專利名稱：植物單寧染液的制備方法及其在真絲織物染色方面的應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于紡織染料技 術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種植物單寧染液的制備方法及其在真絲織物染色方面的應(yīng)用。
背景技術(shù)：
二十世紀(jì)八、九十年代開始，現(xiàn)代印染業(yè)產(chǎn)生越來越嚴(yán)重的環(huán)境污染問題，也出現(xiàn)更多的關(guān)于合成染料危害人體健康的病理學(xué)報道，使人們重新審視印染業(yè)的生態(tài)問題。植物染料因環(huán)保、安全的特性而受到重要關(guān)注。真絲織物一直受到消費者的喜愛，隨著人們生活條件的日益改善，對真絲織物的需求和品質(zhì)要求越來越高，而關(guān)于真絲織物的印染技術(shù)同樣面臨著環(huán)保、安全的要求。應(yīng)用于真絲織物染色的植物染材的技術(shù)報道主要是關(guān)于茜草、蘇木、姜黃、桅子、紫草、靛藍(lán)、青黛、黃岑、茶葉等，這些植物染材曾經(jīng)是我國歷史上大量使用的傳統(tǒng)染料。 但是，這些染材對真絲織物的染色牢度低等缺陷一直是本技術(shù)領(lǐng)域長期未能解決的技術(shù)難題，更重要的是，因為合成染料大量使用、現(xiàn)代機(jī)器印染技術(shù)迅速普及等原因，從二十世紀(jì)六十年代開始，上述植物染材都基本停止用于染色，而主要作為中藥使用。針對染色牢度問題的現(xiàn)有解決技術(shù)途徑包括(1)以稀土作為媒染劑提高染色牢度，利用稀土離子的外圍電子特殊構(gòu)型使之在染色過程中形成植物染料_稀土 _纖維的絡(luò)合結(jié)構(gòu)，從而增加了染料的上染率；(2)從提高植物染料中染色反應(yīng)性的角度出發(fā)，對某類植物染料進(jìn)行化學(xué)改性，以提高其染色牢度，但目前該技術(shù)仍處于分子設(shè)計階段。研究發(fā)現(xiàn)，單寧的多酚羥基能與蛋白質(zhì)的官能團(tuán)形成多點結(jié)合，可與蛋白質(zhì)形成牢固結(jié)合，因而對絲、毛具有較好的染色牢度。單寧結(jié)構(gòu)中含有多個鄰位酚羥基，相互之間具有協(xié)同作用，可以作為多基配體以兩個以上的配位原子和一個中心離子絡(luò)合形成環(huán)狀螯合物，而且這些結(jié)合牢固的單寧-金屬離子絡(luò)合物往往帶有顏色，這在理論上支持了單寧染絲或毛得色牢固、色相較豐富的實驗結(jié)果。植物單寧是一類廣泛存在于植物體內(nèi)的多元酚類物質(zhì)，很多植物的葉、皮、木、根及果實都含有單寧，在自然界中的儲量巨大，在許多針葉樹皮中單寧含量高達(dá)20% 40%， 僅次于纖維素、木質(zhì)素、半纖維素的含量，是森林資源綜合利用的重要對象之一，是一種可再生的綠色資源。植物單寧水浸提物的商品名為栲膠，主要用作制革工業(yè)的鞣劑。目前世界栲膠年產(chǎn)量為50 60億千克，遠(yuǎn)不足其資源量的1%。我國具有豐富的單寧資源，品種繁多，如落葉松、楊梅、柚柑、塔拉樹皮、五倍子等。但我國目前的栲膠產(chǎn)量不足5億千克，而且產(chǎn)品價值不高(栲膠目前價格4000 8000元/千千克)，多數(shù)單寧原料(例如伐木的樹皮、果樹修枝的枝條)被當(dāng)作廢物棄去，資源利用率很低。目前植物單寧主要應(yīng)用于鞣革、涂料、粘合劑、水處理、制藥等領(lǐng)域，應(yīng)用于織物染色的研究很少?，F(xiàn)有技術(shù)涉及真絲綢染色應(yīng)用的植物染材主要是蘇木、姜黃、茜草、桅子、 薯莨等傳統(tǒng)中醫(yī)藥材，資源非常有限，限制了天然染材在真絲織物染色方面的推廣應(yīng)用，而且，染色牢度問題也亟待解決。
