專利名稱：網(wǎng)絡(luò)共聚物交聯(lián)的組合物以及包含其的產(chǎn)品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及網(wǎng)絡(luò)共聚物組合物、其制備方法以及包含其的產(chǎn)品。
背景技術(shù)：
網(wǎng)絡(luò)共聚物組合物可呈現(xiàn)多種物理性質(zhì)。該聚合物可依據(jù)有機取代基的性質(zhì)改性 為親水性、親脂性和疏水性。最近，網(wǎng)絡(luò)組合物已經(jīng)通過在自由基聚合催化劑的存在下具有特定結(jié)構(gòu)的可聚合的烯鍵式不飽和單體的混合物的同時聚合和交聯(lián)制備，該網(wǎng)絡(luò)組合物已經(jīng)顯示在多種應(yīng)用中的效用，包括個人護理品(毛發(fā)調(diào)理劑、皮膚護理品和加色化妝品(color cosmetic))、織物處理、硬表面改性劑、農(nóng)業(yè)助劑,等等。這些組合物將進一步在下文中描述和要求保護。此外，在下文中還示出和要求保護制備這些產(chǎn)品的具體方法。

發(fā)明內(nèi)容
根據(jù)本發(fā)明，提供一種包含網(wǎng)絡(luò)共聚物組合物的農(nóng)用品、個人護理品或家用品，所述網(wǎng)絡(luò)共聚物組合物包含下面物質(zhì)的反應(yīng)產(chǎn)物(i)至少一種可陰離子聚合的烯鍵式不飽和單體(I)，其選自[CH2=C (R3) C (0) OXa (C2H4O) b (C3H6O) c (C4H8O) J pP (0) (OY) q (OZ) r其中R3=H或具有I至約6個碳原子的烷基；X=具有0至約9個碳原子的烷基、芳基、或者烷芳基雙基連接基；a為0至約100 ；b 為 0 至約 100;c 為 0 至約 100;d 為 0 至約 100;q 為 0 至約 2;r 為 0 至約 2;p為I至約3,限制條件是p+q+r=3 ；以及Y和Z是H或金屬離子；和CH2=C (R3) C (0) OXa, (C2H4O) b’ (C3H6O) c’ (C4H8O) d’ -SO3-Y)其中R3=H或具有I至約6個碳原子的烷基；X=具有0至約9個碳原子的烷基、芳基、或者烷芳基雙基連接基；a’ 為 0 至約 100 ；
b’ 為 0 至約 100;C，為 0 至約 100;d’ 為 0 至約 100 ；Y是H或金屬離子；以及(ii)可與⑴共聚的一種或多種附加單體(II)，其選自丙烯酸/丙烯酸酯、甲基丙烯酸/甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺、乙酸乙烯酯 和苯乙烯；以及(iii)能與⑴和(II)共聚的交聯(lián)劑(III)。本發(fā)明的另一方面涉及包含上述反應(yīng)產(chǎn)物的農(nóng)用品、個人護理品或家用品，其中所述交聯(lián)劑(III)是至少一種可陰離子聚合的烯鍵式不飽和單體(I)，其選自 [CH2=C (R3) C (0) OXa (C2H4O) b (C3H6O) c (C4H8O) J pP (0) (OY) q (OZ) r其中R3=H或具有I至約6個碳原子的烷基；X=具有0至約9個碳原子的烷基、芳基、或者烷芳基雙基連接基；a為0至約100 ；b 為 0 至約 100 ；c 為 0 至約 100 ；d 為 0 至約 100 ；q 為 0 至約 2 ；r是2或3 ;以及p為I至約3，限制條件是p+q+r=3 ;Y和Z是H或金屬離子。本發(fā)明的又一方面涉及包含上述反應(yīng)產(chǎn)物的農(nóng)用品、個人護理品或家用品，其中所述單體⑴選自 CH2=C (CH3) C (0) 0 (C3H6O) 6P (0) (OH) (ONa)、CH2=C (CH3) C (0) 0 (C3H6O) 6P (0)(OH)2, CH2=CHC(O)O(C3H6O)6P(O) (OH) (OH)2, CH2=C(CH3)C(0)0(C2H4O)nP(0) (OH)2 以及它們的組合；所述附加單體(II)選自=CH2=CHC(0)0H，CH2=C(CH3)C(0)0(C3H6O)6H以及它們的組合；以及所述交聯(lián)劑(III)選自 CH2=CHC(0)0(C2H4O)nC(O)OCH=CH2)、CH2=C(CH3)CO2CH2]3CC2H5、[CH2=C (CH3) C (0)0 (C3H6O) 6] 2P(0) (OH)以及它們的組合。其它實施方式也是本發(fā)明的一部分，其進一步描述在以下具體實施方式
中。
具體實施例方式本發(fā)明提供包含網(wǎng)絡(luò)組合物的農(nóng)用品、個人護理品或家用品，所述網(wǎng)絡(luò)組合物包含下面物質(zhì)的反應(yīng)產(chǎn)物(i)至少一種可陰離子聚合的烯鍵式不飽和單體(I)，其選自[CH2=C (R3) C (0) OXa (C2H4O) b (C3H6O) c (C4H8O) J pP (0) (OY) q (OZ) r其中R3=H或具有I至約6個碳原子的烷基；X=具有0至約9個碳原子的烷基、芳基、或者烷芳基雙基連接基；a是0至約100、I至約100、優(yōu)選0至約40、更優(yōu)選約0至約15 ；b是0至約100、I至約100、優(yōu)選0至約40、更優(yōu)選約0至約15 ；c是0至約100、I至約100、優(yōu)選0至約40、更優(yōu)選約0至約15 ；d是0至約100、I至約100、優(yōu)選0至約40、更優(yōu)選約0至約15 ；
q 為 0 至約 2 ；r 為 0 至約 2 ；p為I至約3，限制條件是p+q+r=3 ；以及Y是H或金屬離子；和CH2=C (R3) C (0) OXa, (C2H4O) b’ (C3H6O) c’ (C4H8O) d’ -SO3-Y)其中R3=H或具有I至約6個碳原子的烷基；
X=具有0至約9個碳原子的烷基、芳基、或者烷芳基雙基連接基；a’是0至約100、I至約100、優(yōu)選0至約40、更優(yōu)選約0至約15 ；b’是0至約100、I至約100、優(yōu)選0至約40、更優(yōu)選約0至約15 ；c’是0至約100、I至約100、優(yōu)選0至約40、更優(yōu)選約0至約15 ；d’是0至約100、I至約100、優(yōu)選0至約40、更優(yōu)選約0至約15 ；Y和Z是H或金屬離子；以及(ii)可與⑴共聚的一種或多種附加單體(II)，其選自丙烯酸/丙烯酸酯、甲基丙烯酸/甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺、乙酸乙烯酯和苯乙烯；以及(iii)能與(I)和(II)共聚的交聯(lián)劑(III)。在本發(fā)明的一種實施方案中，包含上述網(wǎng)絡(luò)組合物的農(nóng)用品、個人護理品或家用品包括按單體總重量計至多約0. 5至約50wt%的一種或多種附加單體，優(yōu)選任意的丙烯酸/丙烯酸酯、甲基丙烯酸/甲基丙烯酸酯，或者單體諸如丙烯酰胺、乙酸乙烯酯和苯乙烯，其是可與(I)共聚的。任意的有機丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯可用作組合物中的共聚單體。所述單體的實例包括但不限于丙烯酸和甲基丙烯酸或者它們的衍生物諸如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸羥基乙酯、(甲基)丙烯酸全氟乙酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、三縮四乙二醇(甲基)丙烯酸酯、二縮三丙二醇(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷(甲基)丙烯酸酯、聚氧化烯(甲基)丙烯酸酯。根據(jù)本發(fā)明的又一方面，還提供包含上述的網(wǎng)絡(luò)組合物的農(nóng)用品、個人護理品或家用品，其中所述交聯(lián)劑是包含至少兩個不飽和基團的多官能亞乙烯基單體。所述網(wǎng)絡(luò)組合物的多官能亞乙烯基單體的實例選自丁二烯、異戊二烯、二乙烯基苯、丙烯酸烯丙酯、聚亞烷基二醇二丙烯酸酯和二甲基丙烯酸酯。其它交聯(lián)劑包括二烯丙基酯和二(甲基烯丙基)酯以及美國專利4，509，949中列出和描述的其它交聯(lián)劑，該專利通過參考以其整體并入本文。在本發(fā)明的再一方面中，提供包含如上所述的網(wǎng)絡(luò)組合物的農(nóng)用品、個人護理品或家用品，其中該組合物包含按單體的總重量計約40至約99wt%、優(yōu)選50至約85wt%、更優(yōu)選約60至約75wt%的至少一種可陰離子聚合的烯鍵式不飽和單體(I)，按單體的總重量計約0. 5至約50wt%、優(yōu)選約5至約40wt%、更優(yōu)選約10至約30wt%的所述附加單體，以及按單體的總重量計約0. I至約10wt%、優(yōu)選約2至約8wt%、更優(yōu)選約3至約6wt%的所述交聯(lián)劑。
