專利名稱：：具有間同立構(gòu)結(jié)構(gòu)單元的聚烯烴的制備方法,聚烯烴及其用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及具有間同立構(gòu)結(jié)構(gòu)單元的聚烯烴的制備方法，聚烯烴及其用途，尤其是作為粘合齊蜮者作為粘合齊啲成分。
背景技術(shù)：
：f頓金屬茂化合物作為烯烴聚合反應(yīng)過程中的催化劑，早已為A^f知。Kaminsky等人已證明環(huán)戊二烯基二氯化鋯/甲基鋁氧烷(CpzZrCVMAO)催化劑體系很適合用，行聚合反應(yīng)(Adv.Qrganomet.Chem.1980,18,99-149)。所用MAO或甲基鋁氧垸(三甲基鋁的部分7jC解產(chǎn)物)在該反應(yīng)中起到助催化劑的作用。^!tb以后，在聚合反應(yīng)過程中廣為采用金屬茂化合物與MAO的組合。有很多已公開的專禾ij，例如US5,476,914、EP351391、EP351392、EP42663、EP433987、EP422498、US6,255，425、EP480390、EP459264、EP516018、US5,459,117、EP666267、DE19707034、WO99/20664以及WO2000/037514，所描述的就是利用金屬茂催化的烯烴(例如丙烯)聚合反應(yīng)。當(dāng)丙烯或者其高級同系物進(jìn)行聚合反應(yīng)時(shí)，可能會(huì)產(chǎn)生不同的相關(guān)立體異構(gòu)體。構(gòu)型重復(fù)單元在大肝主鏈中連續(xù)出現(xiàn)的規(guī)律性稱作立構(gòu)規(guī)驗(yàn)。為了確定立構(gòu)規(guī)離，可觀察聚合物鏈的單脾元，然后確定每一個(gè)(假)不對稱鏈原子相對于前一^l原子的相對構(gòu)型。所謂全同立構(gòu)度，指的是在此確定的所有(假)不對稱鏈原子的相對構(gòu)型始終相同，即鏈僅由一種構(gòu)型重復(fù)單元構(gòu)成。而間同立構(gòu)度則與此不同，指的是在每Hf形下前后相鄰的(假)不対稱鏈原子的相對構(gòu)型正好相反，即鏈由兩種不同的構(gòu)型重復(fù)單元交替構(gòu)成。最后，對于無規(guī)立構(gòu)聚合物而言，不同的構(gòu)型重復(fù)單元g鏈隨機(jī)排列。丙烯聚合物的物理特性主要取決于大分子的結(jié)構(gòu)，因此也取決于結(jié)晶度、其^f量以及分子量分布，可通31所使用的聚合方法以及尤其可通aFf使用的聚合反應(yīng)催化劑來影響物理特性[R.Vieweg,A.Schley,ASchwarz(Hrsg);KunstetoffHandbuch;激V/"Polyolefine";CH誕rVeriag,M加chen1969]。因此可根據(jù)其立構(gòu)MM度，將聚丙烯聚合物分為無規(guī)立構(gòu)、全同立構(gòu)和間5同立構(gòu)聚合物。此外作為特殊形式的還有所謂的半全同立構(gòu)聚丙烯聚合物以及立構(gòu)規(guī)正嵌段聚合物。后者通常是具有全同立構(gòu)、無規(guī)立構(gòu)嵌段的聚合物，其特性與熱塑性彈性體一樣，因?yàn)榘l(fā)生了聚合物鏈的物理交聯(lián)，從而將不同的結(jié)晶聚合物區(qū)塊連接起來(A.F.MasoAG.W.Coatesin:,JVIacromolecularEngineering";Wiley-VCHWeinheim;2007)。無規(guī)立構(gòu)聚丙烯具有低軟化點(diǎn)、低密度，且在有機(jī)溶劑中的溶解性良好。典型無規(guī)立構(gòu)聚丙烯(aPP)的特征是分子量分布非常寬，這一方面使得it^七溫度范圍寬，另一方面會(huì)產(chǎn)生或多或少具有遷移傾向的低^T成分。aPP的抗拉弓M很小，約為1MPa，但是具有非常高的斷劍申長率，可達(dá)2000%(H.-G.Elias;Makromolekiile;巻m;Wiley-VCH;Weinheim;2001)。由于軟化點(diǎn)較低，aPP制劑的熱穩(wěn)定性相應(yīng)低，使其應(yīng)用領(lǐng)域穀ij嚴(yán)重限制。也可通過金屬茂催化法來制備純的無M^構(gòu)聚丙烯聚合物，其中可以含有分子量非常低以及高分子量的聚合物(L.Resconiin:,JvIetallocenebasedPolyolefins";J.Scheirs,W.Kaminsky(Hrsg.);J.Wiley&Sons;Weinheim;1999)。間同立構(gòu)聚丙烯高度透明，且特點(diǎn)在于好的耐熱性，其;)^七、M低于全同立構(gòu)聚丙烯的熔化纟鵬。其具有高的斷裂強(qiáng)度，斷劍申長率中等(A.F.Mas叫G.W.Coatesin'^MacromolecularEngineering";Wiley-VCH，Weinheim;2007)。缺點(diǎn)是多數(shù)瞎況下觀察到緩慢的熔體結(jié)晶。由于存在物理纏結(jié)(Verschlaufling)，在可比|爾質(zhì)量條件下間同立構(gòu)聚丙烯的熔體粘度明顯高于全同立構(gòu)聚丙烯的熔體粘度，也就是說，以明顯小得多的摩爾質(zhì)量就會(huì)跶到相同的熔體粘度。間同立構(gòu)與全同立構(gòu)聚丙烯在大于一定的摩爾質(zhì)量之后不可混合，相應(yīng)的聚合物共混物傾向于相分離。間同立構(gòu)聚丙烯與其它聚烯烴的聚合物共混物的斷裂伸長率明顯高于與全同立構(gòu)聚丙烯的共混物(T.Shiomm^N.Uchikawa^T.AsanumajR.Sugimoto,I.Fujio,S.KimurajS.Harima^M.Akiyama,M.Kohno,N.Inouein:,Jv!etallocenebasedPolyolefins";J.Scheirs,W.Kaminsky(Hrsg.);J.Wiley&Sons;Weinheim;1999)。傳統(tǒng)的非均相齊格勒-納塔(Ziegler-Natta)催化劑無法制備間同立構(gòu)聚丙烯。全同立構(gòu)聚丙烯的特征是謝七^Jt高，且抗拉強(qiáng)度好。對于100%全同立構(gòu)聚丙烯而言，計(jì)繁劇七溫度為185°C，熔化焓約為207J/g((J.Bicerano;J.M.S.;Rev.Macromol.Chem.Phys.;C38(1998);391頁起)。但是，作為均聚物，具有比較小的耐低溫性，以及高的脆性，且熱壓粘合性能(HeiBsiegelbarkeit)或可焊接性差?？估瓘?qiáng)度(斷裂強(qiáng)度)約為30MPa，幾乎沒有出現(xiàn)斷裂伸長。通過與乙烯和1-丁烯的共聚或三聚作用來改善材料特性，與乙烯的共聚物的共聚單體含量通常<8質(zhì)量％，與乙烯和l-丁烯的三聚物的共聚單體含量<12質(zhì)量%(H,G.EIias;Makromolekttle;巻EI;Wiley-VCH;Weinheim;2001)。當(dāng)MFR湘同時(shí)(MeltFlowRate=熔術(shù)荒動(dòng)速率)，采用常規(guī)非均相齊格勒納塔(Ziegler-Natta)催化法制備的全同立構(gòu)聚丙烯的結(jié)構(gòu)粘度明顯小于采用金屬茂催化法制備的聚丙烯?；诮饘倜ǖ木酆衔锏臎_擊韌性在寬的摩爾質(zhì)量范圍內(nèi)高于齊格勒納塔材料的沖擊韌性。采用金屬茂催化法獲取的全同立構(gòu)聚(丙烯)均聚物中可溶于二甲苯的成分的含量通常明顯<1質(zhì)量％，對于與乙烯共聚而成的無規(guī)共聚物而言，視乙烯含量而定，可溶于二甲苯的含量最多為5質(zhì)塾/0(W.Spaleckin:,JVIetallocenebasedPolyolefins";丄Scheirs,W.Kaminsky(Hrsg.);J.Wiley&Sons;Weinheim;1999)。聚丙烯的溶解性取決于舒量及其結(jié)晶度，因此可通過溶解i^it行適當(dāng)分級(Fraktionierung)[A.Lehtinen;Macromol.Chem.Phys.;195(1994);1539頁勒。早已為人所知的是可利用M行萃取，從聚丙烯聚合物獲得非晶態(tài)、無M5:構(gòu)成分[J.Boor;"Ziegler-NattaCatalystsandPolymerization";AcademicPress;NewYork;1979]以及具有較低結(jié)晶度的低M量成分[G.Na瓶I.Pasquon，A.Zambelli,G.Gatti;Makromol.Chem.;70(1964);191頁起]。而高結(jié)晶度全同立構(gòu)聚合物則不同，無論在脂族化合物(Mphate)還是在醚中，即使在升高M(jìn)E下，均具有非常低的溶解性[B.A.Krentsel，Y.V.Kissir^V丄Kleiner,L丄.Stotskaya;，^PolymersandCopolymersofhigherl陽Olefins";S.19/20;HanserPubl.;Miinchen;1997]?？扇苄跃?，成分通常沒有、或者僅僅具剤艮低的結(jié)晶度，并且沒有熔點(diǎn)[Y.V.Kissin;,Jsospec迅cpolymerizationofolefins";SpringerVeriag;NewYork;1985]?？扇苡谒臍溥秽木郾┑途畚锞哂蟹浅Ｐ〉臄?shù)均摩爾質(zhì)量，明顯小于1500g/mol(H.ElMansouri,N.Yagoubi,D.Scholler,A.Feigenbaum,D.Ferrier;J.Appl.Polym.Sci.;71(1999);371頁起)。各種鄉(xiāng)聚合物的主要區(qū)另依于其材料特性。高度全同立構(gòu)或間同立構(gòu)的聚合物具有較高的有序程度，因此結(jié)晶度非常高。而無規(guī)立構(gòu)聚合物則與此不7同，具有較高的非晶態(tài)成分，因此結(jié)晶度較小。高結(jié)晶度聚合物具有許多不適合熱熔膠應(yīng)用領(lǐng)域的材料特性。例如低分子量聚合物所具有的高結(jié)晶度會(huì)導(dǎo)致以非常fflil地結(jié)晶，開放時(shí)間(offenenZeit)("開放時(shí)間"-可以將待粘接部分相互結(jié)合在一起的時(shí)間間隔)有時(shí)小于1秒。這就會(huì)在施加過程中(例如當(dāng)Mil噴凃進(jìn)行施加時(shí))導(dǎo)致施加設(shè)備發(fā)生堵塞，即使鵬波動(dòng)極小時(shí)也是如此，從而導(dǎo)致工藝穩(wěn)定性非常差。M卜，施加之后旨,用來將粘合部位接合的時(shí)間間隔也特別短暫。此外，高結(jié)晶度聚合物在室溫下硬、脆性，并且僅僅具有非常小的柔韌性，這些同樣也不利于進(jìn)fiitt結(jié)。此外，還需要非常高的能量逐點(diǎn)(在加料(Eintmge)位置)以及M整個(gè)導(dǎo)管系統(tǒng)熔化高結(jié)晶度聚合物，這除了經(jīng)濟(jì)效益之外尤其還對工藝性能有不利影響。上述公開文獻(xiàn)所描述的主要是利用乙烯和/或更高級烯烴形成高全同立構(gòu)或間同立構(gòu)聚丙烯或共聚物。但是所述聚合物并不適合用作熱熔膠或粘合劑。多次描述了擔(dān)載的催化齊U體系的用途和^ffl。^^結(jié)合了或者涂布了金屬茂禾咖催化齊啲固體載體成分，會(huì)出現(xiàn)許多缺點(diǎn)。如現(xiàn)在是以非均相方式替代均相方式進(jìn)行反應(yīng)過程(Reaktionsfiihrung)，也就是說，吸附與傳質(zhì)過程對于反j3Zit程(Reaktionsveiiauf)起到關(guān)鍵作用。例如在反應(yīng)性結(jié)合到含有結(jié)晶水的固體顆粒上時(shí)，水份會(huì)使得金屬茂和助催化劑以可重現(xiàn)性很差的方式不可控制地部分失去活性。此外多數(shù)瞎況下還存在有機(jī)鋁化合物，因此可能會(huì)導(dǎo)致烷基鋁，(Alkylaluminoxan)的^結(jié)構(gòu)不受控制地變化(例如形^t員外的摩爾質(zhì)量)。此外載體表面還會(huì)空間限制接近聚合活性中心，使得催化劑生產(chǎn)率在多數(shù)情況下下降，并且形成立構(gòu)規(guī)整度較高的聚合物，如前所述，這在本情況下并非所愿的情況。此外，這類原樣或者作為懸浮體形式的固體物質(zhì)4歡佳均勻計(jì)量，因?yàn)楣腆w成分和懸浮介質(zhì)之間的密度差別通常非常大，固體顆粒因此無法穩(wěn)定均勻分布于懸浮介質(zhì)之中。此外流動(dòng)鵬的波動(dòng)(例如將這類固態(tài)漿料計(jì)量添加到聚合反應(yīng)室之中時(shí))還會(huì)導(dǎo)致固,質(zhì)失控沉淀在計(jì)量系統(tǒng)缺乏流動(dòng)的區(qū)域內(nèi)，這一方面會(huì)形成堵塞，另一方面也無法以均勻可重現(xiàn)的方式將聚合反應(yīng)催化劑供應(yīng)給反應(yīng)室。除了催化劑固體物質(zhì)漿料的上述缺點(diǎn)之外，當(dāng)使用懸浮油時(shí)(如對于用來減小固體顆粒沉l^IiS經(jīng)常描述的)，在粘合劑原料區(qū)域還會(huì)出現(xiàn)其它問題。已知這類油在粘合劑區(qū)域作為脫模劑j頓，會(huì)阻止達(dá)到所需的附著力。此外這類油通常均具有非常高的沸點(diǎn)，因此使其不再能毫無問題也禾囀別是不能完全地與聚合物分離，從而使得粘合劑原料的材料特性變差。同樣也有許多對基于硼化合物的助催化齊咻系的描述，例如WO2006/069205。但是這類化合物在脂族溶劑中的可溶性t腫，因此既不能在其中精確計(jì)量、添加(見上固,質(zhì)漿料的計(jì)量、添加)，也不適用于均相反應(yīng)^l呈。與此不同，這類化合物由于其肝結(jié)構(gòu)的關(guān)系(多數(shù)均具有芳族取代基)，因此在芳族竊i仲有一定的可溶性，在本情況下1OT其時(shí)同樣是不利的。WO01/46278描述的g用金屬茂催化法獲取的具有基本為非晶態(tài)特征的1-烯烴共聚物，不需要或者僅需少量粘合樹脂(Klebharz)，即可將其作為熱熔膠使用。這些共聚物的組成如下，A:6094。/。的CrC6l-烯烴；B:640mol-%的一種或多種C4-C10l-烯烴；以及任選的C:010mol-Q/。的另一禾中不飽和單體(首選乙烯)。共聚單體B的統(tǒng)計(jì)學(xué)分布對聚合物結(jié)晶度的干擾特別大，因?yàn)閮H僅少數(shù)范圍達(dá)到結(jié)晶所需的最小嵌段長度(例如可參閱S.Davison,G丄.Taylor;Br.Polym,J.;4(1972);65頁起)。尤其得知所述聚合物的熔點(diǎn)低?；緸榉蔷B(tài)的聚合物還具有極不均衡的材料特性。尤其是這類聚合物的內(nèi)聚力(Kohasioii)與附著力(AdMsion)相比明顯不足，這就是粘接部位通常會(huì)發(fā)生內(nèi)聚粘合失敗的原因。此外，這類低熔點(diǎn)聚合物還會(huì)使得粘接部位的熱穩(wěn)定性變差，從而無法用于許多應(yīng)用領(lǐng)域。財(cái)卜，所述聚合物的結(jié)晶度如lfet低，這導(dǎo)致內(nèi)聚性極差。此外，具有多于4個(gè)碳原子的共聚單體非常昂貴，使得產(chǎn)品的應(yīng)用領(lǐng)域以及在此實(shí)現(xiàn)的產(chǎn)品價(jià)格甚不經(jīng)濟(jì)。通過所述的制備方法纟歡隹保證不含芳族化合物，特別是雌在芳族歸仲進(jìn)行聚合反應(yīng)，EJ^[頓的助催化齊杯溶于脂肪族翻U。反應(yīng)溫度較高(該反應(yīng)溫度(有時(shí)非常寬)高于所制成的聚合物的熔點(diǎn))導(dǎo)致反應(yīng)壓力非常高，使得《歡隹以經(jīng)濟(jì)方M用該聚合方法。此外，在規(guī)定方法窗口的廣闊區(qū)間內(nèi)(TR40-250°C,pRl0-3，000bar)，許多本發(fā)明所述的單體均處在超臨界狀態(tài)，從而需要SA很高的技術(shù)成本，制反應(yīng)過程，使得該方法的經(jīng)濟(jì)性進(jìn)一步數(shù),制。因此需要具有改進(jìn)特定的聚合物，尤其是用于熱熔膠制劑之中或者作為熱熔膠制劑使用的聚合物，所述熱熔膠制劑在具有好的粘著力和內(nèi)聚力特性的同時(shí)，還具有高透明性和高度柔韌性。