含雙結(jié)構(gòu)型表面活性劑和甲基丙烯酸和丙烯酸c1-c4烷基酯的交聯(lián)共聚物水包油防曬乳液的制作方法
【專利說明】含雙結(jié)構(gòu)型表面活性劑和甲基丙烯酸和丙烯酸Cl-C4烷基酯 的交聯(lián)共聚物水包油防曬乳液
[00011 本申請是申請?zhí)枮?00880120888.5(國際申請日為2008年11月12日）、發(fā)明名稱為 "含有雙結(jié)構(gòu)型表面活性劑和甲基丙烯酸和丙烯酸C1-C4烷基酯的交聯(lián)共聚物的流體狀水 包油防曬乳液"的進(jìn)入國家階段的PCT申請的分案申請。
[0002] 本發(fā)明涉及光保護(hù)性組合物，它含有在化妝品可用的介質(zhì)中的：
[0003] a)作為液相的用至少一種二聚表面活性劑乳化的水包油型乳液，該表面活性劑包 括相同或不同的兩種表面活性劑單元，各單元是由親水性頭和疏水性尾組成的并且利用間 隔基團(tuán)經(jīng)由該親水性頭彼此連接，
[0004] b)至少一種有機(jī)UV遮蔽劑和/或至少一種礦物UV遮蔽劑，和
[0005] c)甲基丙烯酸和丙烯酸C1-C4烷基酯的至少一種交聯(lián)共聚物。
[0006] 本發(fā)明因此還涉及制備該組合物的方法。
[0007] 已知的是，具有在280nm和400nm之間的波長的光輻射使得人表皮變棕褐色，具有 更具體地說在280和320nm之間的波長的射線（已知為UV-B輻射)會引起皮膚發(fā)紅和皮膚燒 傷，從而有害而引起自然黃褐色的產(chǎn)生。由于這些原因和還有美觀方面的原因，仍然需要控 制這一自然黃褐色生成，以便因此控制皮膚的顏色；因此建議屏蔽掉該UV-B輻射。
[0008] 也已知的是，波長在320和400nm之間、引起皮膚變棕色的UV-A射線能夠誘導(dǎo)在皮 膚中的有害變化，尤其對于敏感性皮膚或連續(xù)暴露于太陽輻射的皮膚。UV-A射線尤其引起 皮膚的彈性消失和皺紋外觀，導(dǎo)致皮膚的過早老化。它們促進(jìn)皮膚發(fā)紅反應(yīng)的觸發(fā)或在某 些個體中加重該反應(yīng)并且甚至是光毒性或光過敏性反應(yīng)的原因。因此，對于美觀性和外觀 方面的原因如皮膚自然彈性的保持，例如越來越多的人希望控制UV-A射線對于他們皮膚的 影響作用。因此希望也濾掉UV-A輻射。
[0009] 包括在UV-A范圍中活性和/或在UV-B范圍中活性的有機(jī)遮蔽劑和/或礦物遮蔽劑 的抗日光組合物一般用于確保皮膚和角蛋白材料對于UV輻射的防護(hù)。
[0010] 迄今已建議了用于皮膚的光保護(hù)的許多化妝品組合物。這些組合物一般含有，在 乳化液體載體(優(yōu)選水包油型乳液）中，可溶于油性和/或水性相中的能夠吸收紫外線輻射 的一種或多種有機(jī)分子。金屬氧化物如二氧化鈦的礦物顏料在此類抗日光組合物中的使用 越來越常見，因為這些顆粒一由于它們的小尺寸而變得肉眼看不見一有可能提高含有它們 的組合物的防護(hù)系數(shù)。
[0011] 在這些已知的抗日光產(chǎn)品中，流體狀水包油型乳液一般比稠厚的乳液更受消費者 喜歡，因為它們具有更令人愉快的感覺和允許該產(chǎn)品更容易地施涂。
[0012] 含有有機(jī)遮蔽劑和/或礦物遮蔽劑的這些流體狀抗日光乳液的主要缺點當(dāng)中的一 個是在于兼顧產(chǎn)品的良好穩(wěn)定性和有效防護(hù)的困難。事實上，為了獲得低粘度的乳液，已知 的作法是使用極端剪切攪拌裝置如高壓均化器。用此類設(shè)備生產(chǎn)乳液有可能有效地獲得真 正流體狀0/W分散體，但是它是高成本的并且尤其在生產(chǎn)過程中極難引入固體狀態(tài)的UV遮 蔽劑，尤其礦物遮蔽劑。事實上，該遮蔽劑與該設(shè)備不相適應(yīng)，因為該尺寸的顆粒能夠堵塞 設(shè)備的孔，或因為非常硬的礦物遮蔽劑如二氧化鈦的磨損性或甚至破壞性性質(zhì)會將高壓引 入到該設(shè)備中。