尋找新的天然染材解決真絲織物的印染技術(shù)發(fā)展中的質(zhì)量穩(wěn)定、環(huán)保、安全的要求迫在眉睫，目前尚無利用其他更多種植物染材尤其是利用植物廢料作為植物染材來上染真絲綢的研究報道
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的一個目的在于針對現(xiàn)有真絲織物印染技術(shù)的不足，具體是天然植物染材在真絲織物印染應(yīng)用方面的不足，尤其是植物廢料作為天然植物染材應(yīng)用技術(shù)的不足，提供一種采用不同植物原料或廢料制備植物單寧染液的方法。本發(fā)明另一個目的是提供所述植物單寧染液在真絲織物染色方面的應(yīng)用。本發(fā)明的目的通過下述技術(shù)方案實現(xiàn)
本發(fā)明提供一種植物單寧染液的制備方法，以落葉松樹皮、楊梅樹皮、黑荊樹樹皮、橡椀或五倍子為原料，以丙酮或水為提取劑提取得到；或者以落葉松、楊梅、黑荊樹、橡椀、五倍子的栲膠制品為原料，以水為提取劑提取得到。目前，落葉松、楊梅、黑荊樹、橡椀主要應(yīng)用于制作栲膠，五倍子和黑荊樹還曾用于真絲固色，橡椀還應(yīng)用于鍋爐除垢領(lǐng)域。但作為真絲綢染色的用途目前尚未見報道。落葉松(Larix gmelinnii Rupr)是松科落葉松屬的落葉喬木，是我國資源豐富的樹種，目前對落葉松樹木的利用主要集中在芯材上，而落葉松樹皮作為林產(chǎn)品加工的副產(chǎn)物，通常占全樹生物量的8% 15%。據(jù)估計，目前全世界每年的樹皮積存量約為3. 5億 4.0億立方米，是儲量巨大的林產(chǎn)品加工副產(chǎn)物。落葉松單寧在樹皮中含量最為豐富，約在 9% 16%之間。I^ii(Myrica rubra (Lour.) Sieb. et Zucc. )巨(Myricales) *_禾4· (Myricaceae)楊梅屬(Myrica)常綠果樹，種質(zhì)資源豐富。楊梅樹皮的主要成分為楊梅樹皮甙(Myricitrin)、楊梅酮(Myricetin)及單寧。楊梅樹皮中單寧含量約10% 27%，大量用于栲膠的提取加工；未見楊梅樹皮應(yīng)用于真絲織物染色的研究報道。黑荊樹Ucacia mearnsii De於7^/)是豆科合金歡屬的常綠喬木，據(jù)統(tǒng)計，我國福建、浙江、江西、廣西、云南等省的成林黑荊樹已達(dá)15萬畝。黑荊樹樹皮單寧含量高達(dá) 30% 50%，主要用于制取栲膠。黑荊樹皮單寧在印染方面還曾用于固色，但作為植物染料染色用途尚未見報道。橡椀為橡子分出果仁以后的殼，也是重要的栲膠原料。我國橡椀主要取自栓皮櫟 (.Quercus variabilis)及麻櫟(β acutissima),兩種樹的橡椀的單寧含量分別為15% 36%及11% 27%。橡椀單寧主要用于制作橡椀栲膠，也應(yīng)用于鍋爐除垢劑。五倍子(Xkillei Oiz^z7lSi1S)是五倍子蚜蟲所產(chǎn)生的蟲癭，寄生于鹽膚木幼枝上，又稱掊子。主要成分為單寧酸，含量65% 70%。本發(fā)明以上述資源豐富的植物染材為原料，提供了簡單易行的植物單寧染液制備方法，具體包括以下步驟
方法一，采用落葉松樹皮、楊梅樹皮、黑荊樹樹皮、橡椀和五倍子為原料，其制備方法包括以下步驟
(1)原料準(zhǔn)備將落葉松樹皮、楊梅樹皮、黑荊樹樹皮、橡椀或五倍子烘干粉碎； 具體可以將落葉松樹皮、楊梅樹皮、黑荊樹樹皮、橡椀或五倍子清潔、洗滌干凈后先晾曬至含水率低于40%，再置于鼓風(fēng)烘箱中以80 90°C烘60 150分鐘，粉碎至30 100
目，密封保存，待用。(2)以體積比濃度為40% 80%的丙酮為提取劑，液料比5: 1 15:1 (體積質(zhì)量比，ml:g)，在30°C 50°C下浸提步驟(1)所述原料30 60分鐘(min)，將提取液過濾后得到染液A。浸提的同時用蒸餾裝置回收丙酮。方法二，其制備方法包括以下步驟
(1)原料準(zhǔn)備同方法一；