除了所述的不同方法之外，也描述了一系列^ffl金屬茂催化齊腿行聚合反應(yīng)的方法(參見以上摘錄)。所述方法均使用助催化劑，且MAO是最為常用的助催化劑。MAO僅溶于芳族翻ij，這意據(jù)必須在存在芳族溶齊啲情況下進(jìn)行聚合反應(yīng)，或者必需至少使得助催化劑與芳族溶劑一起弓l入到聚合反應(yīng)中。芳族歸眵數(shù)瞎況下由于其毒理學(xué)分魏于在其中制備的聚合物而言有很大的局限性。尤雜衛(wèi)生用品(例如嬰兒尿布)以及食品包裝應(yīng)用方面有所限制。必須皿成本昂貴的脫氣工藝從聚合物中完全去除溶劑，但由于這些溶劑的沸點(diǎn)較高，t歡倒每其完全去除，且除了聚合物的熱負(fù)荷大之外，也會(huì)使得工2/生產(chǎn)a增大。迄今為止尚未具有被考慮的毒理學(xué)分類的芳族，u(如二甲苯)也穀u人們的加倍注意，未來在包裝物中的用途以及允許柳艮濃度很有可能會(huì)數(shù)腿一步柳蹄lj。此外在聚合反應(yīng)過程中^頓芳族、歸IJ，幾乎所有斷兄下均表明所制備的聚合物具有很高的結(jié)晶傲立構(gòu)MM，因?yàn)榫哂懈吡?gòu)規(guī)整性的高結(jié)晶聚合物也具有不溶于脂族翻啲特性。對于齒代翻u而言，無論是芳族或者脂族翻lj，在所有實(shí)際應(yīng)用情況下，其毒性均與非鹵代芳族翻湘同。盡管這些翻贓許多情況下的沸點(diǎn)低于常見的芳族蹄lj，但其毒性在許多情況下均較高，尤其是致癌性和生殖毒性。因艦于所制備的聚合物的最終用戶而言，《柳這些翻u存在很大的健康風(fēng)險(xiǎn)，或者對于聚合物生產(chǎn)商與加工商而言存在很大的財(cái)務(wù)風(fēng)險(xiǎn)。在EP480390中描述了一秤'環(huán)境友好"的烯烴聚合方法，即通雌擇經(jīng)過特別調(diào)配的金屬茂催化劑與助催化劑體系，就可不必使用芳族1」。在所述實(shí)施例中可獲得全同立構(gòu)、高間同立構(gòu)的聚合物，該實(shí)施例的全同立構(gòu)指數(shù)在9099%之間，間同立構(gòu)指數(shù)為96%。所述任務(wù)是尋找一種方法來制備具有高立構(gòu)規(guī)整度、大摩爾質(zhì)量以及窄摩爾質(zhì)量分布的聚烯烴。但是具有高摩爾質(zhì)量和立構(gòu)規(guī)離(因此也具有較高結(jié)晶度)的聚烯對合洽不適合作為粘合劑原料{頓，尤其不適合作為包裝領(lǐng)域常見的熱熔膠^頓。作為聚合方法魁盯溶液聚合、淤漿聚合以及氣相聚合法。尤其由于所制成的聚合物微粒本身具有粘性，無法在淤漿和氣相方法中有意義地制備粘合齊驟合物，因?yàn)樗纬傻木酆衔镂⒘Ｔ诙虝r(shí)間后就會(huì)成±央(Verklumpung)。按照對粘合劑原料的規(guī)定，粘合劑原料總是具有一定的表面粘性，以便肖的多保證良好附著在待粘接的材料上。如m^用在聚合過程中形成固體微粒的方法，也會(huì)在聚合iil呈中出現(xiàn)這種表面粘性。尤賊氣相聚合MI呈中，所述5嫁有很大的負(fù)面影響，因?yàn)樾枰蝆f急定的流化床才能進(jìn)行氣相聚合。盡管也可采用氣相聚合法制備粘性聚合物(例如EPDM)，但是必須使用大量脫模劑(例如蠟或油)來防止凝集成塊。這些鵬莫齊艦難或甚至無法去除，因此會(huì)導(dǎo)致產(chǎn)物無法作為粘合劑原料4頓。在氣相聚合以及淤漿聚合M^呈中形成微粒，所述微粒導(dǎo)致粘合劑原料ffiil》驗(yàn)成塊并造成管道堵塞。此外，這類粘性微粒ffiil沉積在所有不活動(dòng)的反應(yīng)器部件上(例如反應(yīng)體)，從而導(dǎo)致反應(yīng)器積垢(或多或少地導(dǎo)致反應(yīng)器快速生長CZuwachsendesReaktors))所用的鋁織制備方法尤其是直接在用于聚合反應(yīng)的懸浮介質(zhì)(例如單體)之中進(jìn)行制備。其中要將7jC加入聚合反應(yīng)釜之中，S^之后所加入的金屬茂的催化齊隨性有不利影響。作為鋁織以鵬艦金屬茂和鋁^a^頁成形的翻ilf頓的是式CJl2m+2的烷烴(m>6)，或者沸點(diǎn)例如為100-120。C或者140-170。C的工業(yè)汽油餾分鵬油餾分。但高沸點(diǎn)溶齊啲缺點(diǎn)是很難從聚合物中分離，使得至少部分留在聚合物之中，從而影響材料特性。同樣也對金屬茂和鋁織成分的預(yù)鵬進(jìn)行了描述，M:預(yù)鵬應(yīng)提高聚合反應(yīng)活性，改善所產(chǎn)生的聚合物的顆粒形態(tài)。因此，所述論述也明確可由淤漿聚合物參考，同時(shí)將較高的結(jié)晶度(較好的皿)看成是有所改善。但是較高結(jié)晶度的聚合物尤其不適合熱熔膠應(yīng)用(見上)。
發(fā)明內(nèi)容因此需要有替代性的聚合方法，尤其是可制備不含芳族化合物的、特別是用于熱熔膠的聚合物的方法。令人驚奇的是，本發(fā)明可解決這種復(fù)雜的要求組合。因此，本發(fā)明的第一主題是用于制備聚烯烴的方法，包括讓金屬茂化合物、至少一種第一溶劑(其中所述至少一種第一翻提非離代脂族蹄IJ)，至少一種視需要溶于或者懸浮于第二翻U之中的烷基改性甲基鋁氧烷成分(其中所述第二翻阿以與第一溶齊湘同或者不同)和至少一種1-烯烴單條反應(yīng)室中相接觸，接著在反應(yīng)，下所,少一種1-烯烴單體發(fā)生聚合反應(yīng)，生成聚烯烴；其特征在于，反應(yīng)》鵬高于所述歸J^^述第一翻啲沸點(diǎn)并特別雌低于根據(jù)本發(fā)明制備的聚合物的軟化點(diǎn)(根據(jù)環(huán)和球法測定)。ii所述方法的優(yōu)點(diǎn)在于這種方法尤其可以簡單itt接和完^t也將所使用的翻嶼聚合物分離。對于本發(fā)明所用方法來說，這是必要的特征，因?yàn)橐赃@種方式在第一蒸發(fā)步驟中就肖辦分離大部分溶劑。同時(shí)可ffl31設(shè)溫度上限的方式(按照本發(fā)明制備的聚合物的軟化點(diǎn))，避免所制成的聚合物過度受熱，以及保證本發(fā)明所用的金屬茂催化劑具有最佳反應(yīng)溫度。本方法的關(guān)鍵在于穩(wěn)定反應(yīng)狀態(tài)下的反應(yīng)鵬高于歸'Mm—翻啲沸點(diǎn)，且4雄是同時(shí)低于按照本發(fā)明所述制備的聚合物的軟化點(diǎn)。至少一種第一溶劑選自非卣代脂族溶劑。雌的是翻U在常壓下的沸點(diǎn)溫度不大于101。C。月舒矣竊l底常壓下的沸點(diǎn)鵬雌不大于80。C，更雌不大于60。C，特別im不大于40。C，且特別優(yōu)選不大于20°C。所用非離代脂族翻擾其是具有不超過7個(gè)碳原子、雌具有不艦6個(gè)碳原子、且尤其雌具有不超過5個(gè)碳原子的直鏈脂族或環(huán)柳旨族化合物。特別雌非卣代脂族翻U選自包括丙烷、丁烷、鵬、環(huán)鵬、甲基環(huán)鵬、己烷、環(huán)己烷、甲餅己烷、庚烷或者它們的混合物的組。非常特別im的翻廿是丙烷和/或正丁烷。本發(fā)明所述方法中優(yōu)選使用的金屬茂化合物選自式i的化合物XR'2(CpR2r^4r5)(F1uR^7r8rWr2r3)MC12i其中M是過渡金屬，選自包括Zr、Hf和Ti的組，優(yōu)選是Zr;其中Cp表示環(huán)戊二烯基，F(xiàn)lu表示莉基；和XR、(其中X=Si或C)作為連接環(huán)戊二烯基配體和苑基配體的橋，R1選自具有16個(gè)碳原子的直鏈i化烷基、具有16個(gè)碳原子的烷氧基烷基、芳基，氧基芳基且R2R"選自包括H和/或具有110個(gè)碳原子的直鏈^:化烷基的組。R4、R7和R12雌為具有110個(gè)碳原子的直誠支化烷基，且R2、R3、R5、R6、R8R11和R13是H。金屬茂化合物,是式n的化合物，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>其中R1R13具有以上所述的含義。具有110個(gè)碳原子的直鏈和支化烷基尤其魏自以下的組的取代基甲基乙基、丙基、異丙基、丁基叔丁基戊基、己基庚基辛基、壬基或癸基。具有16個(gè)碳原子的烷氧基烷基尤其選自包括以下的組甲氧基甲基甲氧基乙基甲氧基丙基、乙氧基甲基乙縫乙基以及乙縫丙基。芳基尤其選自包括以下的組節(jié)基、苯基和茚基。烷錢芳基尤其選自包括以下的組甲氧基苯基、甲氧基節(jié)基二甲M苯基乙氧基苯基、甲氧S^乙氧基苯基和甲縫茚基其中至少一個(gè)烷氧基基團(tuán)處在用*^接具有配的芳,的對位位置中。本發(fā)明所述方法中非常特別雌的金屬茂化合物是二甲基亞甲S"(環(huán)戊二烯基M莉基)"二氯化鋯、二甲基亞甲S"(3-叔丁新戊二烯基M藥基)"二氯化鋯、二甲基甲麟蟇(環(huán)戊二烯基M苑基)"二氯化鋯、^^基亞甲募(環(huán)戊二烯基K荷基)-二氯化鋯、二苯基甲硅^(環(huán)戊二烯基)-(藥基)-二氯化鋯或者二(對甲氧基苯基)^亞甲募(2,7-二叔丁S"莉基M環(huán)戊二烯基)-二氯化鋯。所述化合物iM作為外消旋對映體混合物形式存在，且尤其,不含顯著程度鏡像對映體的無旋光性內(nèi)消旋體形式。在本發(fā)明中，內(nèi)消旋體的比例不大于5質(zhì)量％，優(yōu)選不大于3質(zhì)量％,且尤其itt^不大于i質(zhì)量％。雌將催化劑與高M(jìn):量脂族烴尤其是第一翻'」一起加入聚合反應(yīng)室，特別優(yōu)選以均勻形式也就是完全溶解后將其加入。原貝U上可以選用專業(yè)人士己知的所有i-烯烴作為聚合反應(yīng)過程中使用的i-烯烴單體。尤其是從包括乙烯和直鏈i-烯烴的組中選出的至少一種i-烯烴單體。適用的直鏈1-烯烴尤其是丙烯和/或1-丁膝在本發(fā)明方法的反M程中，優(yōu)選將金屬茂化合物以及至少一種烷基改性甲基鋁氧烷成分以均勻形式加入反應(yīng)室。尤其可將金屬茂化合物溶于第一歸U之中，將至少一種烷基改性甲基鋁氧烷成分溶于第二總IJ之中，然后將其加入反應(yīng)室；tt^在快要itA反應(yīng)室之前或者在反應(yīng)室之內(nèi)，特別雌在反應(yīng)室中才將這兩股進(jìn)料物流混勻。加入到聚合反應(yīng)室之中的(金屬茂)催化劑進(jìn)料優(yōu)選不含鋁化合物。這樣做的優(yōu)點(diǎn)在于不會(huì)發(fā)生失控的預(yù)成形，禾卩/或金屬茂催化劑與助催化齊杯會(huì)發(fā)生可能導(dǎo)致催化齊賠性以及聚合反應(yīng)結(jié)果的可重現(xiàn)性變差的副反應(yīng)。按照本發(fā)明的方法，至少使用一種烷基改性甲基鋁氧烷作為助催化劑。所述助催化劑就直鏈型而言尤其是式m的化合物R5、/Al一0■AI--0-一AlR5川'^l尤環(huán)狀型而言是式IV的化合物隱O.n+2iv式HI和IV中的R5標(biāo)甲凝fV離丁基，n是250的整數(shù)。殘基R5的1545mol-n/。為異丁基，,為1745mol-%，特別優(yōu)選為1943mol-%，且尤其優(yōu)選為2040mol-%。通過所述異丁基殘基比例才使得助催化劑可溶于非芳族溶劑之中。助催化劑雌溶解地存在于期弗點(diǎn)鵬尤其4最大為101°C的第二翻i」之中。助催化齊啲第二翻l」雌是非卣代溶劑，尤其雌是非離代非芳族翻U，尤其選自含有37個(gè)碳原子、更ifcj^含有46個(gè)碳原子的環(huán)狀和/趣《縱烴，且第二歸啲沸點(diǎn)雌明顯低于聚合at，但并非一定要如此。所述第二溶劑尤其是丙烷、正丁烷、正雌、環(huán)鵬、甲餅鵬、正己烷、環(huán)己烷、甲餅己烷和/或正庚烷。第二溶劑在聚合反應(yīng)總?cè)軇┝恐兴急壤龢O小，，低于5質(zhì)量％，特別是低于2質(zhì)*%。即f蝶二繊啲沸點(diǎn)、驗(yàn)高于所選聚合反應(yīng)鵬，也能實(shí)現(xiàn)以上所述的本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)，因?yàn)榈诙w啲含量極小，對聚合反應(yīng)過程基本上沒有影響?？偠灾捎帽景l(fā)明的方法，在齡反應(yīng)斑呈中均不i頓芳族溶齊訴口或鹵化翻U，尤其是氯化鋭IJ，而僅僅^ffl非鹵代脂族^^J。在總體聚合反應(yīng)方法的過程中，im不使用含有Mi7個(gè)碳原子的烴類化合物作為溶劑、懸浮介質(zhì)和/或單體。用于實(shí)施本發(fā)明方法的反應(yīng)室可以是攪拌釜、具有至少兩個(gè)攪拌釜的攪拌釜級聯(lián)、流管(Str6mungsrohr)、禾口/或配有強(qiáng)制輸;l^a(Zwangs仍rdenjng)(例如螺桿輸送機(jī)(Schneckenmaschine))的流管。既可以單獨(dú)使用，也可以任意組合使用上述反應(yīng)器。例如可以使用配有強(qiáng)制輸送裝置的管式反應(yīng)器，既可以作為單獨(dú)的解決方案，也可以與攪拌釜或者攪拌釜級聯(lián)組合使用。既可以串聯(lián)、也可以并聯(lián)各個(gè)反應(yīng)器。iM用于單獨(dú)解決方案的是攪拌釜，特別,使用連續(xù)式攪拌釜。在組合中級m^頓多個(gè)連續(xù)式攪拌釜，特別雌將連續(xù)式攪拌釜與配有強(qiáng)制輸送裝置的流管組合使用。如果使用非連續(xù)皿續(xù)式攪拌釜，或者i頓連續(xù)式攪拌釜級聯(lián)或者連續(xù)式流管，貝贓第一翻蜮者在予跌加入的單體內(nèi)進(jìn)行聚合，雌在第一翻忡進(jìn)行聚合。如果是由連續(xù)式攪拌釜或者連續(xù)式攪拌釜級聯(lián)與配有強(qiáng)第嚇機(jī)置(例如螺桿輸送機(jī))的連續(xù)式流管構(gòu)成的反應(yīng)器組合，貝U同樣也在第一翻蜮者預(yù)先加入的單體中進(jìn)行聚合，在預(yù)先加入的單體中進(jìn)行聚合。在這種情況下，要么在連續(xù)式攪拌釜或連續(xù)式攪拌釜級聯(lián)與配有強(qiáng)制輸送裝置的連續(xù)式流管之間，要么在配有強(qiáng)制輸皿置的連續(xù)式流管的前一半反應(yīng)器長度范圍內(nèi)，將所使用的溶劑和/或沒有反應(yīng)的單體成分完全去除或者部分去除。這^M的反應(yīng)室的優(yōu)點(diǎn)在于育^多針對不同的目標(biāo)聚合物，以最佳方式調(diào)整工藝參數(shù)。例如可以在連續(xù)式攪拌釜中(停留時(shí)間短)或者在流管中制備本發(fā)明所述具有非常窄摩爾質(zhì)量分布的聚合物。對于較寬的摩爾質(zhì)量分布而言，貝Uit^頓攪拌釜級聯(lián)或者攪拌翁攪拌釜級聯(lián)與流管構(gòu)成的組合。如果在預(yù)先加入的單體內(nèi)進(jìn)行聚合，則使用由攪拌釜、流管和/或配有強(qiáng)制輸送裝置的流管構(gòu)成的組合，因?yàn)檫@樣可以使用不同的反應(yīng)器方案，以最佳方式適應(yīng)隨單,化率的升高而增加的聚合物料的粘度。在后一禾中情況下，ifc^少部分分離歸訴卩/或殘留單體因?yàn)檫@樣可提高單微度，使得在該反應(yīng)階段中可以快速定量轉(zhuǎn)化。15如果采用連續(xù)式反應(yīng)過程，則應(yīng)如此調(diào)整平均停留時(shí)間，使得在靜態(tài)反應(yīng)狀態(tài)下通過所有使用的反應(yīng)室實(shí)現(xiàn)的平均單,化率至少為85%，，至少為90%，特別tti^至少為92%,且尤其，至少為95%。如果f頓攪拌釜和/或攪拌釜級聯(lián)，則基本上不艦反應(yīng)鵬排出所產(chǎn)生的反應(yīng)熱(也即所用反應(yīng)器或者反應(yīng)器組合不可避免的熱輻射除外)。尤其在使用調(diào)溫介質(zhì)的情況下，反應(yīng)HM不會(huì)明顯冷卻。除此之外，就，情況而言，在穩(wěn)定聚合反應(yīng)狀態(tài)下，雌不要通過反應(yīng)鵬給聚合反應(yīng)物料提供熱能?？傮w而言，特別，基本上(也就是在穩(wěn)定反應(yīng)狀態(tài)下)以自熱方式進(jìn)行聚合反應(yīng)。這樣的優(yōu)點(diǎn)在于在反應(yīng)鵬上不會(huì)形成附著物，這些附著物長此以往將會(huì)導(dǎo)致反應(yīng)室被生長(ZuwachsendesReaktorraumes)，使得生產(chǎn)中斷，必需以手工方式進(jìn)行清理。