[0013] -個解決方案在于使用表面活性劑，由于表面活性劑的物理化學(xué)特性，該表面活 性劑使得有可能制備出本質(zhì)流體狀的乳液，即無需使用非常大功率的分散工具。這對于"雙 結(jié)構(gòu)(gemini)"表面活性劑而言尤其如此，該表面活性劑將在下面定義并且有可能獲得流 體狀組合物。
[0014] 此類雙結(jié)構(gòu)型表面活性劑已經(jīng)描述在申請DE1994368 I，DE 19943668, WO 03024412,W09740124；ff09731890；DE19750246；DE 19750245；DE 19631225；DE 19647060 中。
[0015] 此類乳液的穩(wěn)定性一般隨著時間的推移而受到限制，抗日光產(chǎn)品的粘度不足以將 由油和有機(jī)UV遮蔽劑和/或礦物遮蔽劑組成的分散相在懸浮液中維持一段與銷售和產(chǎn)品被 消費者使用相適應(yīng)的時間。該產(chǎn)品因此不再具有為了其銷售所足夠的器官感覺和效果質(zhì) 量。
[0016] 為了獲得足夠穩(wěn)定的流體狀0/W抗日光乳液，通常的做法是使用用于增稠/凝膠 化該乳液的分散劑相的那些試劑，以便將分散相維持在懸浮液中。這對于增稠劑如在申請 TO03/024412的實施例中的黃原膠或締合性聚合物如在申請EP1502582建議的那些尤其如 此。在乳液的生產(chǎn)過程中，這些增稠劑/凝膠劑需要被引入到水中并且混合足夠長的一段時 間內(nèi)以便在水相中完全地均化。此外，此類方法的缺點是，尋求通過凝膠化該連續(xù)相來穩(wěn)定 化該流體狀乳液的努力越多，屬于產(chǎn)品的所需特性的流動性損失越多。
[0017] 因此仍然需要制備含有有機(jī)UV遮蔽劑和/或礦物遮蔽劑的流體狀水包油型光保護(hù) 性乳液，它一通過各種組分即乳化液相的簡單混合一隨著時間的推移是穩(wěn)定的并且容易和 令人愉快地施涂，同時提供有效的抗日光保護(hù)。
[0018] 該申請人令人吃驚地發(fā)現(xiàn)，至少一種雙結(jié)構(gòu)型表面活性劑與甲基丙烯酸和丙烯酸 C1-C4烷基酯的至少一種交聯(lián)共聚物的聯(lián)合應(yīng)用有可能制備出含有有機(jī)和/或礦物UV遮蔽劑 的乳化流體狀抗日光組合物，無需求助于高壓均化技術(shù)。
[0019] 這些發(fā)現(xiàn)構(gòu)成了本發(fā)明的基礎(chǔ)。
[0020] 根據(jù)本發(fā)明，該術(shù)語"流體(狀)"組合物用來指具有例如小于或等于200mPa.s，和 優(yōu)選10-180mPa.s的粘度的組合物。該粘度是用Rheomat RM180型的測量儀器在200s-1的剪 切速率梯度下于25°C測量的。這一裝置裝有根據(jù)粘度來定的不同轉(zhuǎn)子;對于本發(fā)明，低于 200mPa.s的粘度范圍采用第2號轉(zhuǎn)子。
[0021] 有助于解決本發(fā)明的技術(shù)問題的表面活性劑是包括兩種表面活性劑單元的二聚 表面活性劑，最常常稱作雙結(jié)構(gòu)型表面活性劑，各單元是由親水性頭和疏水性尾組成并且 利用間隔基團(tuán)經(jīng)由該親水性頭彼此連接。
[0022] 該術(shù)語"化妝品可用的"用來指與皮膚和/或它的附屬物相容，它具有令人愉快的 顏色、氣味和感覺和它不會引起任何不可接受的不舒適感(刺痛，緊繃，紅色），能夠促使消 費者使用該組合物。
[0023] 本發(fā)明的主題因此是光保護(hù)性組合物，它含有在化妝品可用的介質(zhì)中：
