來酸或辛二酸，所述芳香族二元羧酸選自鄰苯二甲酸、對苯二甲酸或間苯二甲酸，所述脂肪族二元醇選自乙二醇、二甘醇、丙二醇、甲基丙二醇、1，4- 丁二醇、1，6-己二醇、1，3- 丁二醇、1，5戊二醇或十二烷基己二醇；所述二異氰酸酯采用4，4' -二苯基甲烷二異氰酸酯或1，6-六亞甲基二異氰酸酯；所述聚醚多元醇選自聚四氫呋喃醚二醇或氧化丙烯共聚二醇；所述催化劑選擇二月桂酸二丁基錫、三乙醇胺或雙嗎啉基二乙基醚中的一種或幾種；所述擴鏈劑選擇1，6_己二醇、甲基丙二醇、1，4_ 丁二醇中的一種；所述抗氧化劑選擇2，6-三級丁基-4-甲基苯酚或四{β-(3，5-三級丁基-4-羥基苯基)丙酸}季戊四醇酯；所述增粘樹脂選自聚乙烯-醋酸乙烯共聚物、 端 羥基熱塑性聚酯、氫化松香樹脂的一種或幾種；所述阻燃劑的組成按質(zhì)量百分比計為:30%-70%的熔融指數(shù)0.5-15.0 g/10min的聚丙烯、5%_25%的熔融指數(shù).0.01-2.0 g/10min的聚乙烯、20%-40%的選自粉末狀滑石、高嶺石、絹云母、二氧化硅以及硅藻土中至少一種的無機填料和5%-35%的選自十溴二苯基醚、十二氯十二氫二甲橋苯唑環(huán)辛烯或其混合物的有機阻燃鹵化物；所述增韌劑由聚乙烯彈性體、線型聚乙烯、聚丙烯和防老化劑原料混合擠出而成；其中制備所述TPU膜(S3)的TPU原料的組成為:60-70重量份的聚合物多元醇，選自分子量為1000的聚四氫呋喃醚二醇、分子量為3000的聚己二酸乙二醇丁二醇酯多元醇中的一種或兩種；30-35重量份的1，4-環(huán)己烷二異氰酸酯；4-9重量份的擴鏈劑，所述擴鏈劑為1，4- 丁二醇；3-5重量份的碳化二亞胺類耐水解劑；1_3重量份的、平均粒度小于或等于4微米的十溴二苯基乙烷混合微量煅制二氧化硅的有機鹵化物阻燃劑；0.2-0.8重量份的抗氧劑，所述抗氧劑為(4-羥基-3，5- 二叔丁基苯基)丙酸正十八碳醇酯、四[β-(3，5- 二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯和二 [ (2，4- 二叔丁基苯基)亞磷酸]季戊四醇酯中的至少一種；0.1-0.5重量份的二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)葵二酸酯受阻胺類光穩(wěn)定劑；0.4-0.8重量份的蒙旦蠟和/或芥酸酰胺蠟類潤滑劑；0.05-0.2重量份的鈦系或鉍系催化劑；其中制備所述干式PU膜(S4)的PU原料組成為:55-70%的主劑、20-37%的丁酮、3-10%的黑色砂、0.5-1%的叔丁基過氧化氫、0.8-1%的由鈣類填充劑組成的霧面劑、0.6-0.9%的由芳香族硅油組成的耐磨劑、0.2-0.6%的苯并三唑類紫外線吸收劑和0.5-1.2%的由金屬粉末或?qū)щ娞亢诮M成的防靜電劑；所述主劑自身的組成為:12-28%的聚酯二元醇、1-5%的直鏈二醇、6-18%的二苯基甲烷_4，4' - 二異氰酸酯、1-3%的TDI三聚體，20-70%的二甲基甲酰胺、0-30%的丁酮、2-6%的丙烯酸羥乙酯；各組分均按質(zhì)量百分比計。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱熔膠TPU-PU皮革，其特征在于，其中所述離型紙(SI)的過渡層中的無機粒子的組成包括粒徑為0.5-0.8微米且占無機粒子總含量25%的粘土、粒徑在1-2微米且占無機粒子總含量的60%的硫酸鋇粉末和粒徑在3-5微米且占無機粒子總含量的15%的碳酸鈣粉末；其中所述離型層中的乙烯基硅油的結(jié)構(gòu)式為:，式中Rl和R3為-CH3，R2為-CH = CH2, m取值范圍為2000?3000，η取值范圍為3?6。