丙烯酸酯交聯(lián)基團和聚醚取代基二者均能與水和其它羥基溶劑形成氫鍵，提高任一含量而保持所有其它組合物變量恒定將往往增大所得的交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)聚合物的水可膨脹性。因為可能以幾乎無限的方式改變本發(fā)明的交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)共聚物的組成參數(shù)，所以一些組合物既是水可溶脹性又是油可溶脹性的而其它一些組合物僅僅是水可溶脹性的或者油可溶脹性的，而又一些組合物會是用本文所討論的任一溶劑都不能溶脹的。交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)中存在的交聯(lián)量可針對該網(wǎng)絡(luò)在流體中呈現(xiàn)的溶脹程度進行表征。本發(fā)明的包含網(wǎng)絡(luò)的農(nóng)用品、個人護理品或家用品的交聯(lián)結(jié)構(gòu)有效地允許該網(wǎng)絡(luò)從其原始體積溶脹至I. 01飛000、更優(yōu)選2 1000、甚至更優(yōu)選5 500倍其原始體積的溶脹體積。網(wǎng)絡(luò)的原始體積可通過例如從本發(fā)明的有機硅組合物中萃取或蒸發(fā)所有的流體組分以留下原始體積(換言之，共聚物網(wǎng)絡(luò)在沒有流體下的體積)來確定。根據(jù)本發(fā)明的又一方面，本發(fā)明的農(nóng)用品、個人護理品或家用品的網(wǎng)絡(luò)組合物包含下面提供的并具有等于2或3的下標p的單體(I)的反 應(yīng)產(chǎn)物，無需附加交聯(lián)劑。換言之，提供包含網(wǎng)絡(luò)組合物的農(nóng)用品、個人護理品或家用品，該網(wǎng)絡(luò)組合物包含至少一種可陰離子聚合的烯鍵式不飽和單體(I)[CH2=C (R3) C (0) OXa (C2H4O) b (C3H6O) c (C4H8O) JpP (0) (OY) q (OZ) r (I)其中R3=H或具有I至約6個碳原子的烷基；X=具有0至約9個碳原子的烷基、芳基、或者烷芳基雙基連接基；a為0至約100 ；b 為 0 至約 100 ；c 為 0 至約 100 ；d 為 0 至約 100 ；q 為 0 至約 2;r 是 2 或 3 ;p為I至約3，限制條件是p+q+r=3 ；以及Y和Z是H或金屬離子；以及(ii)可與⑴共聚的一種或多種附加單體(II)，其選自丙烯酸/丙烯酸酯、甲基丙烯酸/甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺、乙酸乙烯酯和苯乙烯。在本發(fā)明的這種實施方式中單體(I)和單體(II)的反應(yīng)無需附加的交聯(lián)劑，因為P值為2或3的單體(I)實質(zhì)上是具有2或3個雙鍵的多不飽和分子，因此可起著交聯(lián)劑的作用。在本發(fā)明的一種實施方式中，本發(fā)明的農(nóng)用品、個人護理品或家用品所包含的網(wǎng)絡(luò)組合物是固體，典型地具有乳脂狀稠度，其中所述共聚物網(wǎng)絡(luò)起著使流體凝膠化的工具的作用，從而可逆地賦予該流體固體特性。靜置，有機硅組合物顯示固體凝膠材料的性質(zhì)。本發(fā)明的有機硅組合物顯示高的穩(wěn)定性和耐脫水收縮性，換言之，該組合物顯示幾乎沒有或者沒有流體從組合物流失的趨勢，并且賦予個人護理品組合物(其包括有機硅組合物作為組分)高的穩(wěn)定性和耐脫水收縮性。高的穩(wěn)定性和耐脫水收縮性與所述有機硅組合物和個人護理品組合物的延長老化一起持久存在。然而，流體可通過使有機硅組合物經(jīng)受剪切力(例如，通過指間摩擦組合物)從網(wǎng)絡(luò)釋出，以提供有機硅材料的流體組分的改善的感官知覺特性。水(或者水等價物，諸如非水性羥基溶劑)、硅氧烷、直鏈或環(huán)狀或親脂流體(油溶脹劑，可油溶脹的)可用作溶脹劑。適用作本發(fā)明組合物的流體組分的親脂性流體是在室溫或接近室溫時(例如，約20° C至約50° C)在約I個大氣壓下是液態(tài)的那些化合物或者兩種或更多種化合物的混合物，包括例如，硅氧烷液、烴流體、酯、醇、脂肪醇、二醇和有機油類。在優(yōu)選的實施方式中，本發(fā)明組合物的流體組分在25° C顯示低于約l，000cSt、優(yōu)選低于約500cSt、更優(yōu)選低于約250cSt、最優(yōu)選低于IOOcSt的粘度。在本發(fā)明的另一實施方式中，所述聚丙烯酸酯硅氧烷共聚物網(wǎng)絡(luò)是不溶于各種流體組分但能被流體溶脹的交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)。交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)中存在的交聯(lián)量可針對該網(wǎng)絡(luò)在流體中呈現(xiàn)的溶脹程度進行表征。在另一優(yōu)選的實施方式中，本發(fā)明網(wǎng)絡(luò)的交聯(lián)結(jié)構(gòu)有效地允許該網(wǎng)絡(luò)被水溶脹，從其原始體積溶脹至I. 01飛000、更優(yōu)選2 1000、甚至更優(yōu)選5飛00倍其原始體積的溶脹體積。網(wǎng)絡(luò)的原始體積可通過例如從本發(fā)明的有機硅組合物中萃取或蒸發(fā)所有的流體組分以留下原始體積(換言之，聚丙烯酸酯硅氧烷共聚物網(wǎng)絡(luò)在沒有流體下的體 積)來確定。在另一優(yōu)選的實施方式中，本發(fā)明網(wǎng)絡(luò)的交聯(lián)結(jié)構(gòu)有效地允許該網(wǎng)絡(luò)被親脂性流體溶脹，從其原始體積溶脹至I. 01飛000、更優(yōu)選2 1000、甚至更優(yōu)選5飛00倍其原始體積的溶脹體積。網(wǎng)絡(luò)的原始體積可通過例如從本發(fā)明的有機硅組合物中萃取或蒸發(fā)所有的流體組分以留下原始體積(換言之，聚丙烯酸酯硅氧烷共聚物網(wǎng)絡(luò)在沒有流體下的體積)來確定。在另一優(yōu)選的實施方式中，本發(fā)明農(nóng)用品、個人護理品或家用品中包含的網(wǎng)絡(luò)的交聯(lián)結(jié)構(gòu)有效地允許該網(wǎng)絡(luò)被低分子量硅氧烷液(例如，十甲基環(huán)戊硅氧烷)溶脹，從其原始體積溶脹至I. 01 5000、更優(yōu)選2 1000、甚至更優(yōu)選5飛00倍其原始體積的溶脹體積。網(wǎng)絡(luò)的原始體積可通過例如從本發(fā)明的有機硅組合物中萃取或蒸發(fā)所有的流體組分以留下原始體積(換言之，聚丙烯酸酯硅氧烷共聚物網(wǎng)絡(luò)在沒有流體下的體積)來確定。在本發(fā)明的又一實施方式中，本發(fā)明的農(nóng)用品、個人護理品或家用品的流體組分包括潤膚化合物。適宜的潤膚化合物包括任何提供潤膚性質(zhì)的流體，換言之，當(dāng)施用于皮膚時往往保持在皮膚表面上或者在皮膚的角質(zhì)層中以起到潤滑劑的作用、減少剝落(flaking)以及改善皮膚的外觀。