專(zhuān)利名稱(chēng)：水性粘接劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本專(zhuān)利申請(qǐng)主張日本國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)第2009-145078號(hào)(申請(qǐng)日2009年6月18日) 的優(yōu)先權(quán)，通過(guò)參照該文本，該專(zhuān)利申請(qǐng)的全部包含在本說(shuō)明書(shū)中。本發(fā)明涉及一種水性粘接劑組合物，詳細(xì)而言，涉及能用作汽車(chē)內(nèi)裝飾材料用的粘接劑組合物的一液型熱固化性的水性粘接劑組合物。
背景技術(shù)：
通常，汽車(chē)內(nèi)裝飾材料(例如，頂棚、門(mén)飾條、儀表板、面板隔音板、副儀表板、柱、 裝飾板、后附件、座位片等)使用壓合成形實(shí)施方法，或者真空成形實(shí)施方法等，將聚丙烯、 聚乙烯等聚烯烴的成形品，與聚烯烴表皮材料、聚氨酯泡沫、帶有聚氨酯泡沫的編織物等裝飾材料經(jīng)由粘接劑粘接，由此進(jìn)行制造。以往，在這樣的粘接中，使用利用噴涂涂布粘接劑的聚氯丁二烯系粘接劑，但從環(huán)境安全性的觀點(diǎn)出發(fā)，希望從聚氯丁二烯系粘接劑過(guò)渡至不含鹵素的粘接劑。作為聚氯丁二烯系粘接劑的代替品，正在開(kāi)發(fā)將利用不飽和羧酸和/或其衍生物改性了的聚烯烴樹(shù)脂作為基礎(chǔ)聚合物的粘接劑組合物(例如，參照專(zhuān)利文獻(xiàn)1和幻。然而， 對(duì)于這些聚烯烴系粘接劑組合物而言，還要求比聚烯烴更高的粘接性、耐熱性等。進(jìn)而，從環(huán)境安全性的觀點(diǎn)出發(fā)，還需要在涂布時(shí)或者干燥時(shí)不排出溶劑氣體的粘接劑。專(zhuān)利文獻(xiàn)1日本特開(kāi)2000-198940號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)2日本特開(kāi)2008-260903號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的課題本發(fā)明的目的在于，提供一種一液型熱固化性水性粘接劑組合物，其在涂布時(shí)或者干燥時(shí)不排出溶劑氣體，可以作為汽車(chē)內(nèi)裝飾材料用的粘接劑組合物使用，特別是可以作為聚烯烴制的汽車(chē)內(nèi)裝飾材料的真空成形實(shí)施方法中的預(yù)涂用粘接劑組合物使用，并且在作為涂布前的組合物的儲(chǔ)存穩(wěn)定性、涂膜形成后的儲(chǔ)存穩(wěn)定性、對(duì)于聚烯烴的粘接性、耐熱性等方面優(yōu)良。解決課題的方法本發(fā)明人等進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過(guò)含有(A)酸改性聚烯烴系樹(shù)脂以及 (B)芯殼型固化劑而成的水性粘接劑組合物，能夠解決上述課題，以至于完成了本發(fā)明。即，本發(fā)明含有以下的優(yōu)選的實(shí)施方式?！?〕一種水性粘接劑組合物，其含有(A)酸改性聚烯烴系樹(shù)脂，以及(B)芯殼型固化劑?！?〕如上述〔1〕所述的水性粘接劑組合物，其中，芯殼型固化劑(B)的芯含有能夠與酸改性烯烴樹(shù)脂(A)交聯(lián)的化合物。
〔3〕如上述〔2〕所述的水性粘接劑組合物，其中，能夠與酸改性烯烴樹(shù)脂(A)交聯(lián)的化合物，含有含環(huán)氧基的樹(shù)脂或其單體。〔4〕如上述〔1〕 〔3〕中的任一項(xiàng)所述的水性粘接劑組合物，其中，芯殼型固化劑 (B)的殼含有丙烯酸共聚物?！?〕如上述〔4〕所述的水性粘接劑組合物，丙烯酸共聚物的玻璃化溫度為-30°C以上?！?〕如上述〔1〕 〔5〕中的任一項(xiàng)所述的水性粘接劑組合物，其中，芯殼型固化劑 (B)中的芯和殼的重量比為10 90 90 10?！?〕如上述〔1〕 〔6〕中的任一項(xiàng)所述的水性粘接劑組合物，其還含有(C)胺系固化劑?！?〕如上述〔7〕所述的水性粘接劑組合物，其中，胺系固化劑(C)的熔點(diǎn)為60°C以上?！?〕如上述〔1〕 〔8〕中的任一項(xiàng)所述的水性粘接劑組合物，其用于汽車(chē)內(nèi)裝飾用途。〔10〕如上述〔1〕 〔9〕中的任一項(xiàng)所述的水性粘接劑組合物，其用于預(yù)涂用途。