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的熱熔膠TPU-PU皮革，其特征在于，所述粘結(jié)層(Α2)的厚度為2.5微米，所述塑料層(A3)的厚度為20微米，所述過渡層(Α4)厚度的為15微米，所述離型層(Α5)的厚度為25微米，所述過渡層的制備原料為無機粒子65重量份、硅丙乳液35重量份、脂肪酸甲酯磺酸鈉4重量份、十二烷基二甲基芐基氯化銨重量3份和水50重量份；所述離型層的制備原 料為60重量份的聚丙烯、30重量份的聚4-甲基-1-戊烯、8重量份的乙烯基硅油、1.5重量份的2,2'-亞甲基-雙- (4，6 二叔丁基苯氧基)磷酸鈉和0.5重量份的叔丁基過氧化苯甲酸酯，所述乙烯基硅油的結(jié)構(gòu)式為:中Rl和R3為-CH3，R2為-CH=CH2, m=2500, n=4。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱熔膠TPU-PU皮革，其特征在于，其中所述熱熔膠的制備原料組成為:65重量份的聚酯多元醇、18重量份的二異氰酸酯、4重量份的聚醚多元醇、I重量份的催化劑、I重量份的擴鏈劑、1.6重量份抗氧化劑、5重量份的增粘樹脂、3重量份的阻燃劑、3重量份的增韌劑；所述增韌劑按重量計由31%的聚乙烯彈性體、19%的線型聚乙烯、49%的聚丙烯和I %的防老化劑原料混合擠出而成；所述阻燃劑由50%的熔融指數(shù)5克/10分鐘的聚丙烯、20%的熔融指數(shù)0.8克/10分鐘的聚乙烯、20%的粉末狀滑石和高嶺石混合的無機填料和10%的十溴二苯基醚與十二氯十二氫二甲橋苯唑環(huán)辛烯混合的有機阻燃鹵化物組成。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱熔膠TPU-PU皮革，其特征在于，其中所述TPU原料的組成為65重量份的分子量為3000的聚己二酸乙二醇丁二醇酯多元醇、0.6重量份的β-(4-羥基-3，5- 二叔丁基苯基)丙酸正十八碳醇酯抗氧劑、0.3重量份的二(2，2，6，6-四甲基_4_哌啶基)葵二酸酯光穩(wěn)定劑、0.6重量份的芥酸酰胺蠟類潤滑劑、4重量份的碳化二亞胺類耐水解劑、32重量份且溫度在60°C的1，4-環(huán)己烷二異氰酸酯、6重量份的1，4- 丁二醇擴鏈劑、0.1重量份的鉍系催化劑、2重量份的十溴二苯基乙烷混合微量煅制二氧化硅的有機鹵化物阻燃劑。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱熔膠TPU-PU皮革，其特征在于，其中所述原料的組成按質(zhì)量百分比計為:60%的主劑、30%的丁酮、6%的黑色砂、0.8%的叔丁基過氧化氫、0.8%的霧面劑、0.8%的耐磨劑、0.6%的紫外線吸收劑和1%的防靜電劑，其中所述主劑自身的組成按質(zhì)量百分比計為:20%的聚酯二元醇、10%的丁酮、50%的二甲基甲酰胺、3%的直鏈二醇、12%的二苯基甲烷-4,4' - 二異氰酸酯、2%的TDI三聚體和3%的丙烯酸羥乙酯。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6任一項所述的熱熔膠TPU-PU皮革，其特征在于，所述熱熔膠TPU-PU皮革的拉伸強度為橫向34.2 kgf，縱向29.2 kgf ;所述熱熔膠TPU-PU皮革的撕裂強度為經(jīng)向6.1kgf ;緯向5.2 kgf ;所述熱熔膠TPU-PU皮革的粘接強度大于等于3.0Kg /25 mm ;所述熱熔膠TPU-PU皮革的伸長率大于等于600% ;所述熱熔膠TPU-PU皮革的邵爾硬度大于等于98。