此外，這些附著物還有發(fā)生熱裂解的傾向，從而對該反應(yīng)室內(nèi)所制備的聚合物的顏色穩(wěn)定性形成不利影響。后者對于具有間同立構(gòu)結(jié)構(gòu)單元的聚烯烴共聚物而言尤為重要，因?yàn)檫@些聚烯烴共聚物也用于透明粘接之中。在聚合反應(yīng)結(jié)束之后，優(yōu)M過4頓反應(yīng)廢熱提供一部分蒸發(fā)隋性翻訴口殘留單體所需的熱能。此外在本發(fā)明的方法中，無論在聚合反應(yīng)之前或聚合反應(yīng)過程中，和/鵬分離、翻'J/單體之前或者在分離溶靴單體過程中，均不使用脫模劑，例如油和/或蠟。其優(yōu)點(diǎn)在于本發(fā)明的聚合物不含以不合意的方式影響粘接特性、導(dǎo)致最終產(chǎn)品特性變差的脫模劑。可以免去在其它情況下必需的在大大提高^JS(產(chǎn)品變色危險(xiǎn))或者在很低壓力下(復(fù)雜/昂貴的技術(shù))將脫模劑分離，或者，析出和/或萃取方法(復(fù)雜/昂貴的技術(shù))將聚合物提純。如果在一種或多種翻忡進(jìn)行聚合反應(yīng)，則聚合反應(yīng)纟鵬高于至少一種所IOT溶劑的常壓沸點(diǎn)。如果在所加入的單體中進(jìn)行聚合反應(yīng)，則聚合反應(yīng)、皿高于至少一種所j頓單體的常壓沸點(diǎn)。如果對于在翻!J中的聚合反應(yīng)或者對于在預(yù)先加入的單體中的聚合反應(yīng)4頓非連續(xù)和/或連續(xù)式攪拌釜和/離續(xù)式攪拌釜級聯(lián)和或連續(xù)式流管，則聚合反應(yīng)纟驢雌在50120°C之間，更雌在55U5。C，特別，在60110°C，且尤其ttJt在65105。C。尤其是穩(wěn)定反應(yīng)狀態(tài)下的聚合反應(yīng)^^低于所制備的聚合物的軟化點(diǎn)(根據(jù)環(huán)和球法進(jìn)行測定)，4繼比軟化點(diǎn)至少低10K，iMM少低15K，特別i^M少低20K，且尤其iM至少低25K。后者是本發(fā)明方法的一M寺別突出的特征，因?yàn)楸M管在使用本發(fā)明方法時(shí)采用這種^M過程，也不會(huì)在聚合反應(yīng)介質(zhì)中形成大聚合物顆粒(淤漿聚合法就存在這樣的現(xiàn)象)，而是以均相方式進(jìn)行聚合。如果完全或者部分在配有強(qiáng)制輸送錢(例如螺桿輸送機(jī))的連續(xù)式流管中進(jìn)行聚合反應(yīng)，貝iJ該反應(yīng)器/反應(yīng)器部分中的聚合反應(yīng)、鵬也可以高于120。C，尤其當(dāng)該反應(yīng)器/反應(yīng)器部分內(nèi)也進(jìn)行脫氣時(shí)。聚合反應(yīng)物料在較高^^區(qū)域內(nèi)的停留時(shí)間與反應(yīng)部分內(nèi)的總停留時(shí)間相比非常小，因此不會(huì)出現(xiàn)負(fù)面影響。在較低聚合反應(yīng)^j^下進(jìn)fi^溶液聚合反應(yīng)時(shí)，尤其當(dāng)聚合反應(yīng)、皿低于所4頓翻啲沸點(diǎn)時(shí)，難以排出由聚合反應(yīng)所釋放的放熱能(exothermenEnergie)，因?yàn)閮H可艦反應(yīng)^^或者位于內(nèi)部的7賴口蛇管排出放熱能，而無法i!M汽化冷卻方式排出放熱能。但通過壁冷卻或者內(nèi)部冷卻蛇管排出熱量時(shí)，會(huì)非常fflil形成附著物，這些附著物將阻礙散熱，最終導(dǎo)致無法散熱。這導(dǎo)致妨礙方法的進(jìn)行，和聚合反應(yīng)的、驢穩(wěn)定性錢，從而使得所制備的聚合物的特性的可重現(xiàn)性變差。與此不同，在高于本發(fā)明所述的溫度下進(jìn)行聚合反應(yīng)同樣也不利，因?yàn)楸景l(fā)明所述的金屬M(fèi)常被鵬〉120。C時(shí)就會(huì)失去其聚合活性。后者的原因是具有聚合反應(yīng)活性的金屬茂-助催化劑復(fù)合物在高溫下遭到破壞。此外當(dāng)溫度非常高時(shí)，由于加速的鏈終止反應(yīng)，因此僅可形成相對短的聚合物鏈，不再足以獲得好的材料內(nèi)聚力(蠟狀特征)。同樣不利的是高溫下聚合反應(yīng)器內(nèi)的壓力水平高，這京M所使用的材料有高的要求，因此使得該方法很昂蟲貝。按照本發(fā)明所述的方法，使用非遊賣或，續(xù)式攪拌釜和/或連續(xù)式攪拌釜級聯(lián)，在翻訴Q/或在預(yù)先加入的單體中進(jìn)行聚合反應(yīng)(采用功能性蒸發(fā)7賴卩方式)，穩(wěn)定反應(yīng)狀態(tài)下反應(yīng)室內(nèi)的壓力為540bar，雌為835bar，特別{為1030bar，且尤其優(yōu)選為1228bar。按照本發(fā)明所述的方法，尤其《在任何反應(yīng)時(shí)亥購不會(huì)同時(shí)艦所用溶劑和單體的臨界壓力和臨界》鵬。其優(yōu)點(diǎn)在于用于控制反應(yīng)的技術(shù)成本受限，因lt體發(fā)明所述的方法與超臨界方法相比具有經(jīng)濟(jì)性優(yōu)勢。如果^ffi連續(xù)式流管，或者使用配有強(qiáng)制輸，置(例如螺桿輸送機(jī))的連續(xù)式流管作為反應(yīng)室，則該反應(yīng)室內(nèi)的壓力可以明顯高于30bar，也可明顯低于5bar,且如果方法技術(shù)上有此需要的話。尤其在該反應(yīng)器/反應(yīng)器部分內(nèi)進(jìn)行脫氣時(shí)，將出現(xiàn)較低的壓力，在這種情況下，該反應(yīng)器/反應(yīng)器區(qū)段內(nèi)的(絕對)壓力iM<4bar，尤其iM<3bar，且特另lj雌<1bar。聚合反應(yīng)物料在高壓區(qū)域內(nèi)的停留時(shí)間與反應(yīng)部分內(nèi)的總停留時(shí)間相比非常小，因此不會(huì)出現(xiàn)負(fù)面影響。Sil在預(yù)先加入的液態(tài)單體中以溶液聚合反應(yīng)方式進(jìn)行聚合反應(yīng)，使得不必SA用于分離、處理輸啲技術(shù)成本，這帶來了經(jīng)濟(jì)性優(yōu)勢，且還可以防止產(chǎn)物聚合物受到觀喊分污染。可以M:所選的聚合反應(yīng)^Jt和/或計(jì)量加AI卩MA到聚合反應(yīng)物料之中的氣態(tài)氫，對摩爾質(zhì)量進(jìn)^H周控，尤其,在沒有^ffi氣態(tài)氫的情況下，僅ilil選擇相應(yīng)的聚合反應(yīng)驗(yàn)雜制摩爾質(zhì)量。如果^頓M^調(diào),爾質(zhì)量，貝U優(yōu)選將其計(jì)量加入到液態(tài)反應(yīng)相之中，這時(shí)可Mai反應(yīng)室底部和/^^F使用的混合機(jī)構(gòu)(例如攪拌器)進(jìn)行計(jì)量加入。按照本發(fā)明所述的方法，可杜絕i吏用含有重金屬的毒性鏈轉(zhuǎn)移劑(例如有機(jī)錫)來調(diào)節(jié)摩爾質(zhì)量。以下詳細(xì)描述本發(fā)明所述方法，但本方法并不僅限于此。催化劑與助催化劑的摩爾比(M金屬茂的中心過渡金屬原子與助催化劑成分鋁的摩爾比衰達(dá))在1:11:10000之間。所用催化劑的活性范圍為1000010000,000g聚合物/g催化劑。4ra氣態(tài)乙烯單體，而所使用的丙烯和1-丁烯單體既可以是氣態(tài)，也可以是液態(tài)?！絆T液態(tài)高級同系物。如果^ffl液態(tài)丙烯和/或l-丁烯，貝u必須^^頓的反應(yīng)器中保持適合反應(yīng)剝牛的壓力，該壓力應(yīng)在液相中保證足夠的單體濃度。如果在翻仲在穩(wěn)定狀態(tài)下進(jìn)行聚合反應(yīng)，貝ij聚合物與翻'鵬質(zhì)量比在1:1001:0.01之間，雌在1:501:0.1之間，特別雌在1:101:0.2之間。按照一種特殊的實(shí)施方案，尤其當(dāng)完全或部分在配有強(qiáng)制輸送裝置的連續(xù)式流管內(nèi)進(jìn)行聚合反應(yīng)時(shí)，該比例在1:11:0.01之間。在反應(yīng)結(jié)束時(shí)以適當(dāng)方式懶科崔化劑和助催化劑，例如艦計(jì)量加入水或者蒸汽的方式，或^i十量加入液態(tài)和/或氣態(tài)的脂族醇類，且^i軍后的催化劑成分要么留在聚合產(chǎn)物之中，要么通過洗滌步驟將其去除。在實(shí)踐中通常以這樣的方式進(jìn)行懶，使得在未反應(yīng)成分中所轉(zhuǎn)化分解的催化劑成分至少部分留在聚合物之中。這時(shí)在本發(fā)明所述的制備方法中不會(huì)3131反應(yīng)成分中轉(zhuǎn)化懶都勺催化劑成分使得聚合產(chǎn)物著色。催化劑懶軍產(chǎn)物所占比例非常小，不存在值得一提的宏觀影響?？梢园凑宅F(xiàn)有S^，要么以其反應(yīng)溶液形式，或者在將來某一時(shí)刻以化學(xué)方式對按照本發(fā)明所述制備的聚合產(chǎn)物穩(wěn)定化，以便防止其數(shù),光照射、空氣f鵬和氧氣的影響。例如可以〗頓含有受阻胺(HALS穩(wěn)定劑)、受阻酚、亞磷酸酯和/或芳族胺的穩(wěn)定劑。穩(wěn)定劑的有效數(shù)量在相對于聚合物0.13重量％的范圍。在特殊瞎況下，可以使用防霧物質(zhì)作為添加劑。例如可以使用脂肪酸酯；有效濃度通常相對于聚合物在0.12重量％的范圍。結(jié)束聚合反應(yīng)之后，要么采用在反極性沉淀劑(諸如水和/或醇類，例如乙醇、異丙醇或丁醇)中進(jìn)行沉積的方法，或者在隨后的;)t^過程中直接進(jìn)行脫氣，獲得本發(fā)明方法制取的聚合物。在這兩種情況下，既可以使用攪拌釜，也可以使用攪拌釜級,者流管或者配有強(qiáng)制輸送裝置(例如螺桿輸送機(jī))的管式反應(yīng)器。尤其在后者中iOT多軸螺桿輸送機(jī)。進(jìn)行脫氣之后，可以對所制成的聚合物迸行進(jìn)一步配制(Konfektionierung)，其中所述配制涉及加入添加齊訴tV或制粉和/或制丸和/鵬粒。同樣也可以將熔融流動(dòng)聚合物直接灌裝在具有加熱裝置的輸送容器之中。造粒指的是拉條造粒(Stranggmnulierung)或者水下造粒，尤其^7K下拉條造粒或者水下模頭造粒(Unterwasser-Vorkopfgranuliemng)。任^4需要{柳表面活性齊訴口/或分鵬劑娜模齊U乳液。也可以^柳液化或低溫氣體作為^i口劑，例如C02禾口/或N2?？梢耘瀱为?dú)的研磨步驟，或者使用霧化法進(jìn)行制粉。這兩種情況下也可4頓趟臨界流體，例如C02、7K或者丙烷。采用這種名為PGSS(由氣體飽和溶液制娜粒(ParticlefromGasSaturatedSolutions))的方法時(shí)，將聚合物熔體與某種超臨界介質(zhì)混合，然后在噴霧塔中將其噴出?？?1il噴嘴和塔的幾何^1控制粒度。也可以使用低溫氣體進(jìn)行制粉，例如CQz和減N2。為了保證粒子和/或粉末的流動(dòng)性，可以j頓聚，領(lǐng)鄉(xiāng)常i頓的流動(dòng)助齊O(FlieBhilfsmittel)。這些流動(dòng)助劑既可以是無機(jī)物也可以是有機(jī)物，既可以含有低分子也可以含有大^成分，且在所有情況下既可以使用結(jié)晶流動(dòng)助劑，也可使用非晶態(tài)流動(dòng)助劑。這些流動(dòng)助劑可以與根據(jù)本發(fā)明方法制備的聚合物進(jìn)行熱力學(xué)共混，既可相容，也可不相容。尤其優(yōu)選的是與按照本發(fā)明制備的聚合物相容、并且由于它們的化學(xué)性質(zhì)和/或它們相對于本發(fā)明聚合物的質(zhì)量的低含量不會(huì)影響聚合物粘接特性的流動(dòng)助劑。例如作為流動(dòng)助劑使用的既可以是(以聚乙烯或者聚丙烯為基礎(chǔ)的)聚烯烴蠟，也可以是費(fèi)托蠟(Fischer-Tropsch-Wachse)。也可使用以1-丁烯為基礎(chǔ)的聚烯烴蠟。同樣也可使用微晶蠟。除了蠟之外，也可〗頓烯烴聚合物，例如聚乙烯、聚丙烯和減聚(l-丁烯)，尤其可{頓全同立構(gòu)或間同立構(gòu)聚丙烯。也可以使用改性(例如{頓馬來酸酐改性的)蠟以及聚合物。也可使用交聯(lián)聚合物，例如交聯(lián)聚烯烴或者粉末狀態(tài)的交麟乙烯-二乙烯基苯聚合物?？梢宰鳛闊o機(jī)材料4頓的例如有MgO、滑石、硅石(Kieselsaure)等等。本發(fā)明同樣也涉及聚烯烴，所述聚烯》始有最多20質(zhì)量％乙烯、50100質(zhì)ST。或者最多15質(zhì)量％丙烯和/或85100質(zhì)量％或者最多55質(zhì)量％1-丁烯或者其它直鏈l-烯烴，其中這些含量的總和為100質(zhì)量％，其特征在于，在含有丙烯作為單體的情況下，針對丙烯三單元組采用13C-NMR法測定的三單元組分布具有3290質(zhì)量y。間同立構(gòu)含量、最多25質(zhì)量y。全同立構(gòu)含量以及最多65質(zhì)量％無規(guī)立構(gòu)含量，禾n/或當(dāng)含有1-丁烯作為單體時(shí)，針對1-丁烯三單元纟I^用13C-NMR法測定的三單元組分布具有最多96質(zhì)量％間同立構(gòu)含量以及最多45質(zhì)量y。全同立構(gòu)含量。尤其可通過本發(fā)明如上所述的方法獲得本發(fā)明所述的聚合物。使用制備本發(fā)明所述聚合物的本發(fā)明方法是特別，的并使得可以以簡單方式獲得所需的聚合物。針對丙烯三單元組采用13C-NMR法測定的三單元組分布(前提是該聚合物含有丙烯三單元組)優(yōu)選具有3290質(zhì)量％、更優(yōu)選具有3488質(zhì)量％、特別優(yōu)選具有3686質(zhì)量％且尤其是3885質(zhì)量％相對于丙烯三單元組的間同立構(gòu)成分。這樣使得本發(fā)明所述的聚合物具有高的柔韌性和透明度，同時(shí)腿到良好的鵬(沒有脆性缺點(diǎn))。針對丙烯三單元組采用13C-NMR法測定的三單元組分布(IW是聚合物含有丙烯三單元組)同樣也優(yōu)選具有最多25質(zhì)量％、更，具有最多23質(zhì)量%、特別優(yōu)選具有120質(zhì)量％且尤其是218質(zhì)sr。相對于丙烯三單元組的全同立構(gòu)成分。這樣就可提供這樣的聚合物，根據(jù)(共)聚合物組成以及所選的聚合反應(yīng)條件，該聚合物除了具有高透明度和柔韌性之外，還具有導(dǎo)致進(jìn)一步改善內(nèi)聚20力、提高軟化點(diǎn)的額外的(全同立構(gòu))結(jié)晶單元，或者具有因不存在全同立構(gòu)單元而明顯柔軟的材料特性以及極高的透明度。針對丙烯三單元組采用13C-NMR法測定的三單元組分布(是聚合物含有丙烯三單元組)，具有最多65質(zhì)量％、更優(yōu)選具有163質(zhì)量％、特別優(yōu)選具有56質(zhì)量％且尤其是760質(zhì)ly。相對于丙烯三單元組的無規(guī)立構(gòu)成分。這樣就根據(jù)(共)聚合物組成以^^f選的聚合反應(yīng)條件，使得本發(fā)明所述的聚合物在高透明度下除了柔軟、內(nèi)聚特性之外，也具有可針對性進(jìn)行調(diào)整的粘接特性。按照本發(fā)明所述聚合物的一種特別，實(shí)施方案，針對丙烯三單元組采用13C-NMR法測定的三單元組分布(皿斜牛是聚合物含有間同立構(gòu)和無規(guī)立構(gòu)丙烯三單元組)所具有的間同立構(gòu)與無規(guī)立構(gòu)丙烯三單元組之比在1:0.11:2之間、ttit在1:0.121:1.75之間、特別在1:0.141:1.5之間、且尤其雌在1:0.161:1.35之間。這樣根據(jù)(共)聚合物組成以^^f選的聚合反應(yīng)條件，使得本發(fā)明所述的聚合物在高透明度直至極高透明度瞎況下，在柔軟與內(nèi)聚材料特性以及針對性調(diào)整的粘接材料特性之間具有最優(yōu)的平衡，同時(shí)始終保證一定的基本粘接能力。尤其tt^是針對1-丁烯三單元組采用13C-NMR法測定的三單元組分布(IW^J牛是聚合物含有l(wèi)-丁烯三單元組)具有最多96質(zhì)量％、m具有最多94質(zhì)量％、特別優(yōu)選具有192質(zhì)量％且尤其是290質(zhì)量％相對于1-丁烯三單元組的間同立構(gòu)含量，其中更，的范圍在220質(zhì)量％禾卩7590質(zhì)量%之間。