發(fā)明的效果本發(fā)明的水性粘接劑組合物是一液型熱固化性水性粘接劑組合物，其沒(méi)有環(huán)境安全性的問(wèn)題，在作為涂布前的組合物的儲(chǔ)存穩(wěn)定性、涂膜形成后的儲(chǔ)存穩(wěn)定性、相比于聚烯烴的粘接性、耐熱性等方面特別優(yōu)異。因此，本發(fā)明的水性粘接劑組合物可以適宜地用作汽車(chē)內(nèi)裝飾材料(例如，頂棚、 門(mén)飾條、儀表板、面板隔音板、副儀表板、柱、裝飾、后附件、座席片等)用的粘接劑組合物， 特別是用作聚烯烴制的汽車(chē)內(nèi)裝飾材料的真空成形實(shí)施方法中的預(yù)涂層用粘接劑組合物。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明的水性粘接劑組合物，作為基礎(chǔ)聚合物，含有酸改性聚烯烴系樹(shù)脂㈧。作為本發(fā)明中的酸改性聚烯烴系樹(shù)脂(A)，例如可舉出導(dǎo)入不飽和二元酸(例如馬來(lái)酸、富馬酸、檸康酸、中康酸等)或者其酸酐而改性的聚丙烯(PP)、丙烯-丁烯共聚物 (PB)、丙烯-丁烯-乙烯共聚物(PBE)、苯乙烯-乙烯/ 丁烯-苯乙烯共聚物(SEBS)、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、乙烯-丙烯酸酯共聚物(EEA)等。這些物質(zhì)其本身是公知的，商業(yè)上可以購(gòu)買(mǎi)。上述酸改性聚烯烴系樹(shù)脂㈧的酸改性量沒(méi)有特別限制，例如，以烯烴系樹(shù)脂的重量為基準(zhǔn)，為1.0 50重量％，優(yōu)選為1.0 10重量％，更優(yōu)選為1.0 5.0重量％。酸改性量小于1. 0重量％時(shí)，有可能損害乳液的穩(wěn)定性，另一方面，超過(guò)50重量％時(shí)，對(duì)聚烯烴制被粘接體的粘接性有可能會(huì)顯著下降。這里所述的酸改性量，是通過(guò)聚合時(shí)的配合比率算出的值。本發(fā)明的水性粘接劑組合物中的上述酸改性聚烯烴系樹(shù)脂(A)的含量(固體成分)沒(méi)有特別限制，例如，以粘接劑組合物全部的重量為基準(zhǔn)計(jì)，優(yōu)選為5 70重量％，更優(yōu)選為10 50重量％。樹(shù)脂的含量小于5重量％時(shí)，對(duì)聚烯烴制被粘接體的粘接性有可能會(huì)降低，另一方面，超過(guò)70重量％時(shí)，貼合時(shí)的粘接劑的溫度降低時(shí)，有可能引起粘接不良O上述酸改性聚烯烴系樹(shù)脂㈧的熔點(diǎn)沒(méi)有特別限制，從粘接性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為150°C以下，更優(yōu)選130°C以下。本發(fā)明的水性粘接劑組合物，在酸改性聚烯烴系樹(shù)脂(A)之外，含有芯殼型固化劑⑶。本發(fā)明中的所述“芯殼型固化劑”，是指乳液粒子的中心部即芯的部分，與乳液粒子的外圍部即殼的部分的組成不同，內(nèi)包有在芯部伴有交聯(lián)的組成的乳液的固化劑。作為上述芯殼型固化劑(B)的芯，沒(méi)有特別限制，例如，能夠與酸改性烯烴樹(shù)脂 (A)交聯(lián)的化合物，可舉出例如，含環(huán)氧基的樹(shù)脂或其單體(例如，雙酚A和表氯醇的反應(yīng)生成物或雙酚A和表氯醇的混合物)、胺化合物(例如，乙二胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、 異佛爾酮二胺、二氨基二苯基甲烷、二氨基二苯基砜、聚酰胺類(lèi)、雙氰胺、叔胺類(lèi)、咪唑類(lèi)) 等。其中，從反應(yīng)性和芯殼乳液的穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，可舉出含環(huán)氧基的樹(shù)脂或其單體。作為上述芯殼型固化劑⑶的殼，沒(méi)有特別限制，可舉出例如，丙烯酸共聚物(例如，(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯的聚合物或者共聚物)、聚氨酯樹(shù)脂共聚物等。其中，優(yōu)選丙烯酸共聚物。作為上述丙烯酸共聚物，玻璃化溫度為-30°C以上，優(yōu)選為-15°C以上。玻璃化溫度小于_30°C時(shí)，粘接劑組合物的儲(chǔ)存穩(wěn)定性有可能會(huì)降低。