8.一種免車縫的熱熔膠TPU-PU皮革的制備方法，其特征在于，所述方法包括以下步驟:(一)制備離型紙(Si)(I )、選擇紙底層(Al )，并在所述紙底層(Al)上涂布厚度為0.8-4微米的水性聚丙烯粘結(jié)層(A2)，然后在所述粘結(jié)層(A2)上粘貼厚度為18-25微米的由聚對苯二甲酸乙二醇酯膜形成的塑料層(A3)，然后固化一定時間；(2)、將3-5重量份的脂肪酸甲酯磺酸鈉倒入45-55重量份的水中，攪拌均勻，然后倒入62-68重量份且由粘土、硫酸鋇粉末和碳酸鈣粉末混合制成的無機粒子，并高速攪拌將其分散均勻，接著在分散好的漿料里加入32-36重量份的硅丙乳液，用玻璃棒將溶液混合均勻后將2-4重量份的十二烷基二甲基芐基氯化銨添加在其中，繼續(xù)攪拌均勻，制成過渡層涂布液；(3)、在塑料層(A3)上使用刮刀均勻涂布所述過渡層涂布液，并于80°C下加熱30秒固化成膜，控制膜厚在15-20微米，然后將成膜后的過渡層(A4)在120°C、線壓力150KN/m、車速10m/min的條件下進行壓光處理；(4)、將58-65重量份的聚丙烯、26-34重量份的聚4-甲基_1_戊烯和6_9重量份的乙烯基硅油混合均勻后加熱至90°C，保溫2小時后加入1-2重量份的2,2'-亞甲基-雙-(4，6二叔丁基苯氧基)磷酸鈉和0.1-0.8重量份的叔丁基過氧化苯甲酸酯并混合均勻，然后通過擠出機擠出涂覆于所述過渡層(A4)的表面形成離型層(A5)，控制厚度在20-25微米；(二 )、制備熱熔膠原料(1)、將60-70重量份的聚酯多元醇、3-5重量份的聚醚多元醇、1.5-1.8重量份的抗氧化劑和4-6重量份的增粘樹脂置于反應(yīng)釜中，加熱至120?140°C，在攪拌混合下真空脫水`1.5?2h，真空度小于0.05MPa，然后降溫至70?75°C;其中所述聚酯多元醇為通過低分子量脂肪族二元醇與脂肪族二元羧酸、芳香族二元羧酸在100-26(TC下縮聚反應(yīng)而制備成分子量為2000-6000的端羥基聚酯二醇；所述聚醚多元醇選自聚四氫呋喃醚二醇、氧化丙烯共聚二醇中的一種；所述抗氧化劑選自2，6_三級丁基-4-甲基苯酚或四{β-(3，5-三級丁基-4-羥基苯基)丙酸}季戊四醇酯；所述增粘樹脂選自聚乙烯-醋酸乙烯共聚物、端羥基熱塑性聚酯、氫化松香樹脂的一種或幾種；(2)、在氮氣保護下，將15-20重量份的二異氰酸酯和0.8-1.5重量份的催化劑加入到步驟(I)的反應(yīng)產(chǎn)物中，并在85?95°C反應(yīng)1-1.5h ;其中所述二異氰酸酯采用4，4' -二苯基甲烷二異氰酸酯或1，6_六亞甲基二異氰酸酯中的一種；所述催化劑選擇二月桂酸二丁基錫、三乙醇胺或雙嗎啉基二乙基醚中的一種或幾種；(3)、在氮氣保護下，將0.5-1.2重量份的擴鏈劑、2-4重量份的阻燃劑、2-4重量份的增韌劑加入到步驟(2)的反應(yīng)產(chǎn)物中，并在75?85°C攪拌反應(yīng)45min-l.0h ;其中所述擴鏈劑選擇1，6_己二醇、甲基丙二醇、1，4_ 丁二醇中的一種；所述阻燃劑的組成按質(zhì)量百分比計為:30%-70%的熔融指數(shù)0.5-15.0 