如果含有0質(zhì)1%間同立構(gòu)1-丁烯三單元組，則本發(fā)明所述的聚^tl具有>60質(zhì)量％的無規(guī)立構(gòu)三單元組。這樣根據(jù)(共)聚合物組成((Co)polymemisammensetzung)以^ff選擇的聚合反應(yīng)^^牛，使得丙烯和1-丁烯三單元組具有相同或者十分不同的立構(gòu)規(guī)整度，從而可以針對材料特性進(jìn)行額外的控制，以最佳方式調(diào)整本發(fā)明所述的聚合物，使之能適合極為不同的材料要求。此外針對1-丁烯三單元纟賊用13C-NMR測定的三單元組分布(前提斜牛是聚合物含有l(wèi)-丁烯三單元組)還優(yōu)選具有最多100質(zhì)1%、更優(yōu)選499質(zhì)%、特別優(yōu)選具有698質(zhì)量％且尤其是896質(zhì)量％相對于1-丁烯三單元組的無規(guī)立構(gòu)含量，其中更優(yōu)選的范圍在935質(zhì)量％以及6095質(zhì)量％之間。例如當(dāng)間同立構(gòu)和全同立構(gòu)丙烯鏈段成分含量非常高、且軟化點(diǎn)也因此而高時(shí)，這樣可以通過l-丁烯含量來針對性調(diào)節(jié)本發(fā)明所述聚合物的粘附力；而當(dāng)無規(guī)立構(gòu)丙烯鏈段成始量高且軟化點(diǎn)低時(shí)，貝何以M適當(dāng)?shù)偷臒o規(guī)1-丁烯鏈段成M量來保證基本內(nèi)聚力。此外，對按照本發(fā)明所述方法制備的聚(乙烯-^丙烯-掩l-丁烯)三元聚合物進(jìn)行研究時(shí)，針對直至20質(zhì)量。/。乙烯含S^用13C-NMR法測定的三單元組分布還4具有<1質(zhì)量％、更優(yōu)選<0.8質(zhì)量％、特別,具有<0.6質(zhì)量%、尤其優(yōu)選<0.5質(zhì)量％的乙烯三單元組含量，使得乙烯單體基本上以無規(guī)分布方式嵌入。這樣實(shí)現(xiàn)了可通過本發(fā)明所述聚合物中的乙烯含量，很有針對性地調(diào)節(jié)材料特性，尤其是軟化點(diǎn)和針入度，因?yàn)榭赏ㄟ^無規(guī)分布最優(yōu)'干擾"結(jié)晶單體單元，且僅需使用少量乙烯。本發(fā)明所述聚合物中所含的乙烯4，最多為20質(zhì)量％、更j，最多為18質(zhì)量％、尤其iM最多為15質(zhì)量％。本發(fā)明所述聚合物中所含的丙烯優(yōu)選為50100質(zhì)量％或者最多15質(zhì)量%，尤其優(yōu)選的含量范圍是5299質(zhì)量％、5598質(zhì)量％和5795質(zhì)量％，或者最多14質(zhì)量％、112質(zhì)量％和210質(zhì)量％。本發(fā)明所述聚合物中所含的l-丁烯,為85100質(zhì)量％或者最多為55質(zhì)量％,且特別優(yōu)選的含量范圍是8799質(zhì)量％、8997質(zhì)量％和9096質(zhì)M%，或者最多54質(zhì)fi0/。、150質(zhì)fi0/。、245質(zhì)1%、535質(zhì)^%和3744質(zhì)1%。按照本發(fā)明的一種優(yōu)選實(shí)施方案，本發(fā)明所述聚合物含有100質(zhì)量％丙烯。按照另一種特殊實(shí)案，本發(fā)明所述聚合物含有100質(zhì)量％1-丁烯。按照本發(fā)明的另一種實(shí)施方案，本發(fā)明所述聚合物是乙烯、丙烯和/或1-丁烯組成的共聚物，且尤其是聚(乙膝共-丙烯)共聚物、聚(乙烯-^l-丁烯)共聚物或者聚(丙烯-^"l-丁烯)共聚物。在聚(乙烯-癡丙烯)共聚物情況，本發(fā)明所述聚合物所含的乙烯最多為25質(zhì)量％、優(yōu)選為123質(zhì)量％、特別iM為220質(zhì)！T。且尤其iM為315質(zhì)量％。丙烯含量與此相對應(yīng)，以使得總和為100質(zhì)量％(100質(zhì)量％減去乙烯含量)。在聚(乙烯-^l-丁烯)共聚物情況，本發(fā)明所述聚合物所含的乙烯最多為17質(zhì)量％、優(yōu)選為115質(zhì)量％、特別優(yōu)選為213質(zhì)1T。且尤其優(yōu)選為311質(zhì)量％。丁烯含量與此相對應(yīng)，以使得總和為100質(zhì)量％(100質(zhì)量％減去乙烯含量)。在聚(丙膝^l-丁烯)共聚物情況下，本發(fā)明所述聚合物所含的1-丁烯最多為47質(zhì)量％、優(yōu)選為145質(zhì)量％、特別優(yōu)選為243質(zhì)量％且尤其優(yōu)選為340質(zhì)量％;或者為8599質(zhì)量％、優(yōu)選為8798質(zhì)量％且特別優(yōu)選為8997質(zhì)量％。丙烯含量與此相對應(yīng)，以使得總和為100質(zhì)量％(100質(zhì)量％減去丁烯含量)。按照本發(fā)明的一種特殊實(shí)lte案，共聚物含有選自以下的兩種共聚單體乙烯、丙烯、l-丁烯、3-甲基l-丁烯、3-甲蟇l-己烯、3-甲蟇1-庚席、4-甲基l-戊烯以及6-甲S-l-麟；且支化1-烯烴在共聚物中的含量最大為50質(zhì)量％、優(yōu)選最大為40質(zhì)量％且特別,最大為30質(zhì)量％。對于同樣也優(yōu)選的三元聚合物，所述三元聚合物尤其包含乙烯、丙烯和1-丁烯，其中的乙烯含量最多為25質(zhì)量％、，為120質(zhì)量％、特別，為218質(zhì)量％且尤其為315質(zhì)量％，丙烯含量最多為95質(zhì)量％、優(yōu)選為4092質(zhì)量％、特別優(yōu)選為4590質(zhì)量％且尤其優(yōu)選為5087質(zhì)量％，1-丁烯含量最多為25質(zhì)量％、優(yōu)選為123質(zhì)量％、特別，為221質(zhì)量%且尤其,為320質(zhì)量％。按照本發(fā)明所述三元聚合物的一種特殊實(shí)施方案，所述三元聚合m有選自以下的三種共聚單體乙烯、丙烯、l-丁烯、3-甲募l-丁烯、3-甲基l-己烯、3-甲基l-庚烯、4-甲S"l-鵬以及6-甲^1-庚烯;且支化1-烯烴在共聚物中的含量最大為50質(zhì)*%、，最大為40質(zhì)1%且特別優(yōu)選最大為30質(zhì)量％。本發(fā)明所述聚合物在適當(dāng)配制(Konfektionierung)之后優(yōu)選為粉狀、丸狀鋼粒狀。特別雌的是可自由流動(dòng)、并且能自動(dòng)進(jìn)fiH十量添加的粉末、丸粒和/，粒。同樣也可以將熔融液態(tài)聚合物直接進(jìn)一步處理成為本發(fā)明所述的產(chǎn)卩口Bo本發(fā)明所述的聚合物，不含芳族化合物(即<100pg/g)。財(cái)卜其也基本上不含聚合反應(yīng)過程中生成的有機(jī)劍戈化合物。同樣ifc選的是聚^)(催化齊u，而成的，產(chǎn)物除外)不含由懸浮油(脫模劑)引起的雜質(zhì)、不含無機(jī)載^M料的殘留物、尤其不含無機(jī)氧化物和/或^屬劍七物(例如MgCl2)、不含無機(jī)或有機(jī)硼化合物、不含變白云母(Talcite)和/或7jC滑石(Hydrotalcite)和/或其,率產(chǎn)物、以及不含醇類尤其是甲醇引起的雜質(zhì)。這樣一方面可使得本發(fā)明所述聚合物不含有毒化合物，從而十分適合用于敏感領(lǐng)域，例如食品包裝、醫(yī)療輔助器具、兒童玩具、月艮裝、地您地板覆蓋物(FuBbodenbelage)、汽車內(nèi)部空間中的用途等等。另一方面還可避免，輔料與伴生物質(zhì)對聚合物熱穩(wěn)定性(尤其是顏色穩(wěn)定性)以及粘結(jié)特性的不利影響。M高溫l^滲透色譜利用通用校準(zhǔn)法測定的本發(fā)明所述聚合物的摩爾質(zhì)量分布可以是單峰或者雙峰，且即使^^酚分布的聚合物，也存在窄的摩爾質(zhì)量分布，其多分散性(數(shù)均與重均摩爾質(zhì)量之商X3。摩爾質(zhì)量分布尤其，為單峰。具有窄摩爾質(zhì)量分布的聚合物的特點(diǎn)是材料特性變化小。例如其具有清晰定義的熔化與凝固特性。如果摩爾質(zhì)量分布很窄，也可使用雙峰分布的聚合物實(shí)現(xiàn)明確的烙俗凝固特性，尤其當(dāng)要求較長的開放時(shí)間和/或不允許出現(xiàn)尖銳熔融峰時(shí)(例如較長的接合時(shí)間或者波動(dòng)的施加^it)。此外本發(fā)明所述聚合物的多分散性為1.33、雌為1.42.7，可M高溫繊滲透色譜利用通用校準(zhǔn)法進(jìn)行領(lǐng)啶。該范圍特別有益，尤其適舒粘合齊頓域的用途。已知聚合物尤其是聚烯烴的結(jié)晶鵬化特性是摩爾質(zhì)量的函數(shù)，若為直鏈聚烯烴，貝腫寺別為鏈長的函數(shù)。例如從目前在熱熔膠領(lǐng)域j柳的典型非晶態(tài)聚烯烴可知，多分散系數(shù)為46(或更高)一方面會(huì)使得熔化區(qū)非常寬，另一方面則使得物理硬俗結(jié)晶延遲。后者特別不利于用來制作在包裝領(lǐng)嫩頓的熱熔膠，因?yàn)榫酆衔飼?huì)因此而具有有時(shí)特另帳的開放時(shí)間(由于存在尚未或沒有完全結(jié)晶的成分而使得聚合物具有較強(qiáng)粘性的時(shí)間)。這類聚合物不適合于在高^it行加工機(jī)器內(nèi)進(jìn)行加工處理。已知體系的另一，點(diǎn)在于摩爾質(zhì)量分布較寬的聚合物由于具有所述的結(jié)晶缺陷，通常也有差的抗拉強(qiáng)度，尤其對于用來包裝粘合齊i価言，同樣是不合意的。較寬的摩爾質(zhì)量分布通常意1不存在一致的聚合物，而是存在聚合物混合物(或聚合物共混物)，從而以已知的程度導(dǎo)致材料特性受到限制。本發(fā)明所述聚合物的重均摩爾質(zhì)量范圍通常為15000400000g/mol，為17000200000g/mol，特別優(yōu)選為20000100000gteo1，且尤其優(yōu)選為2200095000g/mol，3131高溫l^滲,譜利用通用校準(zhǔn)法進(jìn)4亍測定。該范圍特別有益，尤其適舒粘合劑領(lǐng)域的用途。本發(fā)明所述聚合物由于其摩爾質(zhì)量和摩爾質(zhì)量分布而在相應(yīng)的施加窗口中具有最{，體粘度，從而使得能待粘接表面具有最佳濕潤^^。此外，相對低的熔體粘度還使得能夠滲入宏觀和^^見表面結(jié)構(gòu)之中，從而明顯改善粘接層的粘著力。本發(fā)明所述聚合物的重均摩爾質(zhì)量>75000g/mo1，也特別適合應(yīng)用于成型物料、密封帶和薄膜之中。分子數(shù)(Molekularit站)較高的聚合物，尤其超麟烯烴，具有高直至很高的熔體粘度。劍于許多應(yīng)用而言正是所需要的，例如模制件禾瞞膜的生產(chǎn)，因?yàn)榭少x予產(chǎn)品高的勁度以及高的抗拉強(qiáng)度。但這類材料完全不適合用作熱熔膠的原料，尤其不適合用作包裝領(lǐng)鄉(xiāng)熱熔膠的原料。尤其是(由于鏈纏結(jié)(KettenverschlaufUngen))具有遲緩結(jié)晶特性，且可施加性差(尤其是可噴凃性較差)，擠涂(Raupenauftrag)或刮涂過程中的流動(dòng)性(Verlaufsbild)也較差。其原因尤其還在于結(jié)構(gòu)粘度隨著摩爾質(zhì)量的升高而強(qiáng)烈變大。由于其熔體粘度很高，使用常規(guī)熱熔膠領(lǐng)域的加工機(jī)器，加機(jī)根本無法對其進(jìn)行處理，因?yàn)樵谠S多情況下，無法在可取得的溫度下進(jìn)行泵送，且會(huì)在管道中形成很高的壓力，而好數(shù)樹氐的聚合物則與此不同，即使在7賴脂的狀態(tài)下，也沒有足夠的內(nèi)聚力，并且具有像蠟一樣的特性。因此其尤其不適合應(yīng)用于熱熔膠領(lǐng)域。低分子量成分還有因擴(kuò)散雨"滲出"的傾向，這會(huì)嚴(yán)重削弱粘接結(jié)合，從而導(dǎo)致粘接失敗。在具有揮發(fā)性有機(jī)物質(zhì)釋放限量規(guī)定的領(lǐng)域內(nèi)，例如食品包裝或者汽車內(nèi)部空間粘接結(jié)合，為了遵守法律法規(guī)，大多不可以使用低^化合物含量高的粘合劑體系。ltW卜，本發(fā)明所述聚合物的特征在于其阿爾法值范圍為0.61.2，伏選為0.621.17，特別雌為0.651.15，且尤其雌為0.71.12，i!31高溫湊艦滲透色譜利用通用校準(zhǔn)法進(jìn)行測定。因lW發(fā)明所述聚合物具有支化傾向很小的特征，尤其雌不含長支鏈。支化聚合物因其分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系而具有高度復(fù)雜的流變瞎性，這就使得熔體的可施加性差，尤其是刮涂和噴涂^f呈中的流動(dòng)性(Verlauf)差。研究過程中通過高溫凝膠滲透色譜利用通用校準(zhǔn)法測定的分子量為5001000道爾頓(Dalton)的低分子成分優(yōu)選最多為0.75質(zhì)量％，更優(yōu)選最多為0.5質(zhì)量％，特別優(yōu)選最多為0.4質(zhì)量％，尤其優(yōu)選最多為0.3質(zhì)量%。非常特別優(yōu)選是通過所述的方法檢測不出分子量為5001000道爾頓(Dalton)的成分。這樣可使得本發(fā)明所述聚合物不含例如具有朝向表面和/分界面遷移傾向的聚合物成分。這種遷移(也稱作"滲出")由于低分子聚合物成分的分離作用會(huì)導(dǎo)致含有該聚合物的粘接結(jié)合嚴(yán)重削弱。此外在食品包裝領(lǐng)域(尤其是與食品直接和/或間接接觸的包裝)也由于法律規(guī)定不得使用含有遷移性成分的物質(zhì)。形卜，研究中通過高溫M^滲跪譜禾,通用校準(zhǔn)法測定的好量<500道爾頓(Dalton)的低分子成分tt^最多為0.75質(zhì)量％，,最多為0.5質(zhì)量%，特別imi多為0.4質(zhì)量％，尤其最多為0.3質(zhì)量％。非常特別i^;iilM^f述的方法檢觀i壞出舒量<500道爾頓(Dalton)的成分。在汽車內(nèi)部空間存在極小摩爾質(zhì)量的低M聚合物成分從粘接層中離開和蒸發(fā)出來弓胞不合意盼鬼霧"5嫁。含有較小摩爾質(zhì)量低分子成分的聚合物不適合這艦用，汽車制造商在這方面均有嚴(yán)格的極限值。對于食品包裝領(lǐng)域而言也是如此。此外本發(fā)明所述聚合物還具有以下特征當(dāng)纟鵬為190。C、最大娜為1%且測量頻率為1Hz時(shí)，其熔體復(fù)數(shù)粘度為700400000mPa*s、優(yōu)選為800300000mPa*s、特別雌為900250000mPa*s且尤其雌為藤150000mPa*s;其中更優(yōu)選的范圍在110025000mPa*s、2600065000mPa*s以及66000140000mPa*s之間。非常特別雌可根據(jù)所需的應(yīng)用選擇不同的范圍。例如熔體粘度為70010000mPa*S的本發(fā)明所述聚合^#別適用于進(jìn)行噴涂、豐I^v簇絨和長絲；而熔體粘度>50000mPa*s的聚，可應(yīng)用于成型物料(Formmasse)之中，熔體粘度〉100000mPa串s的聚合物貝U特別i^t用于薄膜或密封帶(Dichtungsbahn)之中。在溫度為190。C、最大變形為1%、剪切速率為10Hz以及剪切速率為0.1Hz的斜牛下測得熔體粘度之比作為本發(fā)明所述聚合物的結(jié)構(gòu)粘度的衡量尺度。對于本發(fā)明所述聚合物而言，這一比率在1:1和1:100之間，優(yōu)選在1:1.05和1:50之間，特別雌在1:1.075和1:25之間，且尤其,在1:1.1和1:10之間。本發(fā)明聚烯烴因此在可加工性與流動(dòng)特性(Verlaufseigenschaft)之間具有最佳平衡，且特點(diǎn)在于中等的結(jié)構(gòu)粘度。對于聚合物熔,熱熔膠區(qū)域內(nèi)的可加工性而言(例如當(dāng)進(jìn)行Bf凃時(shí))，尤為重要的是通常有較高的剪切速率的施加工具(例如噴槍)內(nèi)的粘度低，這樣就有利于很好地輸送、分配材料。