另一方面，丙烯酸共聚物的玻璃化溫度的上限沒(méi)有特別限制，但從使粘接時(shí)事先加熱粘接劑的溫度的下限溫度提高的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選100°C以下，更優(yōu)選80°C以下。上述芯殼型固化劑⑶的芯和殼的重量比沒(méi)有特別限制，從內(nèi)包的芯部分的穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選10 90 90 10，更優(yōu)選35 65 60 40。上述芯殼型固化劑(B)例如可以通過(guò)基于將芯部分散于溶劑中再滴加殼部分的乳液聚合來(lái)制造。另外，上述芯殼型固化劑(B)例如可以購(gòu)買(mǎi)作為市售品的旭化成制Polytron R-1000 等。本發(fā)明的水性粘接劑組合物中的上述芯殼型固化劑(B)的含量(固體成分)沒(méi)有特別限制，例如，以粘接劑組合物全部的重量為基準(zhǔn)計(jì)，優(yōu)選為0. 5 20重量％，更優(yōu)選為 1 10重量％。芯殼型固化劑的含量小于0.5重量％時(shí)，作為目標(biāo)粘接劑的耐熱性有可能變得不充分，另一方面，超過(guò)20重量％時(shí)，粘接劑被膜形成后的穩(wěn)定性有可能受損。本發(fā)明的水性粘接劑組合物，根據(jù)需要可以含有胺系固化劑(C)而成。作為胺系固化劑(C)沒(méi)有特別限制，例如，可舉出能分成以下所示2個(gè)組(I)和組(II)的聚胺化合物。(I)熔點(diǎn)60°C以上，優(yōu)選80 200°C的固體型多胺化合物，例如4，4’_二氨基二苯基甲烷、2，4’ - 二氨基二苯基甲烷、3，3’ - 二氨基二苯基甲烷、3，4’ - 二氨基二苯基甲烷、2， 2’ - 二氨基聯(lián)苯，2，4’ - 二氨基聯(lián)苯，3，3’ - 二氨基聯(lián)苯、2，4_ 二氨基苯酚、2，5_ 二氨基苯酚、鄰亞苯基二胺、間亞苯基二胺、2，3-甲苯二胺、2，4-甲苯二胺、2，5-甲苯二胺、2，6-甲苯二胺、3，4_甲苯二胺等的芳香族聚胺；1，12-十二烷二胺、1，10-癸烷二胺、1，8_辛烷二胺、 1，14-十四烷二胺、1，16-十六烷二胺等的脂肪族多胺；酰胼系多胺，例如十二烷酸二酰胼、 下式所示的1，3-雙(胼羰基乙基)-5-異丙基乙內(nèi)酰脲(熔點(diǎn)121 123°C )，
化1
權(quán)利要求
1.一種水性粘接劑組合物，其中，含有(A)酸改性聚烯烴系樹(shù)脂以及 (B)芯殼型固化劑。
2.如權(quán)利要求1所述的水性粘接劑組合物，其中，芯殼型固化劑(B)的芯含有能夠與酸改性烯烴樹(shù)脂(A)交聯(lián)的化合物。
3.如權(quán)利要求2所述的水性粘接劑組合物，其中，能夠與酸改性烯烴樹(shù)脂(A)交聯(lián)的化合物，含有含環(huán)氧基的樹(shù)脂或其單體。
4.如權(quán)利要求1 3中的任一項(xiàng)所述的水性粘接劑組合物，其中，芯殼型固化劑⑶的殼含有丙烯酸共聚物。
5.如權(quán)利要求4所述的水性粘接劑組合物，其中，丙烯酸共聚物的玻璃化溫度為-30°C 以上。
6.如權(quán)利要求1 5中的任一項(xiàng)所述的水性粘接劑組合物，其中，芯殼型固化劑⑶中的芯和殼的重量比為10 90 90 10。
7.如權(quán)利要求1 6中的任一項(xiàng)所述的水性粘接劑組合物，其還含有(C)胺系固化劑。
8.如權(quán)利要求7所述的水性粘接劑組合物，其中，胺系固化劑(C)的熔點(diǎn)為60°C以上。
9.如權(quán)利要求1 8中的任一項(xiàng)所述的水性粘接劑組合物，其用于汽車(chē)內(nèi)裝飾用途。
10.如權(quán)利要求1 9中的任一項(xiàng)所述的水性粘接劑組合物，其用于預(yù)涂用途。
全文摘要
本發(fā)明提供無(wú)環(huán)境安全性的問(wèn)題且能作為汽車(chē)內(nèi)裝飾材料用的粘接劑組合物使用的水性粘接劑組合物。本申請(qǐng)發(fā)明的水性粘接劑組合物含有(A)酸改性聚烯烴系樹(shù)脂和(B)芯殼型固化劑。
文檔編號(hào)C09J11/08GK102459488SQ20108002538
公開(kāi)日2012年5月16日 申請(qǐng)日期2010年6月16日 優(yōu)先權(quán)日2009年6月18日
發(fā)明者村井赳文, 柴田吉見(jiàn) 申請(qǐng)人:新時(shí)代技研株式會(huì)社