g/10min的聚丙烯、5%_25%的熔融指數(shù)0.01-2.0g/10min的聚乙烯、20%-40%的選自粉末狀滑石、高嶺石、絹云母、二氧化硅以及硅藻土中至少一種的無機填料和5%-35%的選自十溴二苯基醚、十二氯十二氫二甲橋苯唑環(huán)辛烯或其混合物的有機阻燃鹵化物；所述增韌劑選擇聚烯烴增韌劑；(4)、在通入氮氣保護條件下出料，熟化冷卻后形成為熱熔膠原料；(三)、制備TPU原料(1)、將60-70重量份的聚合物多元醇置于反應(yīng)爸中，并加熱至80-90°C,所述聚合物多元醇為分子量為1000的聚四氫呋喃醚二醇和/或分子量為3000的聚己二酸乙二醇丁二醇酯多元醇；然后加入0.2-0.8重量份的抗氧劑、0.1- 0.5重量份的二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)葵二酸酯受阻胺類光穩(wěn)定劑、0.4-0.8重量份的蒙旦蠟和/或芥酸酰胺蠟類潤滑劑和3-5重量份的碳化二亞胺類耐水解劑，充分攪拌后得到聚合物多元醇混合溶液，其中所述抗氧劑為β- (4-羥基-3，5- 二叔丁基苯基)丙酸正十八碳醇酯、四[β- (3，5- 二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯和二 [ (2，4- 二叔丁基苯基)亞磷酸]季戊四醇酯中的至少一種；(2)、向所述聚合物多元醇混合溶液中加入30-35重量份的、溫度在55-65°C的1，4-環(huán)己烷二異氰酸酯，攪拌混合后得到初步反應(yīng)混合物；(3)、保持上述反應(yīng)混合物的溫度并加入4-9重量份的1，4-丁二醇擴鏈劑和0.05-0.2重量份的鈦系或鉍系催化劑，并控制`溫度在150-210°C、壓力4-8MPa反應(yīng)Ih左右；(4)、當反應(yīng)熔體溫度`達到180-210°C間時，加入1-3重量份的且平均粒度小于或等于4微米的由十溴二苯基乙烷混合微量煅制二氧化硅的有機鹵化物阻燃劑，反應(yīng)預(yù)定時間后進行脫水、干燥和熟化，得到熱塑性聚氨酯彈性體原料；(四)、制備I3U原料(1)制備主劑:按質(zhì)量百分比將12-28%的聚酯二元醇、0-30%的丁酮、20-70%的二甲基甲酰胺、1-5%的直鏈二醇放入反應(yīng)鍋內(nèi)常溫攪拌20-40分鐘，混合均勻后，在常溫下將6-18%的二苯基甲烷_4，4' - 二異氰酸酯放入反應(yīng)鍋內(nèi)后，加熱升溫并使其在70-80°C下反應(yīng)1-3小時后，再加入1-3%的TDI三聚體，在60-80°C下反應(yīng)1-3小時后，逐步降溫至40-50°C后，加入2-6%的丙烯酸羥乙酯，攪拌0.5小時后降溫排料，制得所述主劑；(2)按質(zhì)量百分比將55-70%的主劑、20-37%的丁酮、3-10%的黑色砂、0.5-1%的叔丁基過氧化氫、0.8-1%的霧面劑、0.6-0.9%的耐磨劑、0.2-0.6%的紫外線吸收劑和0.5-1.2%的防靜電劑混合后，于高速分散機中分散10-20分鐘，靜置消泡4小時后制得原料；(五)、貼合制備免車縫熱熔膠TPU-PU皮革(1)、準備通過上述步驟制備的離型紙(SI)、熱熔膠原料、TPU原料和PU原料，并將離型紙(SI)置于相關(guān)設(shè)備中鋪平；(2)、將步驟(二)制備的熱熔膠原料經(jīng)擠出機處理成膠料，膠料送入150度溫度的擠出機熔融成糊狀，再由擠出機模頭擠出后流延到所述離形紙上，然后經(jīng)對壓輪對壓一冷卻一卷取，形成熱熔膠膜(S2)；(3)、將步驟(三)所制備的TPU原料擠出成TPU膜(S3)，并與上述熱熔膠膜(S2)分別置于兩個送料架上，使熱熔膠膜(S2)和TPU膜(S3)同時進入設(shè)置有恒溫的高低對壓輪中進行對壓，對壓輪的溫度在160°C以上，從而使熔點低的熱熔膠在高低對壓輪對壓時瞬間與TPU膜(S3)粘合為一體，冷卻后形成附有熱熔膠膜的TPU膜；(4)、將步驟(四)所制備的PU原料淋到離型紙(SI)上，由送料架帶動附有料的離型紙(SI)運行，分別經(jīng)刮刀和烤箱將原料充分刮平和烘烤至微干后制成干式PU膜(S4)；(5)、將干式PU膜(S4)通過上膠后與步驟(3)制得的附有熱熔膠膜的TPU膜同時被送進花紋對壓輪中對壓成型，然后通過冷卻裝置快速冷卻后卷曲，制得干式PU膜(S4)加TPU膜(S3)加熱熔膠膜(S2)的多層結(jié)構(gòu)的免車縫的熱熔膠TPU-PU皮革。