[0024] a)作為液相的用至少一種二聚表面活性劑乳化的水包油型乳液，該表面活性劑包 括相同或不同的兩種表面活性劑單元，各單元是由親水性頭和疏水性尾組成的并且利用 間隔基團(tuán)經(jīng)由該親水性頭彼此連接，
[0025] b)至少一種有機(jī)UV遮蔽劑和/或至少一種礦物UV遮蔽劑，和
[0026] c)甲基丙烯酸和丙烯酸C1-C4烷基酯的至少一種交聯(lián)共聚物。
[0027]本發(fā)明的其它特征，方面和優(yōu)點將在閱讀下面的詳細(xì)說明之后變得更明顯。
[0028]雙結(jié)構(gòu)型表面活性劑
[0029] 用于本發(fā)明中的二聚表面活性劑或雙結(jié)構(gòu)型表面活性劑是已知的。對于各種化學(xué) 結(jié)構(gòu)和其物理化學(xué)性能的詳細(xì)說明，可參考下列出版物：
[0030] Milton J·Rosen,Gemini Surfactants,Properties of surfactant molecules with two hydrophilic groups and two hydrophobic groups(雙結(jié)構(gòu)型表面活性劑，具 有兩種親水性基團(tuán)和兩種疏水性基團(tuán)的表面活性劑分子的性能），Cosmetics&Toiletries magazine,vol.113,Decemberl998,pages 49-55；Milton J.Rosen,Recent Developments in Gemini Surfactants(在雙結(jié)構(gòu)型表面活性劑中的最新發(fā)展），Allured's Cosmetics& Toiletries magazine,July 2001,vol 116,no.7,pages 67-70。
[0031] 至于能夠在本發(fā)明中使用的雙結(jié)構(gòu)型表面活性劑的優(yōu)選例子，可提及在德國專利 申請DE 199 43 681 Al中給出的那些，即：
[0032]
[0033] (I)
[0034] 其中
[0035] R1和R3表示線性或支化的C5-C25烷基，它是飽和的或含有至多兩個非鄰位不飽和 鍵，
[0036] R2表示&-&2亞烷基，
[0037] X和Y各自表示(C2H4O)X(C3H6O) y_RF基團(tuán)，其中
[0038] x = 〇-15,
[0039] y = 0-10，χ+y 2 1，和RF = -SO3M，-CH2-CO2M，-P(0) (0M) 2，H，-C3H6SO3M，或當(dāng)x+y = 0 時的-CH2 (CHOH) 4CH2OH基團(tuán)，和
[0040] M表示堿金屬離子，（烷基)銨，烷醇銨，H或1/2堿土金屬離子，
[0041 ] (i i)通式（I I)的化合物，描述在W096/25388中：
[0042； (II )
[0043] 其中基團(tuán)R^R3J和Y具有與對于通式(I)所述的那些相同的意義，
[0044] (i i i)通式（I II)的化合物，描述在W097/31890中：
[0045]
Cm)
[0046] 其中基團(tuán)R1，!?2，!?3和M具有與對于通式(I)所述的那些相同的意義，
[0047] (iv)通式（IV)的化合物，描述在DE 196 22 612和JP-A 10-175934中：
(IV)
[0048]
[0049] 其中
[0050] R1和R3表示線性或支化的C5-C25烷基，它是飽和的或含有至多兩個非鄰位不飽和 鍵，
[0051 ] R2表示&-&2亞烷基，
[0052] A表不-CHR4-，-Qfe-，_C2H4_， _C3H6_或-C4H8-基團(tuán)，
[0053] R4表示氨基羧酸殘基，和