(2)以水為提取液，在70°C 90°C，液料比5:1 30 :1 (水和步驟(1)準(zhǔn)備的原料的體積質(zhì)量比，ml:g)的條件下浸提步驟(1)所述原料60 120分鐘(其中包括靜置時間約 15 30分鐘)，提取液過濾后得染液B。方法三，采用落葉松、楊梅、黑荊樹、橡椀、五倍子的栲膠制品為原料，其制備方法包括以下步驟
(1 )原料準(zhǔn)備直接采用落葉松、楊梅、黑荊樹、橡椀、五倍子的栲膠制品； (2 )以水為提取液，在液料比5 :1 20 :1 (體積質(zhì)量比，ml:g)的條件下浸提步驟(1) 所述原料30 60分鐘(其中包括靜置時間約15 30分鐘)，提取液過濾后得染液C。步驟 (2)所述提取的溫度可為室溫，也可以在室溫 50°C之間的溫度條件下進(jìn)行。本發(fā)明上述方法中皆可采用超聲波或攪拌、振蕩等方式進(jìn)一步提高浸提提取率。本發(fā)明按方法一、二、三提取的染液的單寧測定結(jié)果含量如下落葉松染液單寧含量約為7 14%，楊梅染液單寧含量約16 24%，黑荊樹染液單寧含量約28 41%，橡椀染液單寧含量約12 30%，五倍子染液單寧含量約48 60%。其中落葉松、楊梅、黑荊樹、橡椀染液的單寧含量測試可采用中華人民共和國林業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)LY/T1082-2008 “栲膠分析試驗方法”、酒石酸亞鐵一分光光度法、香草醛-鹽酸法或正丁醇-鹽酸法；五倍子染液的單寧含量采用可采用中華人民共和國林業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)LY/T1642-2005 “單寧酸分析試驗方法”。本發(fā)明所述植物單寧染液可很好地應(yīng)用于真絲織物染色方面，也可以應(yīng)用于制備粉末狀的植物單寧染料。可以采用本技術(shù)領(lǐng)域常規(guī)的超濾法、旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)法或加熱法(60°C以下)將所述植物單寧染液濃縮后，再采用噴霧干燥法、真空干燥法或真空冷凍干燥法制成粉末狀染料應(yīng)用于真絲織物染色方面。所述植物單寧染液可以應(yīng)用于進(jìn)行直接染色。染液B或染液C可直接用來為真絲織物染色，不用稀釋；染液A，可用水稀釋后對真絲織物進(jìn)行染色，稀釋倍數(shù)為0 5倍，即使是稀釋5倍，同樣可獲得良好的染色效果。應(yīng)用本發(fā)明染液進(jìn)行真絲織物染色的條件是 用無水碳酸鈉或者冰醋酸調(diào)節(jié)染液PH值為4 8，染色溫度60°C 90°C，浴比1 20 1 50 (織物質(zhì)量染液，g:ml)，染色時間60 90分鐘。染色結(jié)束后取出織物皂洗、水洗、晾干。所述染色應(yīng)用也可以結(jié)合媒染應(yīng)用染液B或染液C可直接與媒染劑結(jié)合使用，不用稀釋；若將染液A與媒染劑結(jié)合使用，染液A的稀釋倍數(shù)為0 20倍，即使是稀釋20倍， 同樣可獲得良好的染色效果。所述媒染可采用預(yù)媒染或同浴媒染、后媒染工藝 ，媒染劑用量為2% 15%(o. w. f， on the weight of fabric，媒染劑與布料質(zhì)量之比)。
預(yù)媒染、后媒染的工藝條件為溫度30°C 80°C，浴比1:20 1:50，時間30 90 分鐘；具體地來說，本發(fā)明分別提供了以下預(yù)媒染或后媒染的操作步驟
預(yù)媒染步驟
(1)在溫度30°C 80°C、浴比1:20 1:50條件下將織物用媒染劑預(yù)媒染30 90分鐘；媒染劑用量為2% 15% (o. w. f,on the weight of fabric，媒染劑與布料質(zhì)量之比);