而對于己經(jīng)施加在基材上的聚合物熔體的流動(dòng)而言，則重要的是在消除剪切力的26同時(shí)提高粘度，使得聚合物熔軒至于流動(dòng)鵬噴凃區(qū)域。但必須在很窄的極限內(nèi)提高粘度，否則各噴、凃粒子將不凝聚。隨、溫度變化的流變特性是熱熔膠或者粘合劑原料的一項(xiàng)重要參數(shù)。例如可M31在振動(dòng)流變儀中測量冷卻曲線的方式了解這些參數(shù)，應(yīng)注意變形非常小(最大1%)，且7賴卩鵬緩侵(1.5K/min)。從^i卩曲線得到的測量值其可重現(xiàn)性明顯優(yōu)于從加熱曲線(尤其是從第一次加熱曲線)得到的值，這是因?yàn)橐环矫婵蒮fiM預(yù)先加熱方式平整化(nivellieren)聚合物試樣的熱歷史，另一方面可通過熔體最似也濕潤觀糧體表面，從而避免了觀S體與i辦之間的摩擦與打滑效應(yīng)。此外在高溫下開始測量時(shí)(在熔體中)，聚合物i^的變形傾向(也就是不可逆轉(zhuǎn)的g變化危險(xiǎn))比固皿態(tài)下小得多，使得僅僅以這種方式，就保證留在聚合物試樣的統(tǒng)性粘彈性范圍內(nèi)。此外還應(yīng)說明的是在利用熱熔膠進(jìn)fi^占接的過程中，總歸能僅通過y賴卩曲線真實(shí),流變材料狀態(tài)，因?yàn)橐菥褪钦辰舆^程中的狀態(tài)。本發(fā)明所述聚合物的特征在于Mil振動(dòng)流變法(冷卻曲線，1.5k/min)在剪切頻率為1Hz且變形率為1%的條件下測定的最小加工溫度(交叉點(diǎn)(Crosspoint)=儲(chǔ)能模量與損耗模量的交點(diǎn))最大為160。C、tt^大為150°C、特別4媳最大為145。C且尤其雌在50120°C之間。因it體發(fā)明所述聚合物在勵(lì)220。C熱熔膠相關(guān)加工范圍內(nèi)具有最佳流刻B工特性。當(dāng)損耗模量高于儲(chǔ)能模量時(shí)，在4頓剪切能的情況下，可能會(huì)使得聚，流動(dòng)，并且永久娜。而當(dāng)儲(chǔ)能模量較高時(shí)，貝,性咴復(fù)力就會(huì)大到無法進(jìn)行順利施加的離?？梢詫⑷刍K了點(diǎn)(vomEndedesSchmelzpunktes)趕約220。C》鵬范圍內(nèi)的儲(chǔ)能模量與損耗模量比率作為最佳加工窗口的流變學(xué)特征(rheologischesKennzeichen)。在加工窗口之內(nèi)，損耗模量G"(粘性材料特性的同義詞)必須明顯高于儲(chǔ)能模量G'(彈性材料特性的同義詞)，才飽頓利施加熔體。在最高熔融峰終了點(diǎn)(偏移(Offset)/DSC)直至約220°C溫度范圍內(nèi)，當(dāng)剪切速率為lHz且郷率為l^時(shí)，符合要求的聚合物的儲(chǔ)能模量G'與損耗模量G"之比在1:1禾Q1:10000之間，tt在1:1.25和1:5000之間，特別雌在1:1.5和1:2500之間，且尤其雌在1:2和1:1000之間。在加工溫度下，M振動(dòng)流變法以1%變形率測定的最小剪切速率，也就是從該點(diǎn)起損耗模量高于儲(chǔ)能模量(交叉點(diǎn)(Crosspoint))，從而可以對烙體進(jìn)行流變加工的剪切速率最大為lHz，優(yōu)選最大為0.5Hz，特別雌最大為0.1Hz，且尤其雌最大為0.01Hz。在加工、鵬下，在0.110Hz頻率范圍內(nèi)通過振動(dòng)流變法(試樣變形最大為1%)根據(jù)頻率測量儲(chǔ)能模量G'和損耗模量G"，檢測結(jié)果尤其沒有G'和G"交點(diǎn)(即"交叉點(diǎn)(Crosspoiirt)")，且G"在全部頻率范圍內(nèi)均大于G'。這樣就使得本發(fā)明所述聚合物育的多在加工溫度下以相對小的剪切MiSA流動(dòng)狀態(tài)。這在以噴涂方式對熔體進(jìn)行加工的過程中尤為重要，無論在加工機(jī)器內(nèi)部(保證順暢輸送熔體，壓力不過儲(chǔ)高)，還是加表面上(必須在剪切應(yīng)力低的情況下分布粘合齊J)。本發(fā)明所述聚合物的針入度在l50*0.1mm范圍內(nèi)、,在245*0.1mm范圍內(nèi)、特另ij，在330*0.1mm范圍內(nèi)且尤其，在428*0.1mm范圍內(nèi)；其中非常特別優(yōu)選的值范圍是515*0.1mm以及1627*0.1mm。這樣就使得本發(fā)明所述的聚合物盡管強(qiáng)度較高也具有充分的塑性。這在承受動(dòng)態(tài)粘接負(fù)荷的應(yīng)用領(lǐng)域尤其顯得重要。高結(jié)晶聚烯烴所具有的針入度<1*0.1mm，因此非常硬，在非熔S蟲狀態(tài)下沒有塑性變形能力，也就是不柔軟。主要呈非晶態(tài)的聚烯烴所具有的針入度>60*0.1mm，因此沒有充分的強(qiáng)度。本發(fā)明所述聚合物基本為部分結(jié)晶型，因此具有明顯的結(jié)晶成分。在差示掃描量熱儀DSC中對聚合物進(jìn)行第一次和/或第二次加熱的熔融峰中可觀察到這一Jim。所有本發(fā)明所述聚合物至少在DSC中第一次加熱時(shí)具有至少一個(gè)熔融峰。無論在差示掃描量熱儀(DSC)中的熔融峰數(shù)量種性質(zhì)(Beschaffenheit)如何，在第1次加熱過程中，本發(fā)明所述聚烯烴的熔融峰均在40140。C之間。{繼利用差示掃描量熱儀(DSC)進(jìn)行測量在第一次加熱過程中時(shí)能夠檢測出13個(gè)熔融峰，且如果有三個(gè)熔融峰，貝i傑一個(gè)熔融,大值在4060。C溫度，第二個(gè)在65110。C溫度，第三個(gè)在80140。C溫度，特別,在85130°C鵬。如果僅出現(xiàn)兩個(gè)熔融峰，貝i傑一個(gè)熔融峰最大值在40115。C，第二個(gè)在50140。C，特別,在55135°C。如果僅出現(xiàn)一個(gè)熔融峰，貝U熔融峰最大值在40140°C之間。無論在差示掃描量熱儀(DSC)中的熔融峰數(shù)量和性質(zhì)如何，在第1次加熱過程中，本發(fā)明所述聚烯烴的熔融峰均在80145°C之間。在差示掃描量熱儀中進(jìn)行第二次加熱時(shí)，按照本發(fā)明所述制備的聚合物優(yōu)選具有0、1或2個(gè)熔融峰；如果有兩個(gè)熔融峰，貝lJ第一個(gè)熔融頓大值為80125。C，第二個(gè)熔融大值為90140。C，尤其，為95135°C。如果僅有一^h熔融峰，則;^七纟鵬為80145。C，特別j她為85142。C。視共聚物組成而定，聚合物具有顯著的冷結(jié)晶傾向，且(如果存在)第2次加熱時(shí)的放熱結(jié)晶峰在3075。C之間。如果本發(fā)明所述聚合物在第二次加熱時(shí)沒有熔融峰，并不標(biāo)其沒有結(jié)晶度。只不過存在的結(jié)晶度無法a3i所使用的DSC標(biāo)準(zhǔn)測量方法檢測出來而已。本發(fā)明所述聚合物具有最佳的結(jié)晶和非結(jié)晶單元比例，且在負(fù)荷與加工情況下均具有最佳熱性質(zhì)。視聚合物組成而定，在有負(fù)荷的情況下，在升高^M下，在粘結(jié)結(jié)合完全劍"前或多或少地強(qiáng)烈地發(fā)生部分熔化。因此即使粘結(jié)結(jié)合沒有完全脫落(烙化)，也可以發(fā)生塑性娜，這樣尤其有利于結(jié)構(gòu)粘接和在時(shí)間上受限制的固化。如果不希望這樣，可以對本發(fā)明所述聚合物的聚合物組成以及聚合反應(yīng)條件進(jìn)行適當(dāng)改動(dòng)，使得在快要接近熔點(diǎn)之前不會(huì)發(fā)生明顯的部分喀化。在后一種情況下，可以實(shí)測艮高的粘接熱穩(wěn)定性，且熱穩(wěn)定性溫度非常接近于軟化溫度。與具有一個(gè)非常尖銳的熔融峰的高結(jié)晶度聚烯烴的不同之處在于，當(dāng)加熱速度為10K/min時(shí)，本發(fā)明所述聚合物在DSC測量的第2次加熱曲線中要么有一^h瞎融峰，或者有兩個(gè)具有不同強(qiáng)度的熔融峰。如果在DSC的第2次加熱曲線中可以檢測出至少一個(gè)熔融峰，貝體發(fā)明所述聚合物的熔化區(qū)間結(jié)束點(diǎn)(稱作峰-偏移(Peak-Offset))在85。C150。C之間，優(yōu)選在87。C148。C之間，特別ifci^在89。C146。C之間，且尤其^^在90。C145。C之間。如果爝七區(qū)間結(jié)束點(diǎn)aS較低，貝脾寺別有利于粘接不耐熱材料。而如果熔化區(qū)間結(jié)束點(diǎn)纟鵬較高，則導(dǎo)致熱穩(wěn)定性特別高。聚合物在DSC中第二次加熱時(shí)所測定的熔融吸熱烚最大為35J/g，ttif為133J/g，特別優(yōu)選為230J/g，且尤其tm為328J/g，且特別優(yōu)選的范圍是115J/g以及非常特別為1628J/g。這樣就使得本發(fā)明所述聚合物所具有的結(jié)晶度盡管高到足以保證較高的起始粘接強(qiáng)度，但是保持小到仍然不會(huì)影響本發(fā)明所述聚合物的柔韌性。視聚合物組成以及所選用的聚合反應(yīng)條件而定，可以獲得僅需很少(與高結(jié)晶度聚烯烴相比)或者中等的能量弓l入即可熔29化的聚合物。在DSC中進(jìn)行第二次加熱時(shí)所觀啶的放熱冷結(jié)晶烚ttitS大為20J/g，優(yōu)iM大為18J/g，特別^i^為117J/g。這樣使得能提供這樣的聚合物，針對所使用的接合技術(shù)，該聚合物允許以全新方法應(yīng)用于粘接之中。視本發(fā)明所述聚合物的聚合物組成以及所用聚合反應(yīng)斜牛而定，可以在接合與冷卻之后有一段時(shí)間使粘接結(jié)合呈塑性以進(jìn)行，然后在升高、皿靜置使其硬化(再結(jié)晶)。也可以在接合之后立即31Mii火(Temperung)(也就是在升高纟顯度靜置)加速再結(jié)晶。借助DSC(第2次加熱曲線，20K/min)測定的本發(fā)明所述聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變鵬最大為0。C，tt^在-2-50。C之間，特另ij^i^在-345。C之間，其中特別m的數(shù)值范圍是-3-25。C以及-2645°C。這樣使得根據(jù)聚合物組成以及所選用的聚合反應(yīng)劍牛，本發(fā)明所述聚合物也肖,用于對低驟韌性要求高、且因此排除了高結(jié)晶聚烯烴(例如全同立構(gòu)聚丙烯)的應(yīng)用領(lǐng)域。尤其值得注意的是對于本發(fā)明所述聚合物而言，不使用昂貴的共聚單體(例如l-傲希，l-己烯，l-辛烯，1-壬烯和/或l-對希)即可實(shí)測氐的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。此外視聚合物組成與所用聚合反應(yīng)方法而定，根據(jù)環(huán)和球法觀U定的軟化點(diǎn)最大為160。C，iM為80155。C，特別,為83145°C，且尤其為85140。C。這樣就可提供其粘接具有耐熱性的聚合物。i^卜視聚合物組成和所用聚合反應(yīng)條件而定，本發(fā)明所述聚烯烴的軟化溫度(根據(jù)環(huán)和球法)與在DSC中第2次it^七時(shí)測定的最高;^^、溫叟(最大熔融峰)之間的差值為140K，更優(yōu)選為235K，特別,為330K。非常特別雌的情況是，(根據(jù)環(huán)和球法)觀啶的軟化纟鵬比在DSC中第2次'i^f七時(shí)所測定的最高熔化^Jt(最大熔融峰)高出140K，優(yōu)選高出235K，特別優(yōu)選高出3~30K。這樣使得能獲得這樣的聚合物，該聚合物在其熔化點(diǎn)之上也具有良好的材料內(nèi)聚力，從而達(dá)到高的耐熱性。按照一種特殊的實(shí)施方案，本發(fā)明所述聚合物在DSC的第2次加熱曲線中沒有可檢測出的熔融峰，但是根據(jù)環(huán)和球法測定的軟化Mit至少為80°C，優(yōu)選為83°C，特別,為85°C，且尤其優(yōu)選為85160°C。這就使得獲得了這樣的聚合物，該聚合物盡管僅謝艮小的能量引入就可達(dá)到熔融液態(tài)，但是仍然具有高的耐熱性。在室溫條件下，本發(fā)明所述聚合物在二甲苯中的溶解性優(yōu)選可至多為100質(zhì)量％，優(yōu)選為60100質(zhì)量％，特別優(yōu)選為70100質(zhì)量％，且尤其優(yōu)選為8oioo質(zhì)量y。。這樣的優(yōu)點(diǎn)在于獲得在二甲苯中有良好至極好的可溶性的聚合物，該聚合物與迄今為止具有該特性的己知體系的不同之處在于，還具有非常窄的摩爾質(zhì)量分布，同時(shí)低^f^量極少，以及具有就可溶性而言的高結(jié)晶度、高軟化點(diǎn)和適中的針入度。本發(fā)明所述聚合物在二甲苯中的溶解性高使得可以制備易于處理并且毒性危險(xiǎn)潛力很低的溶液制劑。此外在室溫剝牛下，本發(fā)明所述聚合物在四氫呋喃中的溶解性(LOslichkeit)可至多100質(zhì)量％，優(yōu)選至少為10質(zhì)量％，，至少為25質(zhì)量％，特別，至少為40質(zhì)量％，且尤其iM至少為50質(zhì)量％。這樣的優(yōu)點(diǎn)在于提供了在極性翻仲具有適中至極好的溶解性(例如可用于翻ij施加)的非極性聚合物，與迄今為止具有這種特性的已知體系的不同之處在于，還具有非常窄的摩爾質(zhì)量分布，且低分子含量極少，以及具有就可溶性而言的高結(jié)s曰s度、高軟化點(diǎn)和適中的針入度，使得提供了這樣的的聚合物，該聚合物盡管可溶于四氫呋喃，也具有非常好的材料內(nèi)聚力。本發(fā)明所述聚合物在四氫呋喃中具有高的溶解性，且由于THF的沸點(diǎn)低，因此也能用來制備干燉晾干時(shí)間極短的溶液制劑。本發(fā)明所述聚合物還具有以下特征無需加入其它添加劑，在未經(jīng)處理的全同立構(gòu)聚丙烯上經(jīng)過至少24小時(shí)存放時(shí)間后所具有的粘接剪切強(qiáng)度至少為0.2MPa，,至少為0.4MPa，特別，至少為0.5MPa，且尤其,大于0.6MPa。如果^經(jīng)處理的聚乙烯且沒有其它添加劑，則經(jīng)過至少24小時(shí)存放時(shí)間后的粘接剪切強(qiáng)度至少為O.lMPa，，至少為0.15MPa，特別，至少為0.2MPa，且尤其tt^大于0.25MPa。如果是未經(jīng)處理的櫸木試樣，在沒有其它添加劑盼瞎況下，經(jīng)過至少24小時(shí)存放時(shí)間之后，粘接剪切〗賊至少為1.0MPa,tti^M少為1.5MPa，特別tt^M少為2.0MPa，且尤其{大于2.5MPa。視聚合物組成以及所4頓的聚合反應(yīng)劍牛而定，本發(fā)明所述聚合物的開放時(shí)間可至多為30併中。本發(fā)明所述聚合物特別tm用于包裝用粘接材料之中，在沒有其它添加劑的情況下，開放時(shí)間最大為300秒，雌最大為250秒，特別im最大為200，且尤其,為1180秒。此外本發(fā)明所述聚合物還具有以下特征在沒有其它添加齊啲情況下經(jīng)過至少24小時(shí)存放時(shí)間之后，在拉伸逸驗(yàn)過程中的抗拉強(qiáng)度為125MPa，優(yōu)選為1.523MPa，特別^i^為221MPa，且尤其為2.520MPa;禾口/或絕對斷劍申長率至少為10%,優(yōu)選至少為15%，特別,為201500%，且尤其優(yōu)選為251250%;其中特別優(yōu)選的范圍還有50750%、100650%、150600%以及1501200%、250~1100%和3501000%。本發(fā)明還涉及本發(fā)明所述聚合物在成型物料、粘合劑、標(biāo)識物料、涂料、密封帶或屋面防水巻材(Dachbahn)、底膠或者底膠制抓和/或在含7K分散體、懸浮液和/或乳液中的用途。本發(fā)明同樣也涉及含有本發(fā)明所述聚合物的相應(yīng)成型物料、粘合劑、標(biāo)識材料、涂料、密封帶^Jl面防7jC巻材、底膠或者底膠制劑、含水分散體、懸浮液和/或乳液。如果是成型物料，貝IJ其中所含的主要是本發(fā)明所述的聚合物。除此之外，成型物料也可以含有其它成分。其它成分尤其可以包括其它聚合物，且這些其它聚合物可以是一種或多種乙烯聚合物、禾口/或全同立構(gòu)丙烯聚合物、禾口/或間同立構(gòu)丙烯聚合物、禾口/或全同立構(gòu)聚l-丁烯聚合物、禾口/或間同立構(gòu)聚l-丁烯聚合物。