潤膚化合物通常是已知的并包括例如，烴類例如異十二碳烷、異十六碳烷和氫化聚異丁烯，有機蠟例如霍霍巴木蠟(jojoba)，硅氧烷液例如環(huán)戊硅氧烷、二甲硅油和二-苯基丙基二甲硅油，酯例如辛基十二烷基新戊酸酯和油酸油酯，以及脂肪酸和醇例如油醇和異十四碳醇。根據(jù)本發(fā)明的又一方面，提供包含網(wǎng)絡(luò)組合物的農(nóng)用品、個人護理品或家用品，所述網(wǎng)絡(luò)組合物包含下面物質(zhì)的反應(yīng)產(chǎn)物至少一種可陰離子聚合的烯鍵式不飽和單體(I)，其選自 CH2=C (CH3) C (0) 0 (C3H6O) 6P (0) (OH) (ONa)、CH2=C (CH3) C (0) 0 (C3H6O) 6P (0) (OH)2,CH2=CHC(O)O(C3H6O)6P(O) (OH) (OH)2 和 CH2=C(CH3)C(O)O(C2H4O)nP(O) (OH)2 以及它們的混合物；附加單體(II)，其選自CH2=CHC (0) OH和CH2=C (CH3) C (0) 0 (C3H6O) 6H以及它們的混合物；以及交聯(lián)劑(III)，其選自 CH2=CHC (0) 0 (C2H4O) nC (0) OCH=CH2)、[CH2=C (CH3) CO2CH2] 3CC2H5、[CH2=C (CH3) C (0)0 (C3H6O) 6] 2P(0) (OH)以及它們的混合物?？捎糜诒景l(fā)明的農(nóng)用品、個人護理品或家用品的溶劑的實例包括但不限于硅氧烷液、水、醇、酯、烴流體或有機油?？捎糜谥苽浔景l(fā)明的用于農(nóng)用品、個人護理品或家用品的網(wǎng)絡(luò)組合物的催化劑的實例包括但不限于自由基催化劑諸如過氧化物如過氧化氫、過硫酸銨、過硫酸鉀等等。有機過氧催化劑諸如二烷基過氧化物例如二異丙基過氧化物、二月桂基過氧化物、二叔丁基過氧化物、二枯基過氧化物，烷基氫過氧化物(alkyl hydrogenperoxide)諸如叔丁基氫過氧化物、叔戊基氫過氧化物、枯基氫過氧化物，二?；^氧化物例如過氧化乙酰、過氧化月桂酰、過氧化苯甲酰，過氧基酯諸如過氧苯甲酸乙酯、過氧新戊酸酯，偶氮化合物諸如2-偶氮二(異丁腈)、1_偶氮二(I-環(huán)己烷腈)等，以及其它產(chǎn)生自由基的催化劑。在本發(fā)明的農(nóng)用品、個人護理品或家用品中使用的網(wǎng)絡(luò)聚合物組合物可在低或高的剪切下進一步加工以調(diào)節(jié)組合物的粘度和感官知覺。這可通過例如使組合物經(jīng)受中等至高剪切力實現(xiàn)。任選地，在剪切之前可將一種或多種流體加入有機硅組合物中。本發(fā)明的網(wǎng)絡(luò)聚合物組合物可以呈凝膠形式，其包括聚合物本身和溶劑。它也可經(jīng)處理(即，蒸發(fā))除去部分或全部的溶劑。在本申請的說明書和權(quán)利要求中，下列術(shù)語和表達應(yīng)如下所述理解。表達〃烴基〃是指除去了一個或多個氫原子的任何烴基，以及包括烷基、烯基、炔基、環(huán)燒基、環(huán)稀基、環(huán)塊基、芳基、芳燒基和燒芳基(arenyl)并且可包含雜原子。 術(shù)語〃烷基〃是指任何單價的，飽和的，直鏈、支鏈或環(huán)狀的烴基；術(shù)語〃烯基〃是指含一個或多個碳-碳雙鍵的任何單價的，直鏈、支鏈或環(huán)狀的烴基，其中基團的連接位點可位于碳-碳雙鍵處或基團中的其它位點；以及，術(shù)語"炔基"是指含有一個或多個碳-碳三鍵以及任選含有一個或多個碳-碳雙鍵的任何單價的，直鏈、支鏈或環(huán)狀的烴基，其中基團的連接位點可位于碳-碳三鍵處、碳-碳雙鍵處或基團中的其它位點。烷基的實例包括甲基、乙基、丙基和異丁基。稀基的實例包括乙稀基、丙稀基、稀丙基、甲代稀丙基、乙叉基降茨燒(ethylidenyl norbornane)、乙叉降冰片基(ethylidene norbornyl)、乙叉基降冰片烯(ethylidenyl norbornene)和乙叉降冰片烯基(ethylidene norbornenyl)。塊基的實例包括乙塊基、塊丙基和甲基乙塊基。表達〃環(huán)烷基〃、〃環(huán)烯基〃和〃環(huán)炔基〃包括二環(huán)、三環(huán)和更高級環(huán)狀結(jié)構(gòu)以及前述環(huán)狀結(jié)構(gòu)，其進一步取代有烷基、烯基和/或炔基。代表性實例包括降冰片基(norbornyl)、降冰片烯基(norbornenyl)、乙基降冰片基(ethylnorbornyl)、乙基降冰片烯基(ethylnorbornenyl)、環(huán)己基、乙基環(huán)己基、乙基環(huán)己烯基、環(huán)己基環(huán)己基和環(huán)十二碳
三烯基。術(shù)語〃芳基〃是指任何單價芳族烴基；術(shù)語〃芳烷基〃是指任何烷基(如本申請所定義)，其中一個或多個氫原子被相同數(shù)目的相同和/或不同的芳基(如本申請所定義)取代；以及，術(shù)語"烷芳基"是指任何芳基(如本申請所定義)，其中一個或多個氫原子被相同數(shù)目的相同和/或不同的烷基(如本申請所定義)取代。芳基的實例包括苯基和萘基。芳烷基的實例包括芐基和苯乙基。烷芳基的實例包括甲苯基和二甲苯基。除了在工作實施例中或在另外指出的情況中之外，應(yīng)將在說明書和權(quán)利要求中所述的，表達材料、反應(yīng)條件、持續(xù)時間和材料的定量性質(zhì)等的量的所有數(shù)字在所有情況中理解為被術(shù)語“約”修飾，無論在表達中使用術(shù)語“約”與否。應(yīng)理解的是,本申請列舉的任何數(shù)值范圍意在包括在該范圍內(nèi)的所有子范圍和該范圍或子范圍的各個端點的任何組合。本申請中所用的化學(xué)計量下標的整數(shù)值是指分子物類，化學(xué)計量下標的非整數(shù)值是指分子量平均基礎(chǔ)上的、數(shù)均基礎(chǔ)上的或摩爾分數(shù)基礎(chǔ)上的分子物類的混合物。在本發(fā)明的化合物混合物情形中，應(yīng)易于理解混合物的化學(xué)計量下標會具有下標的平均值，其與純的化合物成對比，可以是整數(shù)或者非整數(shù)。還應(yīng)理解的是，清楚地或含蓄地在說明書中披露和/或在權(quán)利要求中列舉的任何化合物、材料或物質(zhì)當(dāng)屬于在結(jié)構(gòu)上、組成上和/或功能上相關(guān)的化合物、材料或物質(zhì)的組時包括該組的單獨的代表及其所有組合。術(shù)語“交聯(lián)聚合物”是指由單體構(gòu)建成的聚合物分子，其中單體在其端點之外的多個點連接在一起，從而形成具有大尺寸的分子，該材料是不可澆注的固體或者凝膠狀，其不能溶于任何溶劑中。交聯(lián)基團是將聚合物鏈彼此連接的鍵。它們可以是共價鍵或者離子鍵。"聚合物鏈"可以是指合成聚合物或天然聚合物。在合成聚合物中，交聯(lián)是指使用交聯(lián)基團來促成聚合物物理性質(zhì)的差異。在本發(fā)明中的共聚物是“未交聯(lián)的”，其指它們的單體在其端點之外的點不是連接在一起的，或者聚合物之間的連接是很少的以致于該共聚物是液體的或者可溶于至少一種 溶劑中。本發(fā)明公開提到了在與一種或多種其他物質(zhì)、組分或成分開始接觸、原位形成、共混或混合之前已經(jīng)存在的物質(zhì)、組分或成分。如果正如本發(fā)明公開所應(yīng)用的常識及相關(guān)領(lǐng)域普通技術(shù)人員(例如化學(xué)工作者)通常理解的那樣，則通過在接觸、原位形成、共混或混合操作過程中所進行的化學(xué)反應(yīng)或轉(zhuǎn)化會使得作為反應(yīng)產(chǎn)物、所得到的混合物，等等指定的物質(zhì)、組分或成分獲得一種認定、性能或特性。化學(xué)反應(yīng)物或原料至化學(xué)產(chǎn)物或最終的物質(zhì)的轉(zhuǎn)化為持續(xù)展開的過程，與發(fā)生的速度無關(guān)。