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的制備方法，其特征在于，其中制備離型紙(SI)的步驟(一)中:所述過渡層的制備原料為無機粒子65重量份、硅丙乳液35重量份、脂肪酸甲酯磺酸鈉4重量份、十二烷基二甲基芐基氯化銨3重量份和水50重量份，所述無機粒子的具體組成為:粘土粒徑為0.5-0.8微米且含量為25%、硫酸鋇粉末粒徑在1-2微米且含量為60%、碳酸鈣粉末粒徑在3-5微米且含量為15% ;所述離型層的制備原料為60重量份的聚丙烯、30重量份的聚4-甲基-1 -戊烯、8重量份的乙烯基硅油、1.5重量份的2，2'-亞甲基-雙_(4，6二叔丁基苯氧基)磷酸鈉和0.5重量份的叔丁基過氧化苯甲酸酯，所述乙烯基硅油的結(jié)構(gòu)式中 Rl 和 R3 為-CH3, R2 為-CH = CH2, m=2500，n=4。
10.根據(jù)權(quán)利要求8所述的制備方法，其特征在于，其中步驟(二)中制備聚酯多元醇的脂肪族二元羧酸選自己二酸、富馬酸、馬來酸或辛二酸，芳香族二元羧酸選自鄰苯二甲酸、對苯二甲酸或間苯二甲酸，脂肪 族二元醇選自乙二醇、二甘醇、丙二醇、甲基丙二醇、1，4_丁二醇、1，6_己二醇、1，3_ 丁二醇、1，5戊二醇或十二烷基己二醇；所述增韌劑由聚乙烯彈性體、線型聚乙烯、聚丙烯PP和防老化劑原料混合后擠出而成，各原料所占質(zhì)量百分數(shù)為:聚乙烯彈性體31%、線型聚乙烯19%、聚丙烯49%、防老化劑1%。
11.根據(jù)權(quán)利要求8所述的制備方法，其特征在于，其中所述步驟(三)中TPU原料的組成為65重量份的分子量為3000的聚己二酸乙二醇丁二醇酯多元醇、0.6重量份的β -(4-羥基-3，5- 二叔丁基苯基)丙酸正十八碳醇酯抗氧劑、0.3重量份的二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)葵二酸酯光穩(wěn)定劑、0.6重量份的芥酸酰胺蠟類潤滑劑、4重量份的碳化二亞胺類耐水解劑、32重量份且溫度在60°C的1，4-環(huán)己烷二異氰酸酯、6重量份的1，4- 丁二醇擴鏈劑、0.1重量份的鉍系催化劑、2重量份的十溴二苯基乙烷混合微量煅制二氧化硅的有機鹵化物阻燃劑。
12.根據(jù)權(quán)利要求8所述的制備方法，其特征在于，其中所述步驟(四)中原料的組成按質(zhì)量百分比計為:60%的主劑、30%的丁酮、6%的黑色砂、0.8%的叔丁基過氧化氫、0.8%的霧面劑、0.8%的耐磨劑、0.6%的紫外線吸收劑和1%的防靜電劑，其中所述主劑自身的組成按質(zhì)量百分比計為:20%的聚酯二元醇、10%的丁酮、50%的二甲基甲酰胺、3%的直鏈二醇、12%的二苯基甲烷_4，4' - 二異氰酸酯、2%的TDI三聚體和3%的丙烯酸羥乙酯。
【文檔編號】C09J175/06GK103437195SQ201310360221
【公開日】2013年12月11日 申請日期:2013年8月16日 優(yōu)先權(quán)日:2013年8月16日
【發(fā)明者】何建雄 申請人:東莞市雄林新材料科技有限公司