在所含的本發(fā)明所述聚合物與所含的其它聚合物之間尤其,存在明顯的熔體粘度區(qū)別(在190。C、驗(yàn)下湖振動(dòng)流變法測定)，且所含的其它聚合物具有比本發(fā)明所述聚合物至少兩倍高的熔體粘度，具有至少3倍高、特別ttiS少4倍高、且尤其雌至少5倍高的熔體粘度。所述成型物料可以用來制造成品部件(例如采用注塑法)，或者用來制造薄膜和/或箔片。本發(fā)明所述聚合物優(yōu)選作為粘合劑使用或者用于粘合劑之中，尤其ttil用于粘合劑制劑之中。本發(fā)明所述的^m粘合齊脾躋i」必要地包含本發(fā)明所述的聚合物。在本發(fā)明的粘合劑制劑中，除了本發(fā)明的聚烯烴之外，也可以含有其它成分。其它成分尤其可以是溶液制劑中的環(huán)狀和/^E鏈柳節(jié)夷和/或芳族烴類，也可以是適當(dāng)?shù)呢沾鸁N類。本發(fā)明的聚烯烴在不同的溶劑中均具有良好的溶解性，例如特別有利的翻U是二甲苯和四氫呋喃。這樣不需要選用卣代溶劑，就可以制備溶液制劑。雌不{頓卣代烴類。在室溫下呈液態(tài)的粘合劑制劑中，所用烴類在制劑中所占比例最多為90質(zhì)量％，，最多為80質(zhì)量％，特別imft多為75質(zhì)量％，且尤其，最多為50質(zhì)量％。本發(fā)明所述的粘合劑制齊排常特別鵬是可用于專業(yè)人士己知的所有粘接方式的熱熔膠制劑，例如用于粘接包裝材料。本發(fā)明的熱熔膠制劑可以含有用來獲得所需特殊待性的其它成分，例如變形能力、粘著能力、可加工性、(熔體或溶液)粘度、強(qiáng)度、結(jié)晶鵬、粘性、存放穩(wěn)定性等等。按照本發(fā)明的一種特殊實(shí)施方式，其它成分所占比例特別優(yōu)選最大為10質(zhì)量％。這樣的優(yōu)點(diǎn)在于粘合齊棉臍ij的材料特性基本上就是所使用的本發(fā)明聚合物的特性?？梢杂脴O低^制備這種粘合劑偉躋'J。備選地，按照本發(fā)明的另一種實(shí)施方式，其它成分所占比例也可為>10質(zhì)量％。在這種情況下，其它成分在總制劑中最多占80質(zhì)量％，^最多占60質(zhì)量％，特別iM最多占50質(zhì)量yo，尤其^^最多占40質(zhì)量％。所述其它成分可以是可選地導(dǎo)電或絕緣的無機(jī)和/或有機(jī)填充劑、可選地可以為導(dǎo)電或絕緣的無機(jī)和/或有機(jī)顏料、合成和/或天然的樹脂，尤其是增粘樹脂、合成和/或天然的油、可選他可以為導(dǎo)電或絕緣的無機(jī)和/或有機(jī)的合成和/或天然聚合物、可選地可以為導(dǎo)電或絕緣的無機(jī)和/或有機(jī)的合戯iv或天然纖維、無機(jī)和減有機(jī)穩(wěn)定劑、無機(jī)和/或有機(jī)阻燃劑。其它成分尤其包括樹脂，可iOT這些樹脂來針對特殊要求調(diào)整粘接層的某^#性，尤其是粘性和/或附著力、粘接層的流動(dòng)性和蠕變行為、禾口/^r占合劑的粘度。所述樹脂可以是天然樹脂和/或合成樹脂。在天然樹脂瞎況下，貝IJ該天然樹脂含有作為主要成分的松香酸類(例如松香)。此外所述樹脂也可以是路烯或多砲樹脂、石油樹脂和/或苯并呋膝茚樹脂，尤其是所謂的C5樹脂和/或C9樹脂、禾口減由Cs/C9柳旨組成的混合聚合物。本發(fā)明熱熔膠制劑中的樹脂所占比例相對于總制齊嘬多為45質(zhì)1%，雌最多在140質(zhì)*%之間，特別在230質(zhì)量％之間，且尤其,在320質(zhì)量％之間。此外在本發(fā)明熱熔膠制劑中還可以含有典型細(xì)隔態(tài)聚(a-烯烴)(所謂APAO)作為其它成分。所述非晶態(tài)聚(a-烯烴)可以是乙烯、丙烯、1-丁烯或者具有520個(gè)碳原子的直鏈和/或支化1-烯烴組成的均聚物、共聚物和/或三聚物，例如可采用傳統(tǒng)的齊格勒納塔催化法或者金屬茂催化法獲得這些聚合物。非晶態(tài)聚(a-烯烴)在總制劑中所占比例最多為50質(zhì)1%，,最多為40質(zhì)量％，且特別,最多為30質(zhì)量％。所述其它成分im是結(jié)晶或部分結(jié)晶聚烯烴，尤其包括全同立構(gòu)聚丙烯、間同立構(gòu)聚丙烯、聚乙烯(HDPE、LDPE和/或LLDPE)、全同立構(gòu)戮l-丁烯)、間同立構(gòu)戮l-丁烯)及其共聚物，和/或它們與具有510個(gè)碳原子的直鏈和/鼓化l-烯烴形成的共聚物。財(cái)MM的結(jié)晶或部分結(jié)晶聚烯烴是經(jīng)過化學(xué)改性的聚烯烴，尤其可ma馬來酸酐、衣康酸酐、丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、不飽和環(huán)氧基化合物、麟丙烯酸酯、硅烷和徑烷基麟。財(cái)卜所述其它成分還可以包括具有極性基團(tuán)的聚合物。具有極性基團(tuán)的聚合物包括M乙烯共聚物(例如與馬來酸酐、丙烯腈等等)、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、(共)聚酯、聚氮酯、(共)聚,安、聚醚酮、聚丙烯酸、聚碳酸酯、以及化學(xué)改性的聚烯烴(例如聚(丙烯接枝馬來酸酐)，或者聚(丙烯接枝烷氧基乙烯基硅烷))。此外其它成分還可以包括基于乙烯、丙烯、丙烯腈、丁二烯、苯乙烯和/或異戊二烯的均聚物和/^聚物。這些聚合物尤其是嵌g聚物，尤其是橡膠，例如天然^1^合膠、聚丁二烯、聚異戊二烯、苯乙烯-丁二烯橡膠和丁腈橡膠?；诙《?、苯乙烯和/或異戊二烯的聚合物在熱熔膠帝躋l仲所占比例最多為20質(zhì)1%，，為115質(zhì)1%，特另ij，為1.510質(zhì)1%，且尤其為29質(zhì)量％。此外其它成分還可以是基于乙烯、丙烯、二烯烴和/或頓,順-l,5-環(huán)辛二烯、外型雙環(huán)戊二烯、內(nèi)型雙環(huán)戊二烯和1,4-己二烯和5-亞乙蟇2-降冰片烯的彈性體聚合物，尤其是乙烯-丙烯、EPM(，鍵，乙烯含量4075質(zhì)量％)和/或EPDM?；谝蚁?、丙烯、二烯烴和/或頓,順-l,5-環(huán)辛二烯、外型雙環(huán)戊二烯、內(nèi)型雙環(huán)戊二烯和1,4-己二烯和5-亞乙基-2-降冰片烯的聚合物在熱熔膠制劑中所占比例通常最多為20質(zhì)量％，優(yōu)選為115質(zhì)量％，特別優(yōu)選為1.510質(zhì)4%，且尤其為29質(zhì)#%。備選地，其它成分還可以包括蠟，尤其是改性和非改性蠟，且這些蠟,是基于聚乙烯、聚丙烯和/或聚(l-丁烯)、石蠟、金屬茂蠟、微晶蠟、聚翻安蠟、聚四氟乙烯蠟和/或費(fèi)托蠟的結(jié)晶、部分結(jié)晶禾H域非晶態(tài)聚烯烴蠟。這些蠟在熱熔膠制劑中所占比例最多為50質(zhì)*%，雌為140質(zhì)*%，特別雌為230質(zhì)5%，且尤其雌為320質(zhì)S0/。。此外其它成分還可以包括填充劑，{頓這些填充劑來針對特殊要求針對性地調(diào)整粘接層的特^t寺性，例如纟鵬應(yīng)用范圍、S販、收縮率、導(dǎo)電能力、磁性和/或?qū)崮芰?。所用填充劑通常是無機(jī)和/或有機(jī)填充劑。無機(jī)填充劑尤其選自硅石(包括3l7K硅石)、石英粉、白堊、重晶石、玻璃顆粒(尤其是用于增^^反射的球粒)、玻璃纖維、碳纖維、石棉顆粒、石棉纖維和/或金屬粉。有機(jī)填充劑例如是炭黑、瀝青、交聯(lián)聚乙烯、交聯(lián)橡膠或者混合物、合成纖維，例如聚乙烯纖維，聚丙烯纖維，聚酯纖維，聚翻安纖維，芳綸纖維，莎倫纖維、MP-纖維或者天然纖維，例如草、羊毛、棉花、蠶絲、亞麻、大麻、黃辭口/或劍麻。這些填充齊贓熱熔膠制劑中所占比例最多為80質(zhì)4%,雌為160質(zhì)量％，特別為540質(zhì)量％，且尤其，為730質(zhì)量％。其它成分同樣也可包括穩(wěn)定劑，其中將其用來防止粘合劑制劑受到外部影響，例如(加工)熱量、剪應(yīng)力、陽光照射、空氣濕度和氧氣的影響。適用的穩(wěn)定劑例如有受阻胺(HALS穩(wěn)定劑)、受阻酚、亞磷酸酯和/或芳族胺。在所述制劑中，穩(wěn)定齊U在熱熔膠制劑中所占比例最多為3質(zhì)*%，ttiM多在0.052.5質(zhì)！To之間，且尤其tm在0.12質(zhì)1%之間。除lfet外，其它成分還可以包括一種或者多種油，所述油可以是天然的和/或合成的油。所述一禾中或多種油在加工^S下的粘度，為l1000mPa*s，更，為2750mPa*s，最，為3500mPa*s。適用的油例如有礦物油，(醫(yī)用)白油，異丁烯油，丁二烯油，氫化丁二烯油和/或石蠟油。所述一種或多種油在熱熔膠制劑中所占比例最多為50質(zhì)量％，優(yōu)選為145質(zhì)量％，特別優(yōu)選為340質(zhì)量％，且尤其為538質(zhì)量％。此外在熱熔膠制劑中還可以含有無機(jī)和/或有t臓料、紫外活性物質(zhì)、有機(jī)禾口/頓機(jī)成核劑，這些成核齊阿加速聚合物結(jié)晶，從而縮短粘接部位的開放時(shí)間。按照本發(fā)明所用熱熔膠制劑的另一種雌形式，上述制齊購為多相共混物。尤其可以利用噴涂、作為焊縫(Raupe)和Mfflii刮板將本發(fā)明所述的熱熔膠律躋鵬加在待粘接的表面上。尤其tt^用噴凃法進(jìn)行施加。本發(fā)明還涉及包含一種或多種本發(fā)明所述聚合物的粘接(Verklebung)。所述粘接尤，及包裝粘接、衛(wèi)生用品粘接、木材粘接、玻璃表面粘接、標(biāo)簽粘接、層壓粘接、地趨或者Ait草皮粘接、鞋子粘接、壓敏粘接、書籍粘接或者織物粘接。如果是包裝粘接，貝抱裝材料包括木材、紙板、紙、塑料、金屬、陶瓷、玻璃、合成或天然纖維和/或織物。所述包裝材糾腿是非極性塑料、尤其是聚乙烯、聚丙烯、戮l-丁烯)或者它們與直鏈和/駭化C^ol-烯烴的共聚物，例如非交聯(lián)聚乙烯如LDPE、LLDPE和/或HDPE，和/或(例如麟)交麟烯烴，尤其是麟交麟乙烯。所述非極性塑料尤其是棘乙膝、聚丁二烯-、聚異戊二烯的均聚物和/或共聚物，禾口/或它們與直鏈和/或支化C2.201-烯烴或二烯烴的共聚物，例如EPDM、EPM或EPR，和/或合成或天然橡膠。如果是極性塑料，則其尤其是聚丙烯酸酯，更尤其是聚甲基丙烯酸烷基酯、聚乙酸乙烯酯、聚酯和/或共聚酯，尤其是聚對苯二甲酸乙二酯和/或聚對苯二甲酸丁二酯、聚翻安和/或共聚翻安、丙烯腈共聚物，尤其是丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物和/或苯乙烯/丙烯腈共聚物、馬來酸酐共聚物，尤其是S/MSA-共聚物和/或MSA-接枝聚烯烴(例如聚丙烯和/或聚乙烯)、聚氯乙烯和/或聚碳酸酯。作為包裝材料的通常可以以匣、盒、容器、紙張、板、薄膜和/或箔片形式存在。例如可以采用擠出、壓延、吹塑成形、澆注技術(shù)、溶液拉伸、深拉法或者多種這些技術(shù)的組合來制備相應(yīng)的塑料薄膜。所述塑料薄膜例如是取向或非取向單層薄膜。如果是單層薄膜取向，貝何以是單軸、雙軸或者多軸取向，且取向軸與薄膜拉伸方向可以呈任意角度。備選他，塑料薄膜也可以是多層薄膜，且可以用相同及不同的材料制成薄膜層。多層薄膜可以是取向或非取向的。如果是多層薄膜取向，則可以是麟由、雙軸或者多軸取向，且取向軸與薄膜拉伸方向可以呈任意角度。所述粘接尤其涉及透明塑料薄膜的粘接。按照一種申親的實(shí)驗(yàn)案，多層塑料薄膜是復(fù)合薄膜。在粘接復(fù)合薄膜時(shí)，復(fù)合材料可以由一個(gè)或多個(gè)薄膜層構(gòu)成，所述復(fù)合材料可以以連續(xù)脇(例如紙、鋁箔等等)和/或非連續(xù)職(例如顆粒和減纖維)形式存在。尤其當(dāng)按照本發(fā)明所述粘接塑料包裝材料時(shí)，通常不需要對塑料表面進(jìn)行化學(xué)和/或能量處理(例如等離子體，電暈處理，侵蝕，磺化等等)，就能獲得附著力。當(dāng)粘接木質(zhì)包裝材料時(shí)，木質(zhì)包裝可以是i央狀實(shí)木、層壓實(shí)木、層壓A3t36板、中密度板和/或?qū)W才的材料。既可以^ffi樹脂或油脂少的木材，例如櫸木、駄等等，也可以f頓樹脂或油脂多的7^才，例如柚木、松木等等。所述包裝粘接中所含的至少一種本發(fā)明所述聚合物具有小于30秒的開放時(shí)間。對于衛(wèi)生用品的粘接原則上沒有限制，例如所述衛(wèi)生用品可以是尿布、衛(wèi)生巾等等。通?？刹捎帽景l(fā)明所述的粘接構(gòu)成包括不同材料(例如聚合物薄膜及無紡布)的多層結(jié)構(gòu)。除此之外，在粘接中也可以含有吸濕物質(zhì)，例如聚丙烯麵粒。本發(fā)明所述粘接的另一個(gè)應(yīng)用領(lǐng)域是結(jié)構(gòu)木質(zhì)粘接，尤其是封邊和/或包覆裝飾紙和/或貼膜和/或裝配粘接。本發(fā)明所述粘接的另一個(gè)重要應(yīng)用領(lǐng)域是有粘接玻璃表面參與的粘接。所述粘接可以含有吸濕物質(zhì)，例如硅凝膠、聚丙烯,粒等等。所述玻璃雌是多片中空玻璃復(fù)合物(Mehrscheibenisoliergiasverbund)，包括專業(yè)人士已知的所有類型的多片中空玻璃復(fù)合物，無論其結(jié)構(gòu)如何，例如是否具有其它間隔墊片。本發(fā)明所述的粘接還可以在玻璃表面參與條件下進(jìn)行層壓。除此之外，所述玻璃表面也包括玻璃纖么錄面，例如繊傳輸或電話傳輸用的玻璃纖維表面。按照本發(fā)明的另一種實(shí)施方案，待粘接的對象是標(biāo)簽。所述標(biāo)簽可以由紙、塑料、金屬或者多層薄膜構(gòu)成，尤其是用棘經(jīng)過涂裝、涂層、陽極氧化處理禾口/或以其它方式進(jìn)^l表面處理的金屬罐尤其是白M罐以及玻璃瓶和塑料瓶(尤其是PET瓶)進(jìn)行標(biāo)識的標(biāo)簽。所述用于標(biāo)簽粘接的粘合劑尤其是所謂的"壓敏"粘合劑(PSA)。按照本發(fā)明的另一種實(shí)驗(yàn)案，所述粘接涉腿壓，且待層壓表面可以是無機(jī)和/或有機(jī)物質(zhì)的表面，所述物質(zhì)尤其由金屬(例如鋼，鋁，黃銅，銅，錫，銀搪瓷)、玻璃、陶瓷和/或無機(jī)魏材料(例如開L或閉孔混纟肚)構(gòu)成。除lfet外，所述表面也可以是7l^才、紙、紙板和/或塑料。所述表面甚至可以是無1有機(jī)材料組成的復(fù)合材料(例如玻璃纖維復(fù)合材料)。可以是背面粘合的無機(jī)或有機(jī)層壓材料。背面粘合的無機(jī)層壓材料例如有超薄玻璃片、陶瓷膜和/或金屬箔片(例如鋁箔)。背面粘合的有機(jī)層壓材料相應(yīng)例如有紙、紙板、木皮、塑料、天然或合成織物、無紡布、Ait革和/或天然革。本發(fā)明所述的粘接當(dāng)然也可以是汽車內(nèi)部空間的粘接(例如擋板，內(nèi)頂板(Dachhimmel)等等)。按照本發(fā)明的另一種特別的實(shí)案，將所述粘接用來制作地毪和/或Ait草皮。尤其可將粘接用來^A簇絨和長絲。待t!A的纖維或復(fù)合纖維可以是天然或合成纖維。天然的纖維或者復(fù)合纖維例如有羊毛、棉花、劍麻、黃麻、草、大麻、亞麻、蠶絲、禾口/或這些纖維的混合物。可植入的合成的纖維或者復(fù)合纖維例如有(共)聚翻安纖維、聚乙烯纖維、(共)聚酯纖維、聚丙烯纖維和/或這些纖維的混合物。在粘接Ait草皮的情況下，通過粘接植入的長絲選自聚丙烯長絲、聚乙烯長絲、聚翻安長絲、聚酯長絲、或者戰(zhàn)合^^才料的混合長絲。尤其可將粘接用地行背面涂覆。除itb^外，還可以對織物S^才進(jìn)行背面層壓(gegenlaminieren)。所^t也毪元件例如可以是拼i央地毬(T印pichelement)或者事后可以變形的車用地毪。在所述的簇絨與長絲植入應(yīng)用中，所含的本發(fā)明所述的聚烯烴在190。C^驢下的熔體粘度最大為10000mPa*s，皿為5008000mPa*s，特別優(yōu)選為6006000mPa*s，且尤其優(yōu)選為7504000mPa*s。本發(fā)明所述聚烯;^^量尤其為6098質(zhì)量％。施加重量特別為201500g/m2。其它實(shí)例在專業(yè)人士的能力范圍內(nèi)。此外本發(fā)明所述的粘接也涉及鞋子粘接，例如用于運(yùn)動(dòng)鞋領(lǐng)域，或者用于制作二層革。本發(fā)明所述的粘接同樣也是所諧'壓敏粘度'(PSA)。這時(shí)所含的至少一種本發(fā)明所述的聚合物和/或制劑成，選具有'冷流動(dòng)性"(也就是說熔點(diǎn)低于室溫)。