(2)調(diào)節(jié)染液B、染液C或稀釋0 20倍的染液A的pH值為4 7，在染色溫度60°C 90°C、浴比1:20 1:50條件下將經(jīng)上述步驟(1)預(yù)媒染處理后的織物染色45 90分鐘后，取出織物皂洗、水洗、晾干，完成染色過程。后媒染步驟
(1)調(diào)節(jié)染液B、染液C或稀釋0 20倍的染液A的pH值為4 7，在染色溫度60°C 90°C、浴比1:20 1:50條件下將織物染色45 90分鐘后，取出織物水洗、晾干；
(2)在溫度30°C 80°C、浴比1:20 1:50條件下將織物用媒染劑進(jìn)行后媒染處理30 90分鐘后，取出織物皂洗、水洗、晾干，完成染色過程；媒染劑用量為2% 15%
(o. W. f )ο本發(fā)明提供優(yōu)選的同浴媒染工藝條件為按照浴比1:20 1:50將織物置入染液 B、染液C或稀釋0 20倍的染液Α，加入2% 15% (o. w. f)的媒染劑，調(diào)節(jié)混合染液pH值為4 7，在染色溫度60°C 80°C下對織物染色處理45 90分鐘后，取出織物皂洗、水洗、 晾干，完成染色過程。媒染劑選用常規(guī)的、符合生態(tài)紡織品要求的鐵離子、鋁離子、鈦離子、錫離子媒染劑，例如硫酸鐵、硫酸亞鐵、三氯化鐵、氯化亞鐵、檸檬酸鐵、硫酸鐵胺(鐵明礬)、硫酸鋁、硫酸鋁鉀、明礬、硫酸鋁胺(鋁明礬)、硫酸鈦、氯化鈦、氯化亞錫、硫酸亞錫等。本發(fā)明具有以下有益效果
(1)本發(fā)明填補了植物單寧應(yīng)用于真絲植物染色的技術(shù)不足，開辟了植物單寧的高附加值的新用途。本發(fā)明選用的染材為大量種植的林木、果木的樹皮或副產(chǎn)品，以及資源豐富的栲膠用單寧植物，是我國數(shù)量巨大的可再生植物資源，結(jié)合真絲織物這種我國最有資源優(yōu)勢和歷史文化優(yōu)勢的紡織纖維應(yīng)用領(lǐng)域，具有顯著的資源優(yōu)勢和良好的應(yīng)用前景；
(2)本發(fā)明方法制備得到的植物單寧染液效果顯著，稀釋多倍仍然具有較高的染色牢度，有效地解決了現(xiàn)有技術(shù)植物染材染色牢度不高的技術(shù)難題；所述植物單寧染液也可以結(jié)合媒染技術(shù)獲得更為豐富的染色效果；
(3)本發(fā)明為解決林木和果木的樹皮、果殼堆積導(dǎo)致的環(huán)境問題提供可行途徑，具有顯著的生態(tài)意義，是一種清潔的印染工藝，對改善環(huán)境惡化具有重要的意義；
(4)本發(fā)明簡單易行，成本較低，具有良好的工業(yè)推廣前景。
具體實施例方式下面結(jié)合具體實施例進(jìn)一步詳細(xì)說明本發(fā)明。為了方便說明本發(fā)明設(shè)計思路，下述實施例提供了部分原料的生產(chǎn)廠家，但并不因此限定本發(fā)明范圍。本發(fā)明實施例采用的原料和試劑除非特別說明，都為市購的常規(guī)原料，除非特別說明，采用的方法為本技術(shù)領(lǐng)域常規(guī)方法。
實施例1落葉松樹皮粉(采購自內(nèi)蒙古森工栲膠制品有限公司，100目)，冰乙酸、碳酸鈉和硫酸鐵皆為市購。落葉松單寧染液的制備稱取IOOg的落葉松樹皮粉加入800ml蒸餾水，攪拌均勻， 于80°C下振蕩提取兩小時，將提取液過濾后得到落葉松染液。采用中華人民共和國林業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)LY/T1082-2008 “栲膠分析試驗方法”、酒石酸亞鐵一分光光度法、香草醛_鹽酸法或正丁醇_鹽酸法測定染液中單寧含量約為7 14%。染色
