藍色磷光材料銥金屬配合物、其制備方法及有機電致發(fā)光器件的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種藍色磷光材料銥金屬配合物、其制備方法及有機電致發(fā)光器件。藍色磷光銥金屬配合物，具有下述結(jié)構(gòu)式：其中，R為碳原子數(shù)為1～20的烷氧基。上述藍色磷光銥金屬配合物能提高有機電致發(fā)光器件的電致發(fā)光性能。
【專利說明】藍色磷光材料銥金屬配合物、其制備方法及有機電致發(fā)光器件
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及電致發(fā)光材料【技術(shù)領(lǐng)域】，特別是涉及一種藍色磷光材料銥金屬配合物、其制備方法及有機電致發(fā)光器件。
【背景技術(shù)】
[0002]有機電致發(fā)光是指有機材料在電場作用下，將電能直接轉(zhuǎn)化為光能的一種發(fā)光現(xiàn)象。早期由于有機電致發(fā)光器件的驅(qū)動電壓過高、發(fā)光效率很低等原因而使得對有機電致發(fā)光的研究處于停滯狀態(tài)。直到1987年，美國柯達公司的Tang等人發(fā)明了以8-羥基喹啉鋁(Alq3)為發(fā)光材料，與芳香族二胺制成均勻致密的高質(zhì)量薄膜，制得了低工作電壓、高亮度、高效率的有機電致發(fā)光器件，開啟了對有機電致發(fā)光材料研究的新序幕。但由于受到自旋統(tǒng)計理論的限制，熒光材料的理論內(nèi)量子效率極限僅為25%，如何充分利用其余75%的磷光來實現(xiàn)更高的發(fā)光效率成了此后該領(lǐng)域中的熱點研究方向。1997年，F(xiàn)orrest等發(fā)現(xiàn)磷光電致發(fā)光現(xiàn)象，有機電致發(fā)光材料的內(nèi)量子效率突破了 25%的限制，使有機電致發(fā)光材料的研究進入另一個新時期。
[0003]在隨后的研究中，小分子摻雜型過渡金屬的配合物成了人們的研究重點，如銥、釕、鉬等的配合物。這類配合物的優(yōu)點在于它們能從自身的三線態(tài)獲得很高的發(fā)射能量，而其中金屬銥(III)化合物，由于穩(wěn)定性好，在合成過程中反應條件溫和，且具有很高的電致發(fā)光性能，在隨后的研究過程中一直占著主導地位。
[0004]為了使器件得到全彩顯示，一般必須同時得到性能優(yōu)異的紅光、綠光和藍光材料。與紅光和綠光材料相比，藍光材料的發(fā)展相對而言較滯后，提高藍光材料的效率和色純度就成了人們研究的突破點，但目前藍色磷光材料一直在發(fā)光色純度、發(fā)光效率以及器件的效率衰減等方面存在瓶頸問題，使得有機電致發(fā)光器件的發(fā)光性能較差。因此，研發(fā)出能夠提高有機電致發(fā)光器件發(fā)光性能的藍色磷光有機電致發(fā)光材料成為拓展藍光材料研究領(lǐng)域的一大趨勢。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0005]基于此，有必要提供一種能夠提高電致發(fā)光器件的發(fā)光性能的藍色磷光銥金屬配合物。
[0006]進一步，提供一種藍色磷光銥金屬配合物的制備方法。
[0007]還提供一種使用該藍色磷光銥金屬配合物的有機電致發(fā)光器件。
[0008]一種藍色磷光銥金屬配合物，具有下述結(jié)構(gòu)式:
[0009]
【權(quán)利要求】
1.一種藍色磷光銥金屬配合物，其特征在于，具有下述結(jié)構(gòu)式:
其中，R為碳原子數(shù)為I~20的烷氧基。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的藍色磷光銥金屬配合物，其特征在于，結(jié)構(gòu)式為:
其中，R為碳原子數(shù)為I~20的烷氧 基。