[0054] M表示堿金屬離子，（烷基)銨，烷醇銨，H或1 /2堿土金屬離子，
[0055] (V)通式(V)的化合物，描述在EP 0 708 079中：
[0056]
(V)
[0057] 其中R5和R6表示線性或支化的C6-C36烷基，它是飽和的或含有至多兩個非鄰位不飽 和鍵，
[0058] X表示含有1到6個碳原子的亞烷基或亞鏈烯基，它能夠攜帶羥基、磺酸或羧酸基 團(tuán)，
[0059] 各Y1獨立地表示磺酸根，硫酸根，羧基或羥基，硫酸基團(tuán)或-0-C0-X-C00H，
[0060] (V i)通式(VI)的化合物，描述在JP-A-8-311003中：
/1)
[0061]
[0062] 其中基團(tuán)R1，R2，R3和A具有與對于通式（IV)所述相同的意義并且FG表示-COOMS-SO 3M基團(tuán)，
[0063] (V i i)通式(VII)的化合物，描述在 JP-A-11 -60437 中：
[0064]
_)
[0065] 其中該取代基具有對于通式(IV)和(V)所述的意義，
[0066] AO表示亞烷基氧基單元，例如亞乙基氧基，亞丙基氧基和亞丁基氧基，η= 1-20，亞 烷基氧基單元有可能無規(guī)或以嵌段方式連在一起，和
[0067] Z 表示-SO3M，-C2H4SO3M，-C3H6SO3M，-P (0)(OM) 2，-CH2-COOM 或-C2HfCOOM基團(tuán)，
[0068] (viii)通式(VIII)的化合物，描述在EP 0 697 244中：
[0069]
(VIIi)
[0070] 其中各個R1表示線性或支化的，任選羥基化或全氟化的C5-C25烷基，它是飽和的或 含有至多兩個非鄰位不飽和鍵，
[0071] R2表示任選羥基化的&-&2亞烷基，
[0072] B表示酰胺，羧基或聚醚基團(tuán)，
[0073] R3表示任選羥基化的C1-C12烷基，R7-D-R 7基團(tuán)或聚醚基團(tuán)，其中
[0074] R7表示任選羥基化的C1-C6亞烷基，
[0075] D 表示-0_，-S-或-NR8-基團(tuán)，
[0076] R4表示含有1-12個碳原子的任選羥基化亞烷基或烷基亞芳基團(tuán)，或R9-D1-R 9基團(tuán)，
[0077] R8表示任選羥基化的C1-C12烷基，氫原子或R9-D 1-R9基團(tuán)，
[0078] R9表示任選羥基化&_〇5亞烷基或芳基，
[0079] Di = -0-，-S-，-S〇2 _，_C(0)-，-0(R7-0)x -，（R^tliNCR1。）]2或芳基，
[0080] R1t3表示任選取代的&-&2烷基，氫原子或芳基，
[0081] X是1到20的數(shù)；
[0082] t和z各自獨立地是1到4的數(shù)，和
[0083] 各個 Y 獨立地表示-SO3H，-OSO3H，-OP (0)(OH) 2，-P (0)(OH) 2，-COOH 或-CO2-C6HfSO3H 基團(tuán)和相應(yīng)鹽，
[0084] (ix)通式（IX)的化合物，描述在EP 0 697 245中：
[0085] (IX)
[0086] 其中各R11表示線性或支化的，任選羥基化或全氟化(：5-&2烷基，它是飽和的或含有 至多兩個非鄰位不飽和鍵，或R 14-B-R2基團(tuán)，
[0087] R14表示線性或支化的，任選羥基化C1-C12烷基，它是飽和或含有至多兩個非鄰位不 飽和鍵，
[0088] R12表示線性或支化的，任選羥基化C1-C12烷基，它是飽和的或含有至多兩個非鄰位 不飽和鍵，或酰胺，羧基，聚醚或R 9-D1-R9基團(tuán)，和