(1)取潔凈的絲織物練白品，按1 :50浴比加入落葉松染液，染色溫度80°C，用冰乙酸和碳酸鈉調(diào)節(jié)染液PH值分別為5、7、8，染色時間90分鐘后，取出織物皂洗、水洗、晾干，完成染色過程。染色后的織物分別為棕黃色、棕紅色、粉紅色?？椢锏蒙鶆?，色澤柔和自然，耐洗色牢度均達(dá)到3級水平，耐日曬色牢度均達(dá)到3級。(2)取潔凈的絲織物練白品，按1 :50浴比加入落葉松染液，染色溫度80°C，用冰乙酸和碳酸鈉調(diào)節(jié)染液PH值為4，染色時間90分鐘后，取出織物水洗、晾干。將染色后的織物以1 :50浴比加入10%硫酸鐵溶液中，在45°C溫度下媒染90分鐘后，取出織物皂洗、水洗、 晾干，完成后媒染過程，染色后的織物為棕綠色?？椢锏蒙鶆?，色澤柔和自然，耐洗色牢度均達(dá)到5級，耐日曬色牢度達(dá)4級。實施例2
楊梅樹皮粉將楊梅樹皮洗滌干凈，晾曬至含水率低于40%后，置于鼓風(fēng)烘箱中以85°C 下烘90分鐘，粉碎至60目，得楊梅樹皮粉。冰乙酸、碳酸鈉、明礬和三氯化鐵皆為市購。楊梅單寧染液的制備稱取IOOg的楊梅樹皮粉加入80%的丙酮溶液1000ml，于 50°C超聲波提取60分鐘(min)，將提取液過濾后得到楊梅單寧染液。采用中華人民共和國林業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)LY/T1082-2008 “栲膠分析試驗方法”、酒石酸亞鐵一分光光度法、香草醛_鹽酸法或正丁醇_鹽酸法測定楊梅染液單寧含量約為 16 24%。染色
(1)取潔凈的絲織物練白品，按照1 :40浴比加入上述楊梅單寧染液，染色溫度80°C，用冰乙酸和無水碳酸鈉調(diào)節(jié)染液PH值為4，染色時間60分鐘后，取出織物皂洗、水洗、晾干，完成染色過程，染色后的織物顏色為淺棕色?？椢锏蒙鶆颍珴扇岷妥匀?，耐洗色牢度均達(dá)到3級水平，耐日曬色牢度均達(dá)到3級。(2)取潔凈的絲織物練白品，用7% (o. w. f)明礬溶液以1 :50浴比在80°C下預(yù)媒染45min，取出織物，洗滌、晾干后，再用稀釋20倍的楊梅單寧染液染色，染色工藝條件為 1:50浴比，用冰乙酸和無水碳酸鈉調(diào)節(jié)染液pH值為7，染色溫度60°C，染色時間45min。取出織物皂洗、水洗、晾干，完成染色過程。染色后織物為鮮艷的黃綠色，染色均勻，色澤柔和自然，耐洗色牢度達(dá)到4級，耐日曬色牢度達(dá)到3級。(3)取潔凈的絲織物練白品，用3% (o.w.f)三氯化鐵溶液以1 50浴比在60°C下預(yù)媒染60min，取出織物，洗滌、晾干后，再用稀釋10倍的楊梅單寧染液染色，染色條件為 1:40浴比，用冰乙酸和無水碳酸鈉調(diào)節(jié)染液pH值為5，染色溫度60°C，染色時間45min。取出織物皂洗、水洗、晾干，完成染色過程。染色后織物為墨綠色；染色均勻，色澤柔和自然，耐洗色牢度達(dá)到4級，耐日曬色牢度達(dá)到4級。
實施例3
黑荊樹栲膠(采購自廣西武鳴栲膠廠)，冰乙酸、碳酸鈉、硫酸鐵和硫酸鈦皆為市購。黑荊樹單寧染液的制備稱取IOg黑荊樹栲膠溶于90ml蒸餾水中，40°C下攪拌 15min，靜置30min，過濾所得濾液為黑荊樹單寧染液。采用中華人民共和國林業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)LY/T1082-2008 “栲膠分析試驗方法”、酒石酸亞鐵一分光光度法、香草醛_鹽酸法或正丁醇_鹽酸法黑荊樹染液的單寧含量約為 28 41%。染色
(1)取潔凈的絲織物練白品，按1 :50浴比加入上述黑荊樹單寧染液，染色溫度60°C，pH 值為6. 5，染色時間90分鐘；然后取出織物水洗、晾干，織物顏色為淺棕紅色。(2)分別用10% (o. w. f)硫酸鐵15% (o. w. f)硫酸鈦溶液對步驟(1)的染成品進(jìn)行后媒染處理，工藝條件均為1 :50浴比，染色溫度45°C，染色時間90分鐘后，取出織物皂洗、水洗、晾干，染成品顏色分別為駝色、亮棕黃色。織物得色均勻，色澤柔和自然，耐洗色牢度均達(dá)到3 4級水平，耐日曬色牢度均達(dá)到3 4級。實施例4