3.—種藍色磷光銥金屬配合物的制備方法，其特征在于，包括如下步驟:在保護性氣體氛圍中，將摩爾比為1:1~1: 1.5的化合物F和2，6- 二氟吡啶-3-硼酸溶于第一溶劑中，加入有機鈀催化劑和碳酸鹽的水溶液，進行Suzuki偶聯(lián)反應10小時~15小時，分離純化后得到化合物Α，化合物F的結(jié)構(gòu)式
化合物A的結(jié)構(gòu)式為
其中，R為碳原子數(shù)為1~20的烷氧基；在保護性氣體氛圍中，將摩爾比為2:1~3:1的所述化合物A和三水合三氯化銥溶于第二溶劑中，加熱至回流狀態(tài)反應22~25小時，分離純化后得到化合物B，所述化合物B的結(jié)構(gòu)式為
其中，R為碳原子數(shù)為I~20的烷氧基； 在保護性氣體氛圍中，將摩爾比1:2~1:5的化合物B和2，4- 二(三氟甲基)-5-(吡啶-2’ -基)吡咯溶于第三溶劑中，加熱至回流狀態(tài)反應10小時~20小時，分離純化后得到藍色磷光銥金屬配合物，所述藍色磷光銥金屬配合物的結(jié)構(gòu)式為:
， 其中，R為碳原子數(shù)為I~20的烷氧基。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的藍色磷光銥金屬配合物的制備方法，其特征在于，所述第一溶劑為甲苯或四氫呋喃；所述第二溶劑為2-乙氧基乙醇與水的混合物，所述2-乙氧基乙醇與水的體積比為3:1 ;所述第三溶劑為2-乙氧基乙醇或1，2- 二氯乙烷。
5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的藍色磷光銥金屬配合物的制備方法，其特征在于，所述有機鈀催化劑為四三苯基膦鈀或雙氯二(三苯基磷)合鈀，所述有機鈀催化劑所述催化劑與所述化合物F的摩爾比為3:100~5:100。
6.根據(jù)權(quán)利要求3所述的藍色磷光銥金屬配合物的制備方法，其特征在于，分離純化后得到化合物A的步驟中，分離純化的方法具體為:反應完全后，反應液自然冷至室溫，用二氯甲烷萃取，有機相用水洗滌至中性，將有機相用無水硫酸鎂干燥，過濾有機相，除去有機相中的溶劑得到油狀粗產(chǎn)物，以體積比為1:5~1:7的乙酸乙酯和正己烷的混合液為洗脫劑，將油狀粗產(chǎn)物用硅膠柱色譜分離提純，除去溶劑，干燥后得提純后的化合物A。
7.根據(jù)權(quán)利要求3所述的藍色磷光銥金屬配合物的制備方法，其特征在于，分離純化后得到化合物B的步驟中，分離純化的方法具體為:反應結(jié)束，反應液冷至室溫后，除去至少部分第二溶劑，加入水沉析，過濾后收集固體，將所述固體依次使用蒸餾水和甲醇洗滌，干燥后得到提純的化合物B。
8.根據(jù)權(quán)利要求3所述的藍色磷光銥金屬配合物的制備方法，其特征在于，分離純化后得到藍色磷光銥金屬配合物的步驟中，分離純化的方法具體為:反應完全后，待反應液冷至室溫，除去至少部分溶劑后加入甲醇沉析，過濾后收集固體物，將所述固體物依次使用去正己烷和乙醚超聲洗滌，再以二氯甲烷為洗脫劑，將所述固體物用硅膠柱色譜分離提純，除去溶劑后干燥得到純藍色磷光銥金屬配合物。
9.根據(jù)權(quán)利要求3所述的藍色磷光銥金屬配合物的制備方法，其特征在于，所述碳酸鹽選自碳酸鉀及碳酸鈉中的至少一種。
10.一種有機電致發(fā)光器件，包括依次層疊的陽極、發(fā)光層及陰極，其特征在于，所述發(fā)光層的材料包括發(fā)光主體材料和摻雜于所述發(fā)光主體材料中的發(fā)光客體材料，所述發(fā)光客體材料為權(quán)利要 求1或2所述的藍色磷光銥金屬配合物。
【文檔編號】C09K11/06GK104177412SQ201310192613
【公開日】2014年12月3日 申請日期:2013年5月22日 優(yōu)先權(quán)日:2013年5月22日
【發(fā)明者】周明杰, 王平, 張娟娟, 鐘鐵濤 申請人:海洋王照明科技股份有限公司, 深圳市海洋王照明技術(shù)有限公司, 深圳市海洋王照明工程有限公司