具有冷流動(dòng)性的制劑成分例如可以是聚(l-己烯)、聚(l-^^希)、1-己烯-l凈烯共聚物、聚丙烯酸酯等等。如果是書籍粘接，貝斷涉及的通常是書籍裝訂縱呈中所進(jìn)行的粘接。如果是織物粘接，則可以將多個(gè)織物層逐點(diǎn)或者大面積相互結(jié)合在一起，所粘接的織物元件可以包括天然或合^^才料。所述天然織物元件尤其是羊毛、馬鬃、棉花、亞棘、大麻、黃麻、劍麻、亞麻、草和/艦革。雌的合成織物元{袍括作為成分的聚丙烯、聚乙烯、(共)聚醐安、(共)聚酯、尼龍、貝論和/或Keflar⑧。所要粘接的一種或多種元件尤其可以是插入物。按照一種特殊的實(shí)施方案，以粉末形式將本發(fā)明所述的粘合齊脾躋J置于將要粘接的織物層之間，然后M熱能(例如利用熨斗)將其活化。按照本發(fā)明所述的一種同樣根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方案，可以將本發(fā)明所述的聚合物加入標(biāo)識物料、涂料、密封帶或者屋面防7jC巻材之中。本發(fā)明所述的標(biāo)識材料可以含有成型物料或粘合劑制劑描述內(nèi)容中所述的其它成分。例如可以使用本發(fā)明所述的標(biāo)識材料作為道路標(biāo)識材料。所述涂料例如可以是用fet紙板或者紙進(jìn)fi^凃?qū)犹幚淼腲^料。本發(fā)明所述的聚合物,合用于密封帶之中。除了本發(fā)明所述的聚合物之外，在密封帶中也可以含有其它成分，所述其它成分尤其是其它聚合物、填充物以及瀝青。如果是密封帶，則本發(fā)明所述聚合物相對于密封帶的含量最多為30質(zhì)量％，優(yōu)選最多為27質(zhì)量％，特別，最多為25質(zhì)量％，且尤其1，最多為22質(zhì)*%。所述密封帶尤其是屋面防7]C巻材。如果是屋面防水巻材，則至少一種本發(fā)明所述聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變^jt最大為-10°C，iM最大為-15。C，特別im最大為-18°C，且尤其,最大為-20°C。本發(fā)明所述聚合物腿合作為底膠、粘附助齊M頓，或者用于底膠制齊訴n/^te附助劑制劑之中，且尤其具有不含卣代有機(jī)成分的優(yōu)點(diǎn)。尤其可以使用含有本發(fā)明所述聚合物的底膠及粘附助劑制劑，以使得有機(jī)涂層和/織占合劑附著在未經(jīng)處理的聚烯烴表面上，尤其是附著在未經(jīng)處理的聚丙烯表面上。在特殊情況下可將底膠和/或粘附助齊糊劑作為底膠施加在聚丙烯成形件上(例如汽車保險(xiǎn)杠和/或裝飾部件)，以使得隨后的涂裝具有更好的附著力。財(cái)體發(fā)明所述的聚^^Ei合用J^水分散體、懸浮液禾n/廳li^t中。除了本發(fā)明所述的聚^i之外，在分散體、懸浮液禾n/，L液中還可以含有表面活性物質(zhì)(例如離子化禾n/劇瞎子化有機(jī)和/^5t腺面活性劑)以及其它聚溯，尤其是具有極性單,元的聚，(例如聚(丙烯蕃枝-馬來WT))。i^^OT本發(fā)明朋述聚，的溶^:其是四氫n，g二甲苯溶M^帶恪含水分散體、懸浮液和/或乳液。也可^頓本發(fā)明戶;M聚^ti盼熔體進(jìn)fi^備，在這種瞎況下，雌艦燃她俗鵬<ioo。c、尤其是<90。C的聚合物。在所述含水分散體、懸浮液和/或乳液中，本發(fā)明所述聚烯烴相對于總制劑的含量大于io質(zhì)量％。39圖1示出了本發(fā)明所述不含低^成分的單峰摩爾質(zhì)量分布的實(shí)施例(來自微3的聚合物)；圖2示出了本發(fā)明所述不含低^成分的雙峰摩爾質(zhì)量分布的實(shí)施例(來自微15的聚合物)；圖3示出了具有高的低^f成分含量的(非本發(fā)明所述)多峰摩爾質(zhì)量分布的實(shí)施例(對照聚合物Rextac2730);圖4示出了第1次加熱和第2次加熱曲線中具有不同熔融峰數(shù)量的熱譜曲線圖以及冷結(jié)晶的實(shí)施例(來自試驗(yàn)l的聚合物)；圖5示出了本發(fā)明所述聚合物(試驗(yàn)2的聚合物)的儲(chǔ)能模ftS損耗模量與測量頻率之間的關(guān)系的實(shí)施例(變形率1%，T=190°C);圖6示出了本發(fā)明所述聚合物(試驗(yàn)2的聚合物)的儲(chǔ)能模4S損耗模量與、驗(yàn)之間的關(guān)系的實(shí)施例(率1%，測量頻率=1Hz)具體實(shí)施例方式即使不再列舉其它實(shí)施方式，由此出發(fā)，專業(yè)人士也能以最寬的范圍利用±^描述。因此應(yīng)將這些優(yōu)選實(shí)式和示例僅僅理解成描述性的、并無任何限制的公開內(nèi)容。以下將根據(jù)實(shí)施例，對本發(fā)明進(jìn)t亍詳細(xì)解釋。以類似方式可以獲得本發(fā)明的替代實(shí)施方式。實(shí)施例分析a)高溫"C陽NMRM高溫^C-NMR法測定聚合物組成。例如在下列出版物中有關(guān)于聚合物的13C-NMR光譜分析法的描述S.Berger,S.Bmun,H.-O.Kalinowski,13C-NMR-Spektroskopie,GeorgThieme出版社，斯圖加特，1985A.E.Tonelli,NMRSpectroscopyandPolymerMicrostructure，VeriagChemieWeinheim1989J丄.Koenig,SpectroscopyofPolymers，ACSProfessionalReferenceBooks,Washington1992[4]J.C.Randall,PolymerSequenceDetermination,AcademicPress,NewYork1977A.Zambelli等人:Macomolecules,8，687(1975)A.Filho,G.Galland:J.Appl.Polym.Sci.,80.1880(2001)b)高溫M^滲igfe譜法釆用高溢鵬滲透色譜法測定肝量。根據(jù)ASTMD6474-99規(guī)^it行測定，<跌用較高的纟鵬(160。C替代140°C)，以及采用較小的注入體積150Ml替代300m!。有關(guān)聚合物的M^滲itfe譜法分析的其它文獻(xiàn)如下H.G.Elias:'Makromolektile";第2冊；Wiley誦VCH;Weinheim2001;Z.Grubisic,P.Rempp,H.Benoit;Polym.Lett;5;753(1967);K.A.Boni,F.A.Sliemers，P.B.Stickney;丄Polym.Sci.;A2;6;1579(1968);D.Goedhart,A.Opschoor;J.Polym.Sci.;A2;8;1227(1970);A.Rudin,H丄.W.Hoegy;J.Polym.Sci.;Al;10;217(1972);G.Samay,M.Kubin,J.Podesva;Angew.Makromol.Chem.;72;185(1978);B.Ivan,Z.Laszlo-Hedvig,T.Kelen,RTtidos;Polym.Bull.;8;311(1982);K,Q.Wang,S,Y.Zhang,J.Xu,Y.Li,H.P.Li;J丄iqu.Chrom.;5;1899(1982);T.G.Scholte,H.M.Schoffeleers，A.M.G.Brands;J.Appl.Polym.Sci.;29;3763(1984)。^ffl三氯苯作為MU，在160°C柱溫下進(jìn)行測量。以聚烯烴標(biāo)準(zhǔn)為基礎(chǔ)進(jìn)ffil用校準(zhǔn)，以便分析洗脫曲線(Elutionskurven)。不可以將這些結(jié)果與基于不同聚合物(例如棘乙烯)進(jìn)行校準(zhǔn)的測量結(jié)果、或者沒有j頓通用校準(zhǔn)法的測量結(jié)鄉(xiāng)行比較，因?yàn)榉駝t就要以不能允許的方式比較不同的三維聚合物結(jié)構(gòu)或者流#^力力學(xué)半徑。也不允許與{頓非指定翻啲觀懂結(jié)果進(jìn)行比較，因?yàn)樵诓煌娜軇┲锌赡艽嬖诓煌娜S聚合物結(jié)構(gòu)或者流體動(dòng)力學(xué)半徑，從而導(dǎo)致分子量測定結(jié)果出現(xiàn)偏差。將多分散性Pd定義為數(shù)均摩爾質(zhì)量和重均摩爾質(zhì)量之比。這是衡量摩爾質(zhì)量分布寬度的尺度，而摩爾質(zhì)量分布又可用來推斷聚合反應(yīng)行為?？膳灨邷?繊滲透色譜對其進(jìn)行測定。對于一定的催化齊'J"助催化劑組合而言，多分散性在一定極限內(nèi)具有獨(dú)特性。多分散性對在室溫劍牛下材料的粘性以及附著力影響比較大。利用旨滲itfe譜法(GPC)測定摩爾質(zhì)量時(shí)，溶液中聚合物鏈的流^S力力學(xué)判5具有特殊作用。除了熱導(dǎo)檢測器、RI(折射指數(shù))檢測器、UV/VIS和FTIR檢測器或者光tm檢測器之外，也可使用粘度檢測器作為檢測裝置。如果將聚合物鏈看成是無擾動(dòng)的線團(tuán)，則可MKMHS方程式來描述極限粘數(shù)與摩爾質(zhì)量之間的關(guān)系<formula>formulaseeoriginaldocumentpage42</formula>(H,G,Elias,Makromolekiile，第2冊，第6版，Wiley-VOiWeinheim2001,第411-413頁)。其中的Kv和ot均為常數(shù)，聚合物的構(gòu)造、構(gòu)m摩爾質(zhì)量以及，訴卩^^t這些常數(shù)均有影響。本發(fā)明中重要的阿爾法值表&就是流,力學(xué)半徑的表達(dá)，該半徑或多或少與聚合物鏈上的支化點(diǎn)有關(guān)。若支化程度小，則阿爾法值高；若支化程度較高，則阿爾法值低。c)流變學(xué){頓AntonPaar公司的紛板流變儀MCR501(板直徑50mm)，根據(jù)ASTMD4440-01("StandardTestMethodforPlastics:DynamicMechanicalPropertiesMeltRheology"(塑料i恭驗(yàn)方法標(biāo)準(zhǔn)熔#^變學(xué)動(dòng)力機(jī)械特性))標(biāo)準(zhǔn)要求，以振蕩測量方式進(jìn)行流變測量。在所有測量中l(wèi)頓1Q/。作為最大i辦郷率，在測量頻率為lHz，^賴卩速度為1.5K/min的剝牛下，測量隨纟鵬變化的特性。M31振蕩流變法測定熔體粘度，〗頓1Hz剪切速率進(jìn)行操作。適當(dāng)選擇試樣的最大，使得i辦在整個(gè)測量過程中保持在線性粘彈范圍內(nèi)。粘彈材料相對于胡克固體的特征在于能夠在一定的時(shí)間范圍內(nèi)耗散郷弓胞的應(yīng)力(松弛(Relaxation))。與穀U剪切力/伸張力作用而僅不可逆變形的牛頓液體的不同之處在于，在撤銷剪切力之后，粘彈流體肖,回收一部分z郷能(稱作3己憶效應(yīng)")[N.P.Cheremisinoff;"AnIntroductiontoPolymerRheologyandProcessing";CRCPress;London;1993]。聚，熔體的另一個(gè)標(biāo)志是出m^f謂的結(jié)構(gòu)粘度。剪切應(yīng)力作為所出現(xiàn)的作用力使得材料的初始結(jié)構(gòu)依剪切速率而瓦解，這—待性稱作結(jié)構(gòu)粘度。這一瓦解過程的ffJI條件是最小剪切速率，材料在低于該剪切速率的情況下如同牛頓液體一樣流動(dòng)。勒夏特列(LeChatelier)原此作出了解釋，即結(jié)構(gòu)粘度液體(在戣晰鵬力作用之前)沿著剪切面朝向減小摩擦阻力的方向"移動(dòng)"。最終將導(dǎo)致初始狀態(tài)的平衡結(jié)構(gòu)瓦解，并且建立剪切取向結(jié)構(gòu)，從而有利于流動(dòng)(粘度減小)。僅當(dāng)剪切速率極小或者剪應(yīng)變幅激艮小時(shí)，才會(huì)在聚合t^熔體中觀察到牛頓范圍。如果要在可逆、也就是可重現(xiàn)的范圍內(nèi)進(jìn)行測量，貝何以和需要采用流變測試法("掃幅(Amplituden-,，Sweeps")"，也就是在固定頻率下根據(jù)剪應(yīng)變幅度進(jìn)行測量)進(jìn)行測定[R.S.Lenk;'7^eo/og/eArATmy加oye";C.Hanser出版社；慕尼黑；1971;JMeissner;"朋eo/ogisc/iesFer/a/加vowA^朋加,Sc/2we/zewwwd一L(5rawgew言'，發(fā)表于"尸ra&tac/2ei^eo/og/efw/7對sto,";VDI出版社；木瑰爾多夫；1978;J,F.Jansson;Proc.8th.Int.Congr.Rheol.;1980;第3巻]。振動(dòng)流變法(Schwingungsrheometrie)因其作用力小、變形小，因llWi辦職的影響很小，特別適合用來研究具有結(jié)構(gòu)粘度行為的材料。d)針入度根據(jù)DINEN1426標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定測定針入度。e)DSC按照DIN53765，根據(jù)加熱速率為10K/min的第2次加熱曲線，i!31M示掃描量熱法(DSC)測定結(jié)晶成分的熔融烚、玻璃化轉(zhuǎn)變、溫度以及it^七^^范圍。將熱流曲線的拐點(diǎn)作為玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。f)在二甲苯中的溶解性使用二甲苯異構(gòu)體混合物，逆流溶解聚合物，然后將溶液冷卻到室溫。將2g聚烯烴攪拌溶解于250mL二甲苯之中，并且加熱到二甲苯的沸點(diǎn)。逆流煮沸20射中之后，將聚合物溶嫩襯卩到25。C。吸濾沒有溶解或者析出的聚烯烴(15cm吸濾器，Sartorius390濾紙)，然后將其干燥。在5倍過量甲醇中(加入一滴37%的HC1水溶液)讓剩余聚合物溶液析出。吸濾所產(chǎn)生的沉淀物，在干燥箱內(nèi)80。C溫度下(真空)將其干燥。g)在THF中的溶解性43在THF中的溶解性是部分結(jié)晶聚烯烴的一"tt寺征。操作步驟與二甲苯溶解i微類似。h)抗拉強(qiáng)度與斷裂伸長率根據(jù)DINENISO527-3測定抗拉弓艘和斷劍申長率。i)軟化點(diǎn)(環(huán)和球銜Ring&Kuge1))根據(jù)DINEN1427，采用環(huán)和球法測定軟化點(diǎn)。j)粘接剪切強(qiáng)度根據(jù)DINEN1465測定粘接剪切，。具有間同立構(gòu)結(jié)構(gòu)單元的金屬茂聚烯烴的實(shí)施例1.本發(fā)明所述聚合物的制備(聚合)-按照鋁與金屬茂的中心過渡金屬的一定摩爾重量比，使用催化劑溶液(在"第一翻O"中的金屬茂)和助催化劑溶液(在'第二翻U"之中)，在不同驢和反應(yīng)壓力且雜傲戶氣體(氬氣)的斜牛下，使一種或多種l-烯烴單條實(shí)驗(yàn)室高壓釜中進(jìn)行聚合反應(yīng)，同時(shí)^ffi氫作為摩爾質(zhì)量調(diào)節(jié)劑。在3小時(shí)反應(yīng)時(shí)間內(nèi)連續(xù)計(jì)量加入乙烯單體(如果4柳的話)。在高壓釜中部分或完:^頁先加入丙烯和/或l-丁烯單體。經(jīng)過3小時(shí)之后，將異丙醇加入反應(yīng)混合物之中，使得反應(yīng)停止。然后加入穩(wěn)定劑(例如Ciba公司的Irganox1010)的丙酮溶液。在蒸發(fā)器中蒸發(fā)出未反應(yīng)的單體以及一種或多種MU。當(dāng)溫度約為190。C時(shí)放出所制備的聚烯烴的熔體。<table>tableseeoriginaldocumentpage44</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage45</column></row><table>1:二-(沐甲氧基苯萄亞甲與2,7-叔丁基l-荷基)(環(huán)戊二烯基)ZrCl22:二(苯萄亞甲教環(huán)戊二烯基)(芴基)ZrCl2助催化劑.-1:改性甲基鋁氧烷[(CH3)o.7(異C4H9)o.3A10]n;AkzoNobelN.V.公司(正庚烷中的鋁為7質(zhì)量％)2:異丁基鋁繊3:六異丁基四鋁織2.