橡椀栲膠(采購自廣西武鳴栲膠廠)，冰乙酸、碳酸鈉、硫酸鐵和硫酸鈦皆為市購。橡椀單寧染液的制備稱取IOg橡椀栲膠溶于90ml蒸餾水中，50°C下超聲波處理 20min，靜置30min，過濾所得濾液為橡椀單寧染液。采用中華人民共和國林業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)LY/T1082-2008 “栲膠分析試驗方法”、酒石酸亞鐵一分光光度法、香草醛_鹽酸法或正丁醇_鹽酸法測定橡椀染液單寧含量約為 12 30%。染色
(1)取潔凈的絲織物練白品，按1 :50浴比加入上述橡椀單寧染液，染色溫度60°C，PH 值為6. 5，染色時間90分鐘。然后取出織物水洗、晾干，織物顏色為淺棕綠色。(2)分別用10% (o. w. f)硫酸鐵、15% (o.w. f)硫酸鈦溶液對步驟(1)的染成品進(jìn)行后媒染處理，工藝條件均為1 :50浴比，媒染溫度45°C，染色時間90分鐘。取出織物皂洗、 水洗、晾干，染成品顏色分別為軍綠色、赤金色?？椢锏蒙鶆颍珴扇岷妥匀?，耐洗色牢度均達(dá)到3 4級水平，耐日曬色牢度均達(dá)到3 4級。實施例5
五倍子栲膠(采購自廣西武鳴栲膠廠)，冰乙酸、碳酸鈉、硫酸鐵、硫酸鈦皆為市購。五倍子單寧染液的制備稱取IOg五倍子栲膠溶于90ml蒸餾水中，室溫下攪拌 lOmin，靜置30min，過濾所得濾液為所需五倍子單寧染液。采用中華人民共和國林業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)LY/T1642-2005 “單寧酸分析試驗方法”測定五倍子染液的單寧含量約為48飛0%。染色
(1)取潔凈的絲織物練白品，按1 :50浴比加入上述染液，染色溫度60°C，PH值為6，染色時間90分鐘；然后取出織物水洗、晾干，織物顏色為銀灰色。(2)分別用10% (o. w. f)硫酸鐵15% (o. w. f)硫酸鈦溶液對步驟(1)的染成品進(jìn)行后媒染處理，工藝條件均為1 :50浴比，媒染溫度45°C，染色時間90分鐘。取出織物皂洗、水洗、晾干，染成品顏色分別為深紫灰色、淺赤金色?？椢锏蒙鶆颍珴扇岷妥匀?，耐洗色牢度均達(dá)到3 4級水平，耐日曬色牢度均達(dá)到達(dá)到3 4級。實施例6
楊梅樹皮粉將楊梅樹皮洗滌干凈，晾曬至含水率低于40%后，置于鼓風(fēng)烘箱中以85°C 下烘90分鐘，粉碎至30目，得楊梅樹皮粉。冰乙酸、碳酸鈉、明礬和三氯化鐵皆為市購。楊梅單寧染液的制備稱取IOOg的楊梅樹皮粉加入IOOOml水中，于90°C振蕩提取90分鐘(min)，將提取液過濾后得到楊梅單寧染液。采用中華人民共和國林業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)LY/T1082-2008 “栲膠分析試驗方法”、酒石酸亞鐵一分光光度法、香草醛-鹽酸法或正丁醇-鹽酸法測定楊梅染液的單寧含量約為 16 24%。染色
(1)取潔凈的絲織物練白品，按照1 :40浴比加入上述楊梅單寧染液，加入7% (o.w.f) 明礬溶液，染色溫度80°C，用冰乙酸和無水碳酸鈉調(diào)節(jié)染液pH值為5，染色時間60分鐘。取出織物皂洗、水洗、晾干，完成同浴媒染染色過程，染色后的織物顏色為黃綠色?？椢锏蒙鶆颍珴扇岷妥匀?，耐洗色牢度均達(dá)到3級水平，耐日曬色牢度均達(dá)到4級。(2)取潔凈的絲織物練白品，按照1 :40浴比加入上述楊梅單寧染液，加入3% (o. w. f )三氯化鐵溶液，染色溫度80°C，用冰乙酸和無水碳酸鈉調(diào)節(jié)染液pH值為6，染色時間60分鐘。取出織物皂洗、水洗、晾干，完成同浴媒染染色過程，染色后織物為軍綠色；染色均勻，色澤柔和自然，耐洗色牢度達(dá)到4級，耐日曬色牢度達(dá)到4級。實施例7
落葉松樹皮粉(采購自內(nèi)蒙古森工栲膠制品有限公司，100目)。落葉松單寧染料的制備稱取IOOg的落葉松樹皮粉加入800ml蒸餾水，攪拌均勻， 于80°C下振蕩提取兩小時，將提取液過濾后得到落葉松染液。用超濾法將染液濃縮至40%， 然后用噴霧干燥法制得粉末狀染料。噴霧干燥工藝參數(shù)為熱空氣進(jìn)口溫度在并流操作時為300°C，逆流操作時為250°C，霧化干燥后出口溫度60°C，其他條件參照本技術(shù)領(lǐng)域常規(guī)。染色將上述粉末狀染料粉體溶于水后，采用本發(fā)明所述的染色方法或者本技術(shù)領(lǐng)域常規(guī)方法進(jìn)行染色。實施例8