[0089] A表示-CR2 =或-N=基團(tuán)，前提條件是，當(dāng)A表示-N=基團(tuán)時，則R11是R14-B-R2基團(tuán)， [0090] R2，R4，B，Ri^PD1具有對于通式(VIII)所述的意義，
[0091] (X)通式(X)的化合物，描述在DE 42 27 391和DE 196 08 117中：
[0092]
[0093] 其中各個R21表示線性或支化的C5-C23烷基，它是飽和的或含有至多兩個非鄰位不 飽和鍵，
[0094] R22和各個R24表示C1-C6亞烷基，和
[0095] 各個R23表示甲基，乙基，丙基或聚醚基團(tuán)，
[0096] (xi)通式(XI)的化合物，描述在US 5 863 886中：
[0097] vXi)
[0098] 其中R和R1各自表示線性或支化的，任選羥基化或全氟化的C5-C3q烷基，該烷基是 飽和的或含有至多兩個非鄰位不飽和鍵，
[0099] R2表不任選羥基化Ci-Ciq亞烷基或亞芳基團(tuán)，聚釀基團(tuán)， 或-S-R5-S-， 在兩個 α-碳原子之間 的直接的鍵，
[0100] R5表示C1-Ciq亞烷基，亞芳基或烷基亞芳基基團(tuán)，-N(R 6)-或-(NR6)-R7-(NR6)-，
[0101] R6 表示 C1-C6 烷基，
[0102] R7表示C1-C6亞烷基，
[0103] 或R6和R7形成雜環(huán)，
[0104] X表示聚醚基團(tuán)，-O-或-NZ-其中Z = H，C1-C1O烷基，芳基或烷基芳基，
[0105] Y和Y1各自獨立地表示氫原子或任選成鹽的-CH2-COOH基團(tuán)，包括至少兩個羥基的 碳水化合物殘基，如赤蘚糖、蘇糖、核糖、阿糖、木糖、果糖、來蘇糖、阿洛糖、阿卓糖、葡萄糖、 甘露糖或半乳糖和它們的混合物，
[0106] (xii)通式(XII)的化合物：
[0107]
(XII)
[0108] 其中這些符號具有對于通式（XI)給出的意義和AO表示-C(O)-，-C(0)-[-0 (R 4O)x]，-CH2-[0(R40)x-)]，或-CH 2-O基團(tuán)，
[0109] R4表示C2-C4亞烷基，
[0110] T 和 T1 各自獨立地表示-OM，-H，-CH3，-C2H5，-SO3M，-CH 2 ⑶ OM，-C2H4-COOM，-C3H6-CO3M，-0-或P (0) (OM) 2基團(tuán)，
[0111] X是1-200和優(yōu)選2-100的數(shù)，
[0112] M表示堿金屬離子或堿土金屬半離子，或單_、二-或三烷醇銨離子或質(zhì)子，
[0113] (xiii)通式(XIII)的化合物，描述在WO 96/16930中：
[0114] (XIII)
[0115] 其中LR1J, Y1和X具有對于通式(XI)和(XII)所述的意義，和R8表示NYY1 ,-O(R4O) XH 或-0 (R4O) X-C (0) -CHR-CHR1-C (0) NYY1基團(tuán)；
[0116] R4表示C2-C4亞烷基，
[0117] (xiv)通式(XIV)的化合物，描述在WO 96/25384中：
[0119] 其中1'，浐，妒，1?，1'1和1具有對于通式01)-(乂111)所述的意義和七表示1-1〇〇、優(yōu)選 1-4的整數(shù)；
[0120] (XV)它們的混合物。
[0121] 在以上二聚表面活性劑之中，尤其選擇陰離子表面活性劑，和特別與以上通式(I) 對應(yīng)的那些。在該家族的表面活性劑中，尤其優(yōu)選的是滿足以下條件的那些表面活性劑:其 中R 1和R3是相同的和各自表示線性C8-C16烷基，R 2表示C2-C8亞烷基，X和Y各自表示-(C2H 4O)x-RF基團(tuán)，其中x = 10_15和RF = -SO3M基團(tuán)，其中M是堿金屬原子。