因此，轉(zhuǎn)化過程處于這樣一種進程中，其中可能會存在原料和最終的物質(zhì)以及中間體物類的混合物，該中間體物類根據(jù)其動力學(xué)壽命，使用目前本領(lǐng)域普通技術(shù)人員已知的分析技術(shù)可容易檢測或難以檢測。在本說明書或其權(quán)利要求中，通過化學(xué)名稱或化學(xué)式所指的反應(yīng)物和組分，無論是單數(shù)形式或復(fù)數(shù)形式，在與通過化學(xué)名稱或化學(xué)類型所指的另一種物質(zhì)(例如，另一種反應(yīng)物或溶劑)接觸之前可認為已經(jīng)存在。在所得到的混合物、溶液或反應(yīng)介質(zhì)中發(fā)生的初步和/或過渡化學(xué)變化、轉(zhuǎn)化或反應(yīng)(如果存在)，可看作中間體物類、母料，等等，且可以具有與反應(yīng)產(chǎn)物或最終的物質(zhì)不同的效用。其他隨后的變化、轉(zhuǎn)化或反應(yīng)可以是根據(jù)本發(fā)明公開所要求的條件將指定的反應(yīng)物和/或組分放在一起而得到的結(jié)果。在這些其他隨后的變化、轉(zhuǎn)化或反應(yīng)中，被放在一起的反應(yīng)物、成分或組分可看作或表示反應(yīng)產(chǎn)物或最終的物質(zhì)。在描述作為最初物質(zhì)的反應(yīng)產(chǎn)物的本發(fā)明產(chǎn)品時，提到所述的最初的物類，應(yīng)注意到，可將附加物質(zhì)加入到合成前體的最初混合物中。這些附加物質(zhì)可為反應(yīng)性或非反應(yīng)性的。本發(fā)明限定的特性在于，反應(yīng)產(chǎn)物是由至少本發(fā)明公開列舉的組分的反應(yīng)得到的。可將非反應(yīng)性組分作為稀釋劑加入到反應(yīng)混合物中或賦予與作為反應(yīng)產(chǎn)物制備的組合物的性能不相關(guān)的附加的性能。因此，例如可在反應(yīng)之前或之后將高度分散的固體(例如顏料)分散在反應(yīng)混合物中，以生產(chǎn)另外包括非反應(yīng)性組分(例如顏料)的反應(yīng)產(chǎn)物組合物。還可加入附加的反應(yīng)性組分；這些組分可與最初的反應(yīng)物反應(yīng)或者可與反應(yīng)產(chǎn)物反應(yīng)；措辭“反應(yīng)產(chǎn)物”意欲包括這些可能的反應(yīng)性組分以及包括添加非反應(yīng)性組分。在本發(fā)明的組合物中可加入其他任選的成分，包括偶合劑，例如，硅烷偶合劑；固化助劑，例如，包括活化劑、延遲劑和促進劑；加工添加劑例如油類、增塑劑、增粘樹脂、二氧化硅、其它填料、顏料、脂肪酸、氧化鋅、蠟、抗氧化劑和抗臭氧劑、膠溶劑；增強材料，例如，炭黑，等?；陬A(yù)期的用途來選擇這些添加劑，并且這些選擇在本領(lǐng)域技術(shù)人員知識范圍內(nèi)，這些添加劑的所需量也是本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的?？紤]到本申請披露的本發(fā)明的說明書或?qū)嵺`，本發(fā)明的其它實施方式對于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言將是顯而易見的。意在僅將說明書和實施例視為示例性的，本發(fā)明的真正范圍和主旨由所附權(quán)利要求限定。本發(fā)明的組合物可在包括肥料的農(nóng)用組合物中、在化妝品和個人護理品中、在家用清潔劑中、在涂覆組合物諸如蠟等中、在水處理裝置中以及其它產(chǎn)品中商業(yè)上用作破乳劑。本申請使用的術(shù)語“非水羥基有機化合物”是指在室溫例如約25°C和約I大氣壓時為液體的含羥基的有機化合物，示例性的有醇、二元醇、多元醇和聚合物二醇(polymericglycol)及其混合物。非水有機羥基溶劑選自在室溫例如約25°C和約I大氣壓時為液體的含羥基的有機化合物，其包括醇、二元醇、多元醇和聚合物二醇及其混合物。優(yōu)選地，非水
羥基有機溶劑選自乙二醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丙二醇、一縮二丙二醇、二縮三丙二醇、丁二醇、異-丁二醇、甲基丙烷二醇、甘油、山梨糖醇、聚乙二醇、聚丙二醇單烷基醚、聚氧化烯共聚物及其混合物。本發(fā)明公開提到了在與一種或多種其他物質(zhì)、組分或成分開始接觸、原位形成、共混或混合之前已經(jīng)存在的物質(zhì)、組分或成分。如果正如本發(fā)明公開所應(yīng)用的常識及相關(guān)領(lǐng)域普通技術(shù)人員(例如化學(xué)工作者)通常理解的那樣，則通過在接觸、原位形成、共混或混合操作過程中所進行的化學(xué)反應(yīng)或轉(zhuǎn)化會使得作為反應(yīng)產(chǎn)物、所得到的混合物，等等指定的物質(zhì)、組分或成分獲得一種認定、性能或特性?；瘜W(xué)反應(yīng)物或原料至化學(xué)產(chǎn)物或最終的物質(zhì)的轉(zhuǎn)化為持續(xù)展開的過程，與發(fā)生的速度無關(guān)。因此，轉(zhuǎn)化過程處于這樣一種進程中，其中可能會存在原料和最終的物質(zhì)以及中間體物類的混合物，該中間體物類根據(jù)其動力學(xué)壽命，使用目前本領(lǐng)域普通技術(shù)人員已知的分析技術(shù)可容易檢測或難以檢測。在本說明書或其權(quán)利要求中，通過化學(xué)名稱或化學(xué)式所指的反應(yīng)物和組分，無論是單數(shù)形式或復(fù)數(shù)形式，在與通過化學(xué)名稱或化學(xué)類型所指的另一種物質(zhì)(例如，另一種反應(yīng)物或溶劑)接觸之前可認為已經(jīng)存在。在所得到的混合物、溶液或反應(yīng)介質(zhì)中發(fā)生的初步和/或過渡化學(xué)變化、轉(zhuǎn)化或反應(yīng)(如果存在)，可看作中間體物類、母料，等等，且可以具有與反應(yīng)產(chǎn)物或最終的物質(zhì)不同的效用。其他隨后的變化、轉(zhuǎn)化或反應(yīng)可以是根據(jù)本發(fā)明公開所要求的條件將指定的反應(yīng)物和/或組分放在一起而得到的結(jié)果。在這些其他隨后的變化、轉(zhuǎn)化或反應(yīng)中，被放在一起的反應(yīng)物、成分或組分可看作或表示反應(yīng)產(chǎn)物或最終的物質(zhì)。在描述作為最初物質(zhì)的反應(yīng)產(chǎn)物的本發(fā)明產(chǎn)品時，提到所述的最初的物類，應(yīng)注意到，可將附加物質(zhì)加入到合成前體的最初混合物中。這些附加物質(zhì)可為反應(yīng)性或非反應(yīng)性的。本發(fā)明限定的特性在于，反應(yīng)產(chǎn)物是由至少本發(fā)明公開列舉的組分的反應(yīng)得到的?？蓪⒎欠磻?yīng)性組分作為稀釋劑加入到反應(yīng)混合物中或賦予與作為反應(yīng)產(chǎn)物制備的組合物的性能不相關(guān)的附加的性能。因此，例如可在反應(yīng)之前或之后將高度分散的固體(例如顏料)分散在反應(yīng)混合物中，以生產(chǎn)另外包括非反應(yīng)性組分(例如顏料)的反應(yīng)產(chǎn)物組合物。還可加入附加的反應(yīng)性組分；這些組分可與最初的反應(yīng)物反應(yīng)或者可與反應(yīng)產(chǎn)物反應(yīng)；措辭“反應(yīng)產(chǎn)物”意欲包括這些可能的反應(yīng)性組分以及包括添加非反應(yīng)性組分。、