橡椀單寧染料的制備稱取IOg橡椀栲膠(本實施例橡椀栲膠所述采購自廣西武鳴栲膠廠，也可采用其他廠家類似產(chǎn)品)溶于90ml蒸餾水中，40°C下攪拌20min，靜置30min后過濾，所得濾液為橡椀單寧染液。將染液在50°C下水浴加熱濃縮至濃膏狀，將濃膏置入真空干燥箱中，在40°C下減壓干燥，然后粉碎制得粉末狀染料。染色將上述粉末狀染料粉體溶于水后，采用本發(fā)明所述的染色方法或者本技術(shù)領(lǐng)域常規(guī)方法進(jìn)行染色。實施例9
楊梅樹皮粉將楊梅樹皮洗滌干凈，晾曬至含水率低于40%后，置于鼓風(fēng)烘箱中以85°C 下烘90分鐘，粉碎至60目，得楊梅樹皮粉。楊梅單寧染料的制備稱取IOOg的楊梅樹皮粉加入80%的丙酮溶液1000ml，于 50°C超聲波提取60分鐘(min)，將提取液過濾后得到楊梅單寧染液。將染液用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀濃縮至40%，然后將濃縮液置于超低溫冰箱中，在-80°C下預(yù)凍5小時后迅速置入真空冷凍干燥機(jī)內(nèi)，在真空度為20Pa、冷阱溫度為-60°C條件下凍干18小時得到染料固體，粉碎后制得粉末狀染料。 染色將上述粉末狀染料粉體溶于水后，采用本發(fā)明所述的染色方法或者本技術(shù)領(lǐng)域常規(guī)方法進(jìn)行染色。
權(quán)利要求
1.一種植物單寧染液的制備方法，其特征在于以落葉松樹皮、楊梅樹皮、黑荊樹樹皮、 橡椀或五倍子為原料，以丙酮或水為提取劑提取得到；或者以落葉松、楊梅、黑荊樹、橡椀、 五倍子的栲膠制品為原料，以水為提取劑提取得到。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的植物單寧染液的制備方法，其特征在于所述制備方法包括以下步驟(1)原料準(zhǔn)備將落葉松樹皮、楊梅樹皮、黑荊樹樹皮、橡椀或五倍子烘干粉碎；(2)以體積比濃度為40% 80%的丙酮為提取劑，液料比5:1 15:1，在30°C 50°C 下浸提步驟(1)所述原料30 60min，將提取液過濾后得到染液。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的植物單寧染液的制備方法，其特征在于所述制備方法包括以下步驟(1)原料準(zhǔn)備將落葉松樹皮、楊梅樹皮、黑荊樹樹皮、橡椀或五倍子烘干粉碎；(2)以水為提取液，在70°C 90°C，液料比5:1 30 :1的條件下浸提步驟(1)所述原料60 120分鐘，提取液過濾后得染液。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的植物單寧染液的制備方法，其特征在于所述制備方法包括以下步驟(1 )原料準(zhǔn)備直接采用落葉松、楊梅、黑荊樹、橡椀或五倍子的栲膠制品；(2 )以水為提取液，在液料比5 :1 20 :1的條件下浸提步驟(1)所述原料30 60分鐘，提取液過濾后得染液。
5.一種權(quán)利要求1、2、3或4所述植物單寧染液的制備方法制備得到的植物單寧染液。
6.一種權(quán)利要求5所述植物單寧染液的應(yīng)用，其特征在于應(yīng)用于真絲織物染色方面或應(yīng)用于制備植物單寧染料。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的應(yīng)用，其特征在于是將權(quán)利要求3或4所述方法制備的染液的PH值調(diào)節(jié)為4 8后作為染色液，或?qū)?quán)利要求2所述方法制備的染液稀釋0 5倍并調(diào)節(jié)其PH值為4 8后作為染色液，在染色溫度60V 90°C、浴比1 20 1 50下對織物染色60 90分鐘后，取出織物皂洗、水洗、晾干即可。