[0122] 該家族的優(yōu)選的雙結(jié)構(gòu)型表面活性劑是下式的陰離子化合物二椰油基乙二胺 PEG-15硫酸鈉（INCI名稱）：
[0123]
[οι 24] 該雙結(jié)構(gòu)型表面活性劑例如可用于由Saso 1公司以商品名Ceralution?銷售的 下列混合物中：
[0125] -Ceralution? H:山箭醇，硬脂酸甘油基酯，甘油基硬脂酸酯梓檬酸酯(glyceryl stearate citrate)和二挪油基乙二胺PEG-15硫酸鈉，
[0126] -Ceralu.tion? F:月桂酰乳酸鈉和二椰油基乙二胺PEG-15硫酸鈉。
[0127] -Ceralution?c:水溶液(Aqua)，癸酸/辛酸的三酸甘油酯，甘油，十六烷基硬脂 醇聚醚-25(Ceteareth-25)，二椰油基乙二胺PEG-15硫酸鈉，月桂酰乳酸鈉，山崳醇，硬脂酸 甘油基酯，甘油基硬脂酸酯檸檬酸酯，阿拉伯樹膠，黃原膠，苯氧基乙醇，對羥基苯甲酸甲 酯，對羥基苯甲酸乙酯，對羥基苯甲酸丁酯和對羥基苯甲酸異丁基酯（INCI名稱）。
[0128] 山崳醇，硬脂酸甘油基酯，甘油基硬脂酸酯檸檬酸酯和二椰油基乙二胺PEG-15硫 酸鈉 (Ceralution ? H)的混合物更優(yōu)選使用。
[0129] 用于本發(fā)明中的雙結(jié)構(gòu)型表面活性劑的濃度優(yōu)選是相對于光保護(hù)性組合物的總 重量的 0.001 %-8%，優(yōu)選 0.01 %-4%，和尤其 0.05%-3%。
[0130]甲基丙烯酸和丙烯酸C1-C4烷基酯的交聯(lián)共聚物
[0131] 本發(fā)明的重要特征中的一個是甲基丙烯酸和丙烯酸心-心烷基酯的交聯(lián)共聚物的 存在。
[0132] 甲基丙烯酸優(yōu)選是以相對于共聚物的總重量20%_80wt%，和更特別地25%-70wt % -，和甚至更特別地35 % -65wt %的量存在。
[0133] 丙烯酸烷基酯優(yōu)選是以相對于共聚物的總重量15%-SOwt%，和更特別地25%-75wt %，和甚至更特別地35%-65wt%的量存在。它尤其選自丙稀酸甲酯，丙稀酸乙酯或丙 烯酸丁酯，和更特別地丙烯酸乙酯。
[0134] 該共聚物優(yōu)選用至少一種普通烯屬多不飽和交聯(lián)劑部分地或完全地交聯(lián)，如蔗糖 或多元醇的聚鏈烯基醚，鄰苯二甲酸二烯丙酯，二乙烯基苯，（甲基)丙烯酸烯丙基酯，二（甲 基）丙烯酸乙二醇酯，亞甲基雙丙烯酰胺，三羥甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯，衣康酸二烯丙 基酯，富馬酸二烯丙酯，馬來酸二烯丙酯，（甲基)丙烯酸鋅，或者蓖麻油的或從不飽和羧酸 類生產(chǎn)的多元醇的衍生物。交聯(lián)劑的含量一般是相對于共聚物的總重量的0.01 %_5wt%， 和優(yōu)選0.03%_3wt%，和甚至更具體地說0.05%-Iwt%，相對于共聚物的總重量。
[0135] 根據(jù)一個特別優(yōu)選的實施方案，本發(fā)明的共聚物尤其可以是水分散體的形式。在 分散體中共聚物顆粒的平均粒度一般是在10和500nm之間，和優(yōu)選在20和200nm之間，和更 優(yōu)選在50到150nm之間。
[0136] 尤其可以提及由Noveon公司以商品名稱Carbopol Aqua SFl銷售的交聯(lián)的甲基丙 烯酸/丙烯酸乙酯共聚物。
[0137] 共聚物的濃度優(yōu)選是針對活性材料而言相對于組合物的總重量的0.01%-5wt%， 和針對活性材料而言相對于組合物的總重量的優(yōu)選0.01 %-2wt %。
[0138] 屏蔽掉UV輻射的試劑
[0139] 根據(jù)本發(fā)明的組合物包括在UVA范圍中和/或在UVB范圍中活性的至少一種有機(jī)或 無機(jī)UV遮蔽劑，它是水溶性的或脂溶性的或不溶于常用的化妝品溶劑中。