在本發(fā)明的組合物中可加入其他任選的成分，包括偶合劑，例如，硅烷偶合劑；固化助劑，例如，包括活化劑、延遲劑和促進劑；加工添加劑例如油類、增塑劑、增粘樹脂、二氧化硅、其它填料、顏料、脂肪酸、氧化鋅、蠟、抗氧化劑和抗臭氧劑、膠溶劑；增強材料，例如，炭黑，等?；陬A(yù)期的用途來選擇這些添加劑，并且這些選擇在本領(lǐng)域技術(shù)人員知識范圍內(nèi)，這些添加劑的所需量也是本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的?？紤]到本申請披露的本發(fā)明的說明書或?qū)嵺`，本發(fā)明的其它實施方式對于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言將是顯而易見的。意在僅將說明書和實施例視為示例性的，本發(fā)明的真正范圍和主旨由所附權(quán)利要求限定。本發(fā)明的實施方案的應(yīng)用A.農(nóng)業(yè)用涂農(nóng)藥(pesticide)-農(nóng)業(yè)、園藝、草皮(Turf)、觀賞性植物(Ornamental)和林業(yè)(Forestry) 許多農(nóng)藥應(yīng)用要求將助劑加到噴霧混合物中以在葉面上提供潤濕和鋪展。助劑常常是表面活性劑，其可具有各種功能，例如增加噴霧液滴在難以潤濕的葉面上的保持力，提高鋪展以改善噴霧的覆蓋率，或者提供除草劑進入植物表皮的滲透性。這些助劑或者以罐側(cè)添加劑(tank-side additive)提供,或者用作農(nóng)藥制劑中的組分。農(nóng)藥的典型應(yīng)用包括農(nóng)業(yè)、園藝、草皮、觀賞性植物、家庭和花園、獸醫(yī)和林業(yè)應(yīng)用。本發(fā)明的農(nóng)藥組合物也包括至少一種農(nóng)藥，其中本發(fā)明的網(wǎng)絡(luò)共聚物以作為桶混制劑中的濃縮物或稀釋物的形式存在，存在的量足以提供O. 0059Γ2%的最終使用濃度。任選地，農(nóng)藥組合物可包括賦形劑、助表面活性劑、溶劑、控泡劑、沉積助劑、阻流劑(driftretardants)、生物制劑、微量營養(yǎng)素、肥料等。術(shù)語農(nóng)藥是指用于消滅害蟲的任何化合物，例如殺鼠劑、殺蟲劑(insecticide)、殺螨劑、殺真菌劑和除草劑?？墒褂玫霓r(nóng)藥的說明性實例包括，但不限于，生長調(diào)節(jié)劑、光合作用抑制劑、顏料抑制劑、有絲分裂中斷劑(mitoticdisrupter)、脂質(zhì)生物合成抑制劑(lipid biosynthesis inhibitors)、細胞壁抑制劑,和細胞膜破裂劑(cell membrane disrupter)。在本發(fā)明的組合物中使用的農(nóng)藥的量隨著所用的農(nóng)藥的類型而變化?？膳c本發(fā)明的組合物一起使用的農(nóng)藥化合物更具體的實例是，但不限于，除草劑和生長調(diào)節(jié)劑，例如苯氧乙酸、苯氧丙酸、苯氧丁酸、苯甲酸、三嗪和均三嗪、取代的脲、尿嘧啶、苯達松、異苯敵草、滅草定、苯敵草、達草止、殺草強、異惡草酮、氟草同(fluridone)、達草滅、二硝基苯胺、異樂靈、黃草消、胺消草、氨基丙氟靈、氟樂靈、草甘膦、磺酰脲、咪唑啉酮、烯草酮、氯甲草、噁唑禾草靈、精批氟禾草靈、批氟氯禾靈、禾草克(quizalofop)、烯禾定、敵草腈、異惡草胺、和聯(lián)卩比唳鐵(bipyridylium)化合物。本發(fā)明中可使用的殺真菌組合物可包括，但不限于，殺螟丹(aldimorph)、克啉菌、嗎菌靈、烯酰嗎啉；氟硅唑、戊環(huán)唑、環(huán)唑醇、氧唑菌、呋菌唑、丙環(huán)唑、戊唑醇等；烯菌靈、托布津、苯菌靈、多菌靈、百菌清(chlorothialonil)、氯硝胺、I虧菌酯(trifIoxystrobin)、氟喃菌酯(fluoxystrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、腈卩密菌酯(azoxystrobin)、滅菌胺(furcaranil)、丙氯靈、磺菌胺、惡唑菌酮(famoxadone)、克菌丹、代森猛、代森猛鋅、多敵囷、多果定，和甲霜靈。能與本發(fā)明的組合物一起使用的殺蟲劑、殺幼蟲劑、殺螨劑和殺卵劑(ovacide)化合物包括，但不限于，蘇云金桿菌、艾克敵105 (spinosad)、齊墩螨素(abamectin)、多拉克汀(doramectin)、lepimectin、除蟲菊酯、西維因、抗姆威(pirimicarb)、涕滅威、滅多蟲、雙甲脒(amitraz)、硼酸、殺蟲脒、雙苯氟脲(novaluron)、雙三氟蟲脲(bistrifluron)、殺鈴脲、除蟲脲、吡蟲啉、二嗪農(nóng)、乙酰甲胺磷、硫丹、克來范、樂果、乙基谷硫磷、甲基谷硫磷、異惡唑磷(izoxathion)、毒死蜱、四螨嗪、氯氟氰菊酯、氯菊酯、聯(lián)苯菊酯、氯氰菊酯等。肥料和微暈營養(yǎng)素肥料和微量營養(yǎng)素包括，但不限于，硫酸鋅、硫酸亞鐵、硫酸銨、尿素、尿素氮銨、硫代硫酸銨、硫酸鉀、磷酸單銨、尿素-磷酸酯、硝酸鈣、硼酸、硼酸鉀和硼酸鈉、磷酸、氫氧化鎂、碳酸鎂、多硫化鈣、硫酸銅、硫酸錳、硫酸鐵、硫酸鈣、鑰酸鈉、氯化鈣。農(nóng)藥或肥料可為液體或固體。如果是固體，優(yōu)選在施用之前它可溶于溶劑或本發(fā)明的有機改性的二硅氧烷中，有機硅可用作溶劑，或者用于這種溶解性的表面活性劑，或者另外的表面活性劑可完成該功能。
農(nóng)業(yè)賦形劑本領(lǐng)域已知的緩沖液、防腐劑和其它標準賦形劑也可包括在該組合物中。溶劑也可包括在本發(fā)明的組合物中。這些溶劑在室溫是液態(tài)。實例包括水、醇、芳族溶劑、油類(即礦物油、植物油、硅油等)、植物油的低級烷基酯、脂肪酸、酮、甘醇、聚乙二醇、二醇、石蠟等。具體的溶劑可為如美國專利5，674，832中所述的2，2，4-三甲基-1，3-戊烷二醇及其烷氧基化的(尤其是乙氧基化的)變體，或N-甲基-吡咯烷酮(n-methy 1-pyrriIidone),所述美國專利并入本文作為參考。助表面活件劑本申請有用的助表面活性劑包括非離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、陰離子表面活性劑、兩性表面活性劑、兩性離子表面活性劑、聚合的表面活性劑或其任何混合物。表面活性劑通常是基于烴的、基于有機娃的或基于碳氟化合物的。另外，也有用的是其它助表面活性劑,其具有不妨礙超鋪展(superspreading)的短鏈疏水基團，如美國專利5，558，806中所述，所述美國專利通過參考并入本申請。此外，上述組合物還可用作烷基氯、烷基碘和烷基溴類似物，以及與HC1、乙酸、丙酸、乙醇酸、赤霉酸的酸對(acid pairs),等等。本領(lǐng)域技術(shù)人員理解季胺化的益處,季胺化增加溶解度以及可能與非離子和陰離子助表面活性劑相互作用。有用的表面活性劑包括含有嵌段共聚物的烷氧基化物，尤其是乙氧基化物，所述嵌段共聚物包括環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷及其混合物的共聚物；烷基芳基烷氧基化物，尤其是乙氧基化物或丙氧基化物，以及它們的衍生物，包括烷基苯酚乙氧基化物；芳基芳基烷氧基化物，尤其是乙氧基化物或丙氧基化物，以及它們的衍生物；胺烷氧基化物，尤其是胺乙氧基化物；脂肪酸烷氧基化物；脂肪醇烷氧基化物；烷基磺酸鹽；烷基苯和燒基萘磺酸鹽；硫酸化脂肪醇，胺或酰胺；輕乙磺酸鈉的酸酯(acid esters of sodiumisethionate);磺基丁二酸鈉的酯；硫酸化或磺化脂肪酸酯；石油磺酸鹽；N_?；“彼猁}；燒基多糖苷(alkyl polyglycoside);燒基乙氧基化的胺；等。具體的實例包括烷基炔屬二醇(SURFONYL-Air Products)、基于吡咯烷酮(pyrriIodone)的表面活性劑(例如，SURFAD0NE-LP 100-ISP)、2_乙基己基硫酸鹽、異癸醇乙氧基化物(例如，RHODASURF DA 530-Rhodia)、乙二胺烷氧基化物(TETR0NICS-BASF)、環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷共聚物(PLURONICS-BASF)、Gemini型表面活性劑(Rhodia)和二苯醚Gemini 型表面活性劑(例如 DOWFAX-Dow Chemical)。