8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的應(yīng)用，其特征在于是將植物單寧染液結(jié)合媒染劑的使用對真絲織物進(jìn)行染色。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的應(yīng)用，其特征在于所述對真絲織物進(jìn)行染色包括以下步驟(1)在溫度30°C 80°C、浴比1:20 1:50條件下將織物用媒染劑預(yù)媒染30 90分鐘；媒染劑用量為2% 15% (o. w. f)；(2)將權(quán)利要求3或4所述方法制備的染液的pH值調(diào)節(jié)為4 7后作為染色液，或?qū)?quán)利要求2所述方法制備的染液稀釋0 20倍并調(diào)節(jié)其pH值為4 7后作為染色液，在染色溫度60°C 90°C、浴比1 20 1 50條件下將經(jīng)上述步驟(1)預(yù)媒染處理后的織物染色45 90分鐘后，取出織物皂洗、水洗、晾干，完成染色過程；或者包括以下步驟(1)將權(quán)利要求3或4所述方法制備的染液的pH值調(diào)節(jié)為4 7后作為染色液，或?qū)?quán)利要求2所述方法制備的染液稀釋0 20倍并調(diào)節(jié)其pH值為4 7后作為染色液，在染色溫度60°C 90°C、浴比1:20 1:50條件下將織物染色45 90分鐘后，取出織物水洗、晾干；(2)在溫度30°C 80°C、浴比1:20 1:50條件下將織物用媒染劑進(jìn)行后媒染處理 30 90分鐘，取出織物皂洗、水洗、晾干，完成染色過程；媒染劑用量為2% 15% (o.w.f)； 或者包括以下步驟按照浴比1 20 1 50將織物置入權(quán)利要求3或4所述方法制備的染液中，加入2% 15%(o. w. f)的媒染劑，調(diào)節(jié)混合染液pH值為4 7，在染色溫度60V 80°C下對織物染色處理45 90分鐘，取出織物皂洗、水洗、晾干，完成染色過程；或者將權(quán)利要求2所述方法制備的染液稀釋0 20倍后，加入2% 15% (o. w. f )的媒染劑，調(diào)節(jié)混合染液PH值為4 7 ；在染色溫度60°C 80°C、浴比1:20 1:50下對織物染色處理45 90分鐘，取出織物皂洗、水洗、晾干，完成染色過程。
10.根據(jù)權(quán)利要求8所述的應(yīng)用，其特征在于所述媒染劑為鐵離子、鋁離子、鈦離子或錫離子媒染劑。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種植物單寧染液的制備方法及其在真絲織物染色方面的應(yīng)用。本發(fā)明以落葉松樹皮、楊梅樹皮、黑荊樹樹皮、橡椀或五倍子為原料，以丙酮或水為提取劑提取得到；或者以落葉松、楊梅、黑荊樹、橡椀、五倍子的栲膠制品為原料，以水為提取劑提取得到。采用本發(fā)明方法制備得到的植物單寧染液或?qū)⑺鋈疽褐苽涞玫降娜玖蠎?yīng)用于真絲織物染色，染色效果顯著，有效地解決了現(xiàn)有技術(shù)植物染材染色牢度不高的技術(shù)難題，并可結(jié)合媒染技術(shù)獲得更為豐富的染色效果。本發(fā)明選用的原料為大量種植、資源豐富的林木、果木的樹皮或副產(chǎn)品，具有顯著的資源優(yōu)勢和良好的應(yīng)用前景。
文檔編號C09B61/00GK102321383SQ20111016055
公開日2012年1月18日 申請日期2011年6月15日 優(yōu)先權(quán)日2011年6月15日
發(fā)明者姜清香, 師嚴(yán)明, 李維賢, 蔣毅 申請人:華南農(nóng)業(yè)大學(xué)