[0140] 當(dāng)然，本領(lǐng)域中的那些技術(shù)人員將會小心地選擇可能的遮蔽劑和/或它的用量，要 求與本發(fā)明的組合物內(nèi)在地相關(guān)聯(lián)的有利性能沒有或基本上沒有受到所設(shè)想的(此類添加 劑)添加所損害，尤其乳化液的穩(wěn)定性的改進(jìn)。
[0141] (i)有機(jī)UV遮蔽劑
[0142] 該有機(jī)遮蔽劑尤其選自鄰氨基苯甲酸鹽；肉桂酸衍生物;二苯甲?；淄檠苌铮?水楊酸衍生物，莰酮衍生物;二苯甲酮衍生物;β，二苯基丙烯酸酯衍生物;三嗪衍生物;苯 并三唑衍生物;亞芐基丙二酸酯衍生物，尤其在專利US 5 624 663中提到的那些;苯并咪唑 衍生物；咪唑啉；描述在專利ΕΡ669323和US 2，463，264中的雙苯并吡咯；對氨基苯甲酸 (PABA)衍生物；描述在專利申請US 5,237,071，US 5，166,355，GB 2303549，DE 197 26 184 和EP 893119中的亞甲基雙（羥苯基苯并三唑）衍生物；描述在專利申請EP0832642， EP1027883，EP1300137和DE10162844中的苯并，惡唑衍生物;遮蔽劑聚合物和屏蔽用聚硅氧 烷，如尤其描述在申請W0-93/04665中的那些;α-烷基苯乙烯-衍生的二聚物，如描述在專利 申請DE19855649中的那些；4,4-二芳基丁二烯，如描述在申請EP0967200，DE19746654， DE19755649，ΕΡ-Α-1008586，ΕΡ1133980和ΕΡ133981中的那些；部花青衍生物如描述在申請 WO 04/006878、W0 05/058269和WO 06/032741中的那些，以及它們的混合物。
[0143] 作為補(bǔ)充的有機(jī)光保護(hù)性試劑的例子，可提及按照INCI名稱在下面表示的那些：
[0144] 肉桂酸衍生物:
[0145] 尤其由DSM Nutritional Products Inc ·以商品名稱Parsol MCX銷售的甲氧基肉 桂酸乙基己基酯，
[0146] 甲氧基肉桂酸異丙基酯，
[0147]由Symrise以商品名Neo Heliopan E 1000銷售的甲氧基肉桂酸異戊基酯，
[0148] DEA甲氧基肉桂酸酯，
[0149] 甲基肉桂酸二異丙基酯，
[0150] 甘油基乙基己酸酯二甲氧基肉桂酸酯（glyceryl ethylhexanoate dimethoxycinnamate)〇
[0151] 二苯甲酰基甲烷衍生物:
[0152] 尤其由DSM Nutritional Products Inc.以商品名稱Parsol 1789銷售的丁基甲 氧基二苯甲?；淄?，
[0153] 異丙基二苯甲?；淄?br>[0154] 對氨基苯甲酸衍生物:
[0155] PABA，
[0156] 乙基 PABA，
[0157] 乙基二羥基丙基PABA，
[0158] 尤其由ISP以商品名"Escalol 507"銷售的乙基己基二甲基PABA，
[0159] 甘油基 PABA，
[0160] 由BASF以商品名"Uvinul P25"銷售的PEG-25PABA。
[0161] 水楊酸衍生物:
[0162] 由Rona/EM Industries以商品名"Eusolex HMS"銷售的胡莫柳酯（homosalate)， [0163]由Symrise以商品名"Neo Heliopan 0S"銷售的水楊酸乙基己基酯，
[0164] 由Scher以商品名"Dipsal"銷售的二丙二醇水楊酸酯，
[0165] 由Symrise以商品名"Neo Heliopan TS"銷售的TEA水楊酸酯，
[0166] β，β-二苯基丙烯酸酯衍生物:
[01