優(yōu)選的表面活性劑包括環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷共聚物(Ε0/Ρ0);胺乙氧基化物；烷基多糖苷；氧代-十三烷醇乙氧基化物，等等。在優(yōu)選的實施方式中，本發(fā)明的農(nóng)用化學(xué)品組合物還包括一種或多種農(nóng)用化學(xué)品成分。合適的農(nóng)用化學(xué)品成分包括，但不限于，除草劑、殺蟲劑、生長調(diào)節(jié)劑、殺真菌劑、殺螨藥(miticide)、殺螨劑(acaricide)、肥料、生物制劑、植物營養(yǎng)物、微量營養(yǎng)素、生物殺滅劑、石蠟礦物油、甲基化種子油(即甲基大豆脂肪酸金屬鹽(methylsoyate)或甲基油菜油金屬鹽(methylcanolate))、植物油(例如大豆油和油菜油)、水質(zhì)調(diào)節(jié)劑例如Choice、(Loveland Industries, Greeley, CO)和 Quest(Helena Chemical,Collierville, TN)、改性的粘土例如SuiTOuntT丨(Englehard Corp.，)、控泡劑、表面活性劑、潤濕劑、分散劑、乳化齊U、沉積助劑、防滴組分(antidrift component),和水。合適的農(nóng)用化學(xué)品組合物以本領(lǐng)域已知的方式通過合并制得，例如，通過將一種或多種上述組分與本發(fā)明的有機改性的二硅氧烷混合，作為桶混制劑，或者作為〃罐裝〃制齊U。術(shù)語"桶混制劑"是指在即將使用時將至少一種農(nóng)用化學(xué)品加到噴霧介質(zhì)，例如水或油中。術(shù)語"罐裝"是指含有至少一種農(nóng)用化學(xué)品組分的制劑或濃縮物。然后，在即將使用時可將〃罐裝〃制劑稀釋至使用濃度，通常是稀釋到桶混制劑中，或者可不稀釋而直接使用它。B.涂料為了乳化、組分的增容、勻化(leveling)、流動和減少表面缺陷的目的，涂料制劑通常需要潤濕劑或表面活性劑。此外，這些添加劑可給固化的或干的膜帶來改進，例如改善的耐磨性、防粘連性、親水性和疏水性。涂料制劑可作為含溶劑的涂料、含水的涂料和粉末涂料存在。涂料組分可用作建筑涂料；0ΕΜ產(chǎn)品涂料例如汽車涂料和卷材涂料；專用涂料例如工業(yè)保養(yǎng)涂料(industrial maintenance coating)和船舶涂料；典型的樹脂類型包括聚酯、醇酸樹脂、丙烯酸類(acrylics)樹脂、環(huán)氧樹脂。C.個人護理品
本發(fā)明的非交聯(lián)共聚物組合物可用于個人護理乳液，例如露和霜。如通常已知的，乳液含有至少兩個不混溶的相，其中一個為連續(xù)相，而另一個為不連續(xù)相。另外，乳液可為具有不同粘度的液體或固體。含有有機硅相的非水乳液描述于美國專利US 6，060, 546和美國專利US6, 271，295中，這些專利所公開的內(nèi)容在此并入作為參考。本文使用的術(shù)語“非水羥基有機化合物”是指在室溫例如約25°C和約I大氣壓時為液體的含羥基的有機化合物，示例性的有醇、二元醇、多元醇和聚合物二元醇及其混合物。非水有機羥基溶劑選自在室溫例如約25°C和約I大氣壓時為液體的含羥基的有機化合物，其包括醇、二元醇、多元醇和聚二元醇及其混合物。優(yōu)選地，非水羥基有機溶劑選自乙二醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丙二醇、一縮二丙二醇、二縮三丙二醇、丁二醇、異-丁二醇、甲基丙烷二醇、甘油、山梨糖醇、聚乙二醇、聚丙二醇單烷基醚、聚氧化烯共聚物及其混合物。一旦獲得期望的形式，無論是作為有機硅的單相、包括有機硅相的無水混合物、包括有機硅相的含水混合物、油包水乳液、水包油乳液，或者兩種非水乳液的任一種或其變體，得到的物質(zhì)都常常是具有改善的沉積性質(zhì)和良好的觸摸特性的霜或露?？蓪⑵涔不斓矫l(fā)護理品、皮膚護理品、止汗劑、遮光劑、化妝品、加色化妝品、驅(qū)蟲劑、維生素和激素載體、香料載體等的制劑中。其中可使用本發(fā)明的共聚物和衍生自本發(fā)明的有機硅組合物的個人護理應(yīng)用包括，但不限于，除臭劑，止汗劑，止汗劑/除臭劑，剃須產(chǎn)品，護膚露，保濕劑，調(diào)色劑，浴室用品，清潔產(chǎn)品，護發(fā)產(chǎn)品比如香波、調(diào)理劑、摩絲、定型發(fā)膠、美發(fā)噴劑、染發(fā)劑、染發(fā)產(chǎn)品、頭發(fā)漂白齊 、燙發(fā)產(chǎn)品、直發(fā)劑，修指甲產(chǎn)品比如指甲油、指甲油去除齊 、指甲霜和露、角質(zhì)層軟化劑，防護膏比如遮光齊 、驅(qū)蟲劑和抗老化產(chǎn)品，加色化妝品比如口紅、粉底、撲面粉、目艮線膏、眼影、胭脂、美容品、睫毛油和通常已經(jīng)添加了有機硅組分的其它個人護理品制劑，以及用于要施用于皮膚的醫(yī)學(xué)組合物的局部施用的藥物遞送系統(tǒng)。在優(yōu)選的實施方式中，本發(fā)明的個人護理品組合物還包括一種或多種個人護理品成分。合適的個人護理品成分包括，例如，軟化劑、保濕劑、濕潤劑、顏料，包括珠光顏料例如氯氧化鉍和二氧化鈦涂覆的云母、著色劑、香料、生物殺滅劑、防腐劑、抗氧化劑、抗微生物齊IJ、抗真菌劑、止汗劑、皮膚角質(zhì)層剝離劑(exfoliant)、激素、酶、藥用化合物、維生素、鹽、 電解質(zhì)、醇、多元醇、紫外線吸收劑、植物提取物、表面活性劑、娃油、有機油(organic oil)、蠟、成膜劑、增稠劑例如熱解法二氧化硅或水合二氧化硅、粒狀填料例如滑石、高嶺土、淀粉、變性淀粉、云母、尼龍、粘土例如膨潤土和有機改性的粘土。合適的個人護理品組合物采用本領(lǐng)域已知的方式通過混合而制備，例如，通過將一種或多種上述組分與本發(fā)明組合物混合而制得。合適的個人護理品組合物可為單相形式或乳液形式，包括水包油型、油包水型和無水乳液，其中有機硅相可為不連續(xù)相或連續(xù)相，以及多重乳液，例如，油包水包油型乳液和水包油包水型乳液。在一種有用的實施方式中，止汗劑組合物包括本發(fā)明的共聚物和一種或多種活性止汗劑。合適的止汗劑包括，例如，U. S. Food and Drug Administration’s October10， 1993 Monograph on antiperspirant drug products for over-the-counter humanuse中列出的第I類活性止汗劑成分，例如齒化銀、堿式齒化銀(aluminum hydroxyhalide)如水合氯化銀(aluminum chlorohydrate)，及其與齒化氧錯(zirconyl oxyhalide)和堿式鹵化氧錯(zirconyl hydroxyhalide)的復(fù)合物或混合物，例如，水合氯化銀-錯(aluminum-zirconium chlorohydrate)，銀,告甘氨酸復(fù)合物(aluminum zirconium glycinecomplexe)如四氯輕基銀錯甘氨酸復(fù)合物(aluminum zirconium tetrachlorohydrexglycine)。在另一有用的實施方式中，皮膚護理組合物包括本發(fā)明組合物和載體例如硅油或有機油。皮膚護理組合物可任選地還包括軟化劑，例如甘油三酯，蠟酯(wax ester)，脂肪酸的烷基或烯基酯，或多元醇酯，和一種或多種通常用于皮膚護理組合物中的已知組分，例如顏料，維生素如維生素A、維生素C和維生素E，遮光劑或防曬化合物(sunblock compound)例如二氧化鈦、氧化鋅、2-羥基-4-甲氧基-二苯甲酮、辛基甲氧基肉桂酸酯、丁基甲氧基二苯甲酸甲燒、對氛基苯甲酸和辛基二甲基對氛基苯甲酸(octyl dimethyl-p-aminobenzoicacid)。在另一有用的實施方式中，加色化妝品組合物例如口紅、美容品或睫毛油組合物包括本發(fā)明的組合物，和著色劑，例如顏料，水溶性染料或油溶性染料。在另一有用的實施方式中，本發(fā)明的組合物與香料物質(zhì)結(jié)合使用。這些香料物質(zhì)可為香料化合物、包膠的香料化合物或釋放香氣的化合物，它們可為純化合物或為包膠的。與本發(fā)明的組合物特別相容的是釋放香氣的含硅化合物，如美國專利6，046，156、6，054，547,6, 075，111,6, 077，923,6, 083，901 和 6，153，578 中所披露的；這些專利均在此并入作為參考。本發(fā)明組合物的應(yīng)用不局限于個人護理品組合物，還預(yù)期用本發(fā)明組合物處理的其他產(chǎn)品，例如蠟、上光劑和織物。D.家庭護理品家庭護理品應(yīng)用包括衣物洗滌劑和織物柔軟劑、餐具洗滌液、木材和家具上光劑、地板蠟、浴盆和瓷磚清洗劑、抽水馬桶清潔劑、硬表面清洗劑、窗戶清潔劑、防霧劑、排水溝 清理劑、自動餐具洗漆劑和被單洗漆劑、地毪清潔劑、預(yù)洗劑指示劑(prewash spotter)、除銹劑和除垢劑。E.水處理本發(fā)明的包含非交聯(lián)的共聚物的組合物可用于涉及以下的應(yīng)用商業(yè)和工業(yè)敞開的再循環(huán)冷卻水塔、封閉的冷卻水體系、冷卻水導(dǎo)管、換熱器、冷凝器、直通冷卻體系、巴氏滅菌器、凈氣器、換熱體系、空調(diào)/增濕器/減濕器、流體靜壓炊具(hydrostatic cooker),安全和/或防火水保護儲存體系、水洗滌器、回灌井、進水體系、包括過濾和凈化器、廢水處理、廢水處理儲罐、導(dǎo)管、過濾床、消化器(digester)、凈化器、存儲槽、沉降瀉湖(lagoon)、運河、氣味控制、離子交換樹脂床、膜過濾、反滲透、微過濾和超過濾，有助于在冷卻塔應(yīng)用、換熱器和工業(yè)用水體系中除去生物膜，等等。F.紙漿和紙本發(fā)明的組合物可用于紙漿和紙應(yīng)用，例如用于制漿過程的紙板消泡劑、除墨劑和潤濕劑。合成實施例實施例I:制備網(wǎng)絡(luò)聚合物組合物I:表I中的混合物I至4用于制備網(wǎng)絡(luò)聚合物組合物I。將混合物I置于2L IRA混合機中。鼓氮氣通過系統(tǒng)30分鐘以從系統(tǒng)除去氧氣。將混合物在氮氣下加熱至55° C,并保持在該溫度。將混合物2和混合物3歷時5分鐘時間加入。在2小時后使混合物冷卻至25。C0然后加入混合物4，將混合物混合30分鐘，得到灰白色軟固體。表I
權(quán)利要求
1.家用、農(nóng)用、涂料或個人護理品組合物，其包含下面物質(zhì)(i)、(ii)和(iii)的交聯(lián)反應(yīng)產(chǎn)物 (i)至少一種可陰離子聚合的烯鍵式不飽和單體(I)，其選自 [CH2=C (R3) C (O) OXa (C2H4O) b (C3H6O) c (C4H8O) J pP (0) (OY) q (OZ) r 其中 R3=H或具有I至約6個碳原子的烷基； X=具有0至約9個碳原子的烷基、芳基、或者烷芳基雙基連接基；a為0至約100 ； b為0至約100 ； c為0至約100 ； d為0至約100 ； q為0至約2 ； r為0至約2 ； P為I至約3,限制條件是p+q+r=3 ；以及 Y和Z是H或金屬離子； 和 CH2=C (R3) C (0) OXa, (C2H4O) b’ (C3H6O) c’ (C4H8O) d’ -SO3-Y) 其中 R3=H或具有I至約6個碳原子的烷基； X=具有0至約9個碳原子的烷基、芳基、或者烷芳基雙基連接基； a，為0至約100 ； b’為0至約100 ； C，為0至約100 ； d，為0至約100 ； Y是H或金屬離子；以及 (ii)可與(I)共聚的一種或多種附加單體(II)，其選自丙烯酸/丙烯酸酯、甲基丙烯酸/甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺、乙酸乙烯酯和苯乙烯；以及 (iii)能與(I)和(II)共聚的交聯(lián)劑(III)。
2.權(quán)利要求I的家用、農(nóng)用、涂料或個人護理品，其中所述交聯(lián)劑是包含至少兩個不飽和基團的多官能亞乙稀基單體。
3.權(quán)利要求2的家用、農(nóng)用、涂料或個人護理品，所述多官能亞乙烯基單體選自丁二烯、異戊二烯、二乙烯基苯、丙烯酸烯丙酯、聚亞烷基二醇二丙烯酸酯和聚亞烷基二醇二甲基丙烯酸酯、二烯丙基酯、以及二(甲基烯丙基)酯。
4.權(quán)利要求I的家用、農(nóng)用、涂料或個人護理品組合物，其中所述組合物包含按單體總重量計約40至約99wt%的所述至少一種可陰離子聚合的烯鍵式不飽和單體(I)，按單體總重量計約0. 5至約50wt%的所述附加單體,和按單體總重量計約0. I至約10wt%的所述交聯(lián)劑。
5.權(quán)利要求I的家用、農(nóng)用、涂料或個人護理品，其中a、b、c、d、a’、b’、c’和d’各自獨立地為0至約50。
6.權(quán)利要求5的家用、農(nóng)用、涂料或個人護理品，其中a、b、c、d、a’、b’、c’和d’各自獨立地為O至約15。
7.權(quán)利要求I的家用、農(nóng)用、涂料或個人護理品，其中所述組合物用溶劑溶脹，從而形成固體、半固體或者乳脂狀稠度組合物。
8.權(quán)利要求7的家用、農(nóng)用、涂料或個人護理品，其中所述溶劑是水。
9.權(quán)利要求I的家用、農(nóng)用、涂料或個人護理品，其中所述交聯(lián)劑(III)是至少一種可陰離子聚合的烯鍵式不飽和單體(I)，其選自 [CH2=C (R3) C (O) OXa (C2H4O) b (C3H6O) c (C4H8O) J pP (0) (OY) q (OZ) r 其中 R3=H或具有I至約6個碳原子的烷基； X=具有0至約9個碳原子的烷基、芳基、或者烷芳基雙基連接基；a為0至約100 ； b為0至約100 ； c為0至約100 ； d為0至約100 ； q為0至約2 ； r是2或3 ;以及 P為I至約3，限制條件是p+q+r=3 ;Y和Z是H或金屬離子。
10.權(quán)利要求I的家用、農(nóng)用、涂料或個人護理品組合物，其中所述單體(I)選自CH2=C (CH3) C (0) 0 (C3H6O) 6P (0) (OH) (ONa)、CH2=C (CH3) C (0) 0 (C3H6O) 6P (0) (OH)2, CH2=CHC (0)0 (C3H6O) 6P (0) (OH) (OH) 2 和 CH2=C (CH3) C (0) 0 (C2H4O) nP (0) (OH) 2 ；所述附加單體(II)選自=CH2=CHC (0) OH 和 CH2=C (CH3) C (0) 0 (C3H6O) 6H ；以及所述交聯(lián)劑(III)選自 CH2=CHC(0) 0(C2H4O)nC(0) OCH=CH2)、CH2=C(CH3) CO2CH2]3CC2H5 和[CH2=C (CH3) C (0) 0 (C3H6O) 6] 2P (0) (OH)。
11.包含權(quán)利要求I的組合物的個人護理品，其中所述個人護理制劑選自除臭劑、止汗劑、止汗劑/除臭劑，包括噴霧、棒和滾球式產(chǎn)品；剃須產(chǎn)品、皮膚洗劑、潤濕劑、調(diào)色劑、沐浴產(chǎn)品、清潔產(chǎn)品、香波、調(diào)理劑、組合的香波/調(diào)理劑、摩絲、定型發(fā)膠、噴發(fā)膠、染發(fā)劑、染發(fā)產(chǎn)品、毛發(fā)漂白劑、卷發(fā)產(chǎn)品、直發(fā)劑、指甲拋光劑、指甲拋光劑去除劑、潤甲霜和潤甲水、角質(zhì)層軟化劑、防曬齊IJ、驅(qū)蟲齊U、抗老化產(chǎn)品、口紅、粉底、化妝底粉、目艮線膏、眼影、胭脂、美容品、睫毛油、保濕制品、粉底、身體和手部制品、護膚制品、面部和頸部制品、強壯劑、化妝品、毛發(fā)修飾劑、氣溶膠固定劑、芳香制品、剃須后用品、化妝制品、柔焦應(yīng)用、夜用和日用護膚制品、非著色毛發(fā)制品、曬黑制品、合成和非合成皂條、洗手液、鼻貼、用于個人護理的非織造布應(yīng)用、嬰兒洗劑、嬰兒沐浴液和香波、嬰兒調(diào)理劑、剃須制品、黃瓜片、皮膚墊、化妝品去除劑、面部清潔產(chǎn)品、冷霜、防曬劑產(chǎn)品、摩絲、噴灑劑、膏狀面膜和泥漿、面膜、古龍水和花露水、毛發(fā)護膜層、沐浴凝膠、面部和身體洗劑、個人護理沖洗產(chǎn)品、凝膠、泡沫浴用品、擦洗清潔劑、收斂劑、指甲調(diào)理劑、眼影條、用于面部或眼部的粉、唇部香脂、透明高光亮唇膏、毛發(fā)護理泵吸噴霧劑和其它非氣溶膠噴霧劑、毛發(fā)卷曲控制凝膠、留在毛發(fā)中的調(diào)理齊U、發(fā)脂、毛發(fā)脫纏結(jié)產(chǎn)品、毛發(fā)固定劑、毛發(fā)漂白產(chǎn)品、皮膚洗劑、剃須前用品和電動剃須前用品、無水乳膏和洗劑、油/水乳液、水/油乳液、多重乳液和粗乳液和微乳液、防水乳膏和洗劑、抗痤瘡制品、漱口劑、按摩油、牙膏、透明凝膠和棒、軟膏基質(zhì)、局部創(chuàng)傷愈合產(chǎn)品、氣溶膠滑石粉、防護噴霧劑、維生素和抗老化制品、草本植物提取物制品、浴鹽、沐浴和爽身乳液、毛發(fā)定型助劑、毛發(fā)、眼部、指甲和皮膚軟固體施用品、受控釋放個人護理品、毛發(fā)調(diào)理噴霧劑、皮膚護理潤濕噴霧劑、皮膚擦拭劑、毛孔皮膚擦拭劑、毛孔清潔劑、瑕疵減少劑、皮膚角質(zhì)層剝離劑、皮膚脫屑增強劑、皮膚用濕巾和布、脫毛制品、個人護理潤滑劑、指甲著色制品、防曬劑、美容劑、毛發(fā)護理產(chǎn)品、皮膚護理產(chǎn)品、牙膏、用于施用至皮膚的醫(yī)療組合物的局部施用的藥物遞送系統(tǒng)和包含前述應(yīng)用中的至少一種的組合。
12.權(quán)利要求11的個人護理品組合物，其還包含選自以下的個人護理成分潤膚劑、潤濕劑、保濕劑、顏料、包覆云母、著色劑、香料、生物殺滅劑、防腐劑、抗氧化劑、抗微生物劑、抗真菌劑、止汗劑、皮膚角質(zhì)層剝離劑、激素、酶、醫(yī)藥化合物、維生素、鹽、電解質(zhì)、醇、多元醇、紫外線吸收劑、植物性提取物、表面活性劑、硅油、有機油、蠟、成膜劑、增稠劑、粒子填料、粘土及其組合。
13.權(quán)利要求12的個人護理品組合物，其還包含至少一種選自以下的添加劑表面活性劑、乳化劑、溶劑、潤膚劑、潤濕劑、保濕劑、顏料、著色劑、香料、生物殺滅劑、防腐劑、螯合齊IJ、抗氧化劑、抗微生物劑、抗真菌劑、抗發(fā)汗劑、皮膚角質(zhì)層剝離劑、激素、酶、醫(yī)藥化合物、維生素、a-羥基酸、￠-羥基酸、視黃醇、煙酰胺、亮膚劑、鹽、電解質(zhì)、醇、多元醇、紫外線吸收劑、植物性提取物、有機油、蠟、成膜劑、增稠劑、粒子填料、有機硅、粘土、增塑劑、保濕劑、吸留劑、感覺增強劑、酯、其它樹脂和成膜劑或膜形成乳化劑或高折射率材料。
14.權(quán)利要求I的農(nóng)藥產(chǎn)品組合物，還包含選自以下的至少一種化合物賦形劑、助表面活性劑、溶劑、控泡劑、沉積助劑、阻流劑、生物制劑、微量營養(yǎng)素、和肥料。
15.權(quán)利要求14的農(nóng)藥產(chǎn)品組合物，還包含選自以下的至少一種化合物苯氧乙酸、苯氧丙酸、苯氧丁酸、苯甲酸、三嗪和均三嗪、取代的脲、尿卩密唳、苯達松、異苯敵草、滅草定、苯敵草、達草止、殺草強、異惡草酮、氟草同、達草滅、二硝基苯胺、異樂靈、黃草消、胺消草、氨基丙氟靈、氟樂靈、草甘膦、磺酰脲、咪唑啉酮、烯草酮、氯甲草、噁唑禾草靈、精吡氟禾草靈、吡氟氯禾靈、禾草克、烯禾定、敵草腈、異惡草胺、和聯(lián)吡啶鎗化合物，以及 任選的選自以下的至少一種殺真菌組分殺螟丹、克啉菌、嗎菌靈、烯酰嗎啉；氟硅唑、戊環(huán)唑、環(huán)唑醇、氧唑菌、呋菌唑、丙環(huán)唑、戊唑醇等；烯菌靈、托布津、苯菌靈、多菌靈、百菌清、氯硝胺、肟菌酯、氟嘧菌酯、醚菌胺、腈嘧菌酯、滅菌胺、丙氯靈、磺菌胺、惡唑菌酮、克菌丹、代森猛、代森猛鋒、多敵囷、多果定，和甲霜靈；以及 任選的選自以下的至少一種殺蟲劑、殺幼蟲劑、殺螨劑和殺卵劑化合物蘇云金桿菌、艾克敵105、齊墩螨素、多拉克汀、lepimectin、除蟲菊酯、西維因、抗姆威、涕滅威、滅多蟲、雙甲脒、硼酸、殺蟲脒、雙苯氟脲、雙三氟蟲脲、殺鈴脲、除蟲脲、吡蟲啉、二嗪農(nóng)、乙酰甲胺磷、硫丹、克來范、樂果、乙基谷硫磷、甲基谷硫磷、異惡唑磷、毒死蜱、四螨嗪、氯氟氰菊酯、氯菊酯、聯(lián)苯菊酯、和氯氰菊酯。
16.權(quán)利要求I的肥料產(chǎn)品組合物，還包含選自以下的至少一種化合物硫酸鋅、硫酸亞鐵、硫酸銨、尿素、尿素氮銨、硫代硫酸銨、硫酸鉀、磷酸單銨、尿素-磷酸酯、硝酸鈣、硼酸、硼酸鉀和硼酸鈉、磷酸、氫氧化鎂、碳酸鎂、多硫化鈣、硫酸銅、硫酸錳、硫酸鐵、硫酸鈣、鑰酸鈉、和氯化鈣。
17.包含權(quán)利要求I的組合物的家庭護理品，其中該家庭護理制劑選自衣物洗滌劑和織物柔軟劑、餐具洗滌液、木材和家具上光劑、地板蠟、浴盆和瓷磚清洗劑、抽水馬桶清潔齊U、硬表面清洗劑、窗戶清潔劑、防霧劑、排水溝清理劑、自動餐具洗滌劑和被單洗滌劑、地毯清潔劑、預(yù)洗劑指示劑、除銹劑和除垢劑。
18.用于制備紙漿和紙產(chǎn)品的組合物，其包含下面物質(zhì)的交聯(lián)反應(yīng)產(chǎn)物 (i)至少一種可陰離子聚合的烯鍵式不飽和單體(I)，其選自 [CH2=C (R3) C (O) OXa (C2H4O) b (C3H6O) c (C4H8O) J pP (0) (OY) q (OZ) r 其中 R3=H或具有I至約6個碳原子的烷基； X=具有0至約9個碳原子的烷基、芳基、或者烷芳基雙基連接基；a為0至約100 ； b為0至約100 ； c為0至約100 ； d為0至約100 ； q為0至約2 ； r為0至約2 ； P為I至約3,限制條件是p+q+r=3 ；以及 Y和Z是H或金屬離子； 和 CH2=C (R3) C (0) OXa, (C2H4O) b’ (C3H6O) c’ (C4H8O) d’ -SO3-Y) 其中 R3=H或具有I至約6個碳原子的烷基； X=具有0至約9個碳原子的烷基、芳基、或者烷芳基雙基連接基； a，為0至約100 ； b’為0至約100 ； C，為0至約100 ； d，為0至約100 ； Y是H或金屬離子；以及 (ii)可與(I)共聚的一種或多種附加單體(II)，其選自丙烯酸/丙烯酸酯、甲基丙烯酸/甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺、乙酸乙烯酯和苯乙烯；以及 (iii)能與(I)和(II)共聚的交聯(lián)劑(III)。
19.用于制備紙漿和紙產(chǎn)品的組合物，其選自用于制漿過程的紙板消泡劑、除墨劑和潤濕劑。
全文摘要
本發(fā)明提供包含網(wǎng)絡(luò)組合物交聯(lián)反應(yīng)產(chǎn)物的家用、農(nóng)用、涂料或個人護理品組合物，所述反應(yīng)產(chǎn)物是下面物質(zhì)(i)、(ii)和(iii)的反應(yīng)產(chǎn)物(i)至少一種可陰離子聚合的烯鍵式不飽和單體(I)，其選自[CH2=C(R3)C(O)OXa(C2H4O)b(C3H6O)c(C4H8O)d]pP(O)(OY)q(OZ)r其中R3=H或具有1至約6個碳原子的烷基；X=具有0至約9個碳原子的烷基、芳基、或者烷芳基雙基連接基；a為0至約100；b為0至約100；c為0至約100；d為0至約100；q為0至約2；r為0至約2；p為1至約3，限制條件是p+q+r=3；以及Y和Z是H或金屬離子；和CH2=C(R3)C(O)OXa’(C2H4O)b’(C3H6O)c’(C4H8O)d’-SO3-Y)其中R3=H或具有1至約6個碳原子的烷基；X=具有0至約9個碳原子的烷基、芳基、或者烷芳基雙基連接基；a’為0至約100；b’為0至約100；c’為0至約100；d’為0至約100；Y是H或金屬離子；和(ii)可與(I)共聚的一種或多種附加單體(II)，其選自丙烯酸/丙烯酸酯、甲基丙烯酸/甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺、乙酸乙烯酯和苯乙烯；和(iii)能與(I)和(II)共聚的交聯(lián)劑(III)。
文檔編號C09D4/00GK102762668SQ201080064602
公開日2012年10月31日 申請日期2010年12月22日 優(yōu)先權(quán)日2009年12月23日
發(fā)明者E.M.希爾韋斯特雷, G.王, S.岡薩雷斯, 盧寧 申請人:莫門蒂夫性能材料股份有限公司