聚合反應(yīng)對比實(shí)施例(非本發(fā)明所述)j頓催化齊賂液或者催化齊腸浮液以及助催化劑娜催化劑溶液，在不同反應(yīng)皿劍牛下使乙烯、丙烯和1-丁烯在實(shí)驗(yàn)室高壓釜中進(jìn)行聚合反應(yīng)，同時(shí)4OT氫作為摩爾質(zhì)量調(diào)節(jié)劑。在3小時(shí)反應(yīng)時(shí)間內(nèi)連續(xù)加入乙烯單體(如果使用的話)。在高壓釜中部分或完^頁先加入丙烯和/或1-丁烯單體(如果4OT的話)。經(jīng)過3小時(shí)之后，將異丙醇加入反應(yīng)混合物之中，使得反應(yīng)停止。然后加入穩(wěn)定劑(例如Irganox)的丙酮溶液。在蒸發(fā)器中蒸發(fā)出未反應(yīng)的單體以及一種或多種歸IJ。當(dāng)》驢約為190。C時(shí)放出所制備的聚烯烴的熔體。<table>tableseeoriginaldocumentpage46</column></row><table>1:鈦-浩混^i蟲媒(鋁還原TiCl3):TiCl3*0.33A1C13(催化劑中心原子-Ti)2:二甲基甲麟蟇雙(2-甲基苯并茚基)ZiCl2(催化劑中心原子Zr)3:亞乙基雙(茚基)ZrCl2(催化劑中心原子Zr)4:外消旋-(二甲基亞甲基雙(茚基)ZtQ2)(催化劑中心原子Zr)助催化劑1:三異丁基鋁，溶于正己^t中0摩爾濃度)2:改性甲基鋁氧烷[(CH3)D.7(#C4H9)o.3A10]nAkzD-NobelN.V.公司(正庚烷中的鋁為7質(zhì)量％)3:異丁基鋁織3.聚合物微觀結(jié)構(gòu)ilil高溫-"C-NMR法觀啶所制備的聚合物的聚合物組成以及微見結(jié)構(gòu)。<table>tableseeoriginaldocumentpage47</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage48</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage48</column></row><table>":非本發(fā)明所述1:制造商MitsuiChemicals;2:制造商DowChemicals;3:制造商Clariant;4:制造商ExxonMobilChemicals;5:制造商EastmanChemicals;6:制造商HuntsmanPolymerChemicals4.摩爾質(zhì)量、摩爾質(zhì)量分布以及聚合物支化度釆用高溫賺滲跪譜法測定好量。根據(jù)ASTMD6474-99進(jìn)行測定，fi^用較高的溫度(160。C替代140。C)，以M用較小的注入體積150Ml替代300mL由所獲得的摩爾質(zhì)量分布曲線通過相應(yīng)面積的積分，測定低分子成分。關(guān)于本發(fā)明所述以及非本發(fā)明所述具有或沒有低分子成分的摩爾質(zhì)量分布實(shí)施例，可參閱附圖。<table>tableseeoriginaldocumentpage49</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage50</column></row><table>5.熱性質(zhì)根據(jù)DINEN1427，采用環(huán)和球法測定軟化點(diǎn)。按照DIN53765，根據(jù)加熱速率為10K/min的第2次加熱曲線，ffii^示掃描量熱法(DSC)觀啶結(jié)晶成分的熔融烚、玻璃化轉(zhuǎn)窮鵬以鵬化、鵬范圍。將熱流曲線的拐點(diǎn)作為玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。從同一次測量結(jié)果得出并評價(jià)第一次加熱的熱譜曲線圖，然后進(jìn)行分析。本發(fā)明所述聚烯烴的示例14DSC-熱分析曲線圖可參閱附圖。<table>tableseeoriginaldocumentpage51</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage52</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage53</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage54</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage55</column></row><table>**:非本發(fā)明戶誠6.粘接技術(shù)性能根據(jù)DINEN1465測定粘接剪切強(qiáng)度。在溫度為190。C且有保護(hù)氣體氣氛(例如氮?dú)?、氬氣等?的氛圍下，在干燥箱內(nèi)將聚合物i^f熔融一小時(shí)，然后在170°C、驗(yàn)下(禾,纟鵬傳感器測定)將其施加在i辦上。將該i^t20秒內(nèi)與相同材料的另一4H式樣以簡單疊置方式接合在一起，重疊面積為4cm2，然后用2Kg重物將其壓緊保持5併中。清除溢出的粘合聚合物。然后在20。C/65。/。相對空氣濕度條件下，將粘接i^E氣候i(驗(yàn)箱內(nèi)靜置7天，然后進(jìn)行拉力it驗(yàn)，檢查其機(jī)械特性。作為i微材料^頓的是未經(jīng)處理的櫸木(厚度2mm)、未經(jīng)處理的全同立構(gòu)聚丙烯(厚度2mm，全同立構(gòu)聚丙烯，"PP畫DWST7制造商SimonaAG)、未經(jīng)處理的聚乙烯(厚度2腦；'TPE-HWST"，制造商SimonaAG)以及未經(jīng)處理的聚氯乙烯(厚度2mm，石頓-PVC"K6腿adurES"，制造商K6腿erling-Profine)。<table>tableseeoriginaldocumentpage56</column></row><table>[MPa]<table>tableseeoriginaldocumentpage57</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage58</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage59</column></row><table>、非本發(fā)明戶脫；nb.:未測定；n.bb.:無法測定7.流變特性本發(fā)明所述聚烯烴的復(fù)數(shù)粘度、儲(chǔ)能模量以及損耗模量隨頻率變化的曲線實(shí)施例可參閱附圖。8.成型物料、粘合劑的實(shí)施例制劑含有本發(fā)明所述聚，的涂料和底膠在190°C纟鵬下，在干燥箱內(nèi)于保護(hù)氣體(例如氮?dú)?、氬氣等?氛圍中將本發(fā)明所述聚合物熔化一小時(shí)之后，加入制劑成分，必要時(shí)可將其熔化，然后使用適當(dāng)?shù)幕旌涎b置(例如在配有含捏合機(jī)的IKA攪拌器的加熱板上)將其混勻。用于車底保護(hù)的涂料(濕交聯(lián))40重量份的硅院改性聚烯烴(例如VESTOPLASf206，EvonikDegussaGmbH公司)44.3重量份的根據(jù)實(shí)施例12本發(fā)明所述聚烯烴5重量份的的DBTI^母料(98質(zhì)fyoVESTOPLAST^708(EvonikDegussaGmbH公司)，2質(zhì)量％二月桂酸二丁^^)5重量份的低粘度聚丁二烯油(例如Polydl110)5重量份的玻璃纖維(例如OwenComingCS429YZ)0.5重量份的炭黑(例如printex60)0.2重量份的IRGANOX1076(十八烷基3,5-二-(叔丁基>4-羧錢化肉桂酸酯，Ciba公司)用于衛(wèi)生用品的熱熔膠60重量份的根據(jù)實(shí)施例16本發(fā)明所述的聚烯烴20重量份的烴類樹脂(例如ESCOREZ5300,ExxonMobilChemical公司)19.7重量份的微晶蠟(例如MULTIWAX180HM)0.3重量份的聚合物穩(wěn)定劑(例如IRGANOXIOIO,Ciba公司)Multiline-熱熔膠9.7重量份的部分結(jié)晶聚烯烴(例如VESTOPLASt8750，EvonikDegussaGmbH公司)40重量份的根據(jù)實(shí)施例15的本發(fā)明所述聚烯烴30重量份的烴類樹脂(例如ESCOREZ5300,ExxonMobilChemical公司)10重量份的稀液狀油(例如PRMOL352)10重量份的增塑劑(例如INDOPOLH100，Ineos公司)0.3重量份的聚合物穩(wěn)定劑(例如IRGANOXIOIO,Ciba公司)可噴涂的熱烙膠60.6重量份的根據(jù)實(shí)施例17的本發(fā)明所述聚烯烴29重量份的烴類樹脂(例如ESCOREZ5380,ExxonMobilChemical公司)10重量份的稀液狀油(例如PRMOL352)0.4重量傷、的聚合物穩(wěn)定劑(例如IRGANOXIOIO,Ciba公司)萬能熱熔膠(Allround-Schmelzkleber)64.6重量份的根據(jù)實(shí)施例3的本發(fā)明所述聚烯烴35重量份的烴類樹脂(例如ESCOREZ1102,ExxonMobilChemical公司)0.4重量份的聚合物穩(wěn)定劑(例如IRGANOXIOIO,Ciba公司)包,熱熔膠(材料聚丙烯)6039.7重量份的部分結(jié)晶聚烯烴(例如VESTOPLASt8828，EvonikDegussaGmbH公司)50重量份的根據(jù)實(shí)施例13的本發(fā)明所述聚烯烴10重量份的烴類樹脂(例如ESCOREZ1102,ExxonMobilChemical公司)0.3重量份的聚合物穩(wěn)定劑(例如IRGANOX1010，Ciba公司)包裝用熱熔膠(濕交聯(lián))54.7重量份的根據(jù)實(shí)施例16的本發(fā)明所述聚烯烴30重量份的硅烷改性聚烯烴(例如VESTOPLASt8206，EvonikDegussaGmbH公司)5重量份的DBTL-母料(98質(zhì)lToVESTOPLAS"708，EvonikDegussaGmbH公司，2質(zhì)量％二月桂酸二丁基錫)10重量份的烴類樹脂(例如ESCOREZ1102,ExxonMobilChemical公司)0.3重量份的IRGANOX1076(十八烷基-3,5-二-(叔丁基>4-羧,化肉桂酸酯，Ciba公司)封邊用熱熔膠(SchmelzkleberfilrKantenumleimung)(7|^才力口工)35重量份的根據(jù)實(shí)施例1的本發(fā)明所述聚烯烴9.7重量份的部分結(jié)晶聚烯烴(例如VESTOPLAST891，EvonikDegussaGmbH公司)10重量份的部分結(jié)晶聚烯烴(例如VESTOPLASt8792，EvonikDegussaGmbH公司)3重量份的全同立構(gòu)聚丙烯(例如SABICPP579S，Sabic公司)2重量份的MSA-接枝聚丙烯蠟(例如LICOMONTTPAR504,Clariant公司)12重量份的氫化脂族烴類樹脂(例如EASTOTACH-130,Eastman公司)4重量份的芳族烴類樹脂(例如NOVARESTN150，RiitgersChemicalsGmbH公司)12重量份的聚(乙烯-^醋酸乙烯酯)共聚物(例如ELVAX210,DuPont公司)12重量傷、的方解石0.3重量份的聚合物穩(wěn)定劑(例如IRGANOXIOIO,Ciba公司)聚丙烯/聚乙烯底膠80重量份的二甲苯20重量份的根據(jù)實(shí)施例17的本發(fā)明所述聚烯烴。權(quán)利要求1.制備聚烯烴的方法，包括讓金屬茂化合物、至少一種第一溶劑，至少一種視需要溶于和/或懸浮于第二溶劑之中的由烷基改性的甲基鋁氧烷成分和至少一種1-烯烴單體在反應(yīng)室中相接觸，并接著在反應(yīng)溫度下讓所述至少一種1-烯烴單體發(fā)生聚合反應(yīng)，生成聚烯烴，其中所述至少一種第一溶劑是非鹵代脂族溶劑，所述第二溶劑可以與第一溶劑相同或者不同；其特征在于，所述反應(yīng)溫度高于所述溶劑或所述第一溶劑的沸點(diǎn)。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述第一溶劑的沸點(diǎn)在環(huán)境壓力下(標(biāo)準(zhǔn)壓力)不大于101。C。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述非囪代脂族提具有不超過7個(gè)碳原子的直鏈和/或環(huán)狀柳旨族化合物。4.根據(jù)權(quán)利要求13中任一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的方法，其特征在于，所述非齒代脂族翻U選自包括下列的組丙烷、丁烷、鵬、環(huán)雌、甲新鵬、己烷、環(huán)己烷、甲S5f己烷、^^烷或者它們的混合物。5.根據(jù)權(quán)利要求14中任一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的方法，其特征在于，所述金屬茂化合物選自式i的化合物XR2(CpR2rW5)(F1uR^7r8rWr"MC12i其中M是過渡金屬，選自包括Zr、Hf和Ti的組；其中Cp表示環(huán)戊二烯基助lu標(biāo)苑基；禾口XR、(其中X=Si或C)作為連接環(huán)戊二烯基配體和莉基配體的橋，R1選自具有16個(gè)碳原子的直鏈^:化烷基、具有16個(gè)碳原子的垸氧基烷基、芳基鵬氧基芳基且R2RB選自包括H和/或具有1~10個(gè)碳原子的直鏈敘化烷基的組。6.根據(jù)權(quán)利要求15中任一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的方法，其特征在于，所述至少一種l-烯烴單體選自包括乙烯和直鏈l-烯烴的組。7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于，所m:鏈i-烯烴選自包括i-丙烯和減l-丁烯的組。8.根據(jù)權(quán)利要求17中任一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的方法，其特征在于，將金屬茂化合物和至少一種由皿改性的甲基鋁^^成分以均勻形式加入反應(yīng)室之中。9.根據(jù)權(quán)利要求18中任一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的方法，其特征在于，所述反應(yīng)室是攪拌釜、具有至少兩個(gè)攪拌釜的攪拌釜級聯(lián)、流管和/或配有強(qiáng)制輸送裝置的流管。10.根據(jù)權(quán)利要求19中任一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的方法，其特征在于，聚合反應(yīng)溫度為60120°C。11.根據(jù)權(quán)利要求110中任一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的方法，其特征在于，反應(yīng)室內(nèi)的壓力為540bar。12.聚烯烴，含有最多20質(zhì)量％乙烯、50100質(zhì)量％或者最多15質(zhì)量％丙烯禾口/或85100質(zhì)1T?；蛘咦疃?5質(zhì)1%1-丁烯者另一種直鏈1-烯烴，其中這些含量的總和為100質(zhì)量％，其特征在于，針對丙烯三單元組采用13C-NMR法測定的三單元組分布具有3290質(zhì)量％間同立構(gòu)含量、最多25質(zhì)量％全同立構(gòu)含量以及最多65質(zhì)*%無規(guī)立構(gòu)含量，禾口/或針對l-丁烯三單元纟M用13C-NMR法測定的三單元組分布具有最多96質(zhì)量％間同立構(gòu)含量以及最多45質(zhì)量％全同立構(gòu)含量。13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的聚烯烴，可根據(jù)權(quán)利要求111中任一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的方法獲得。14.根據(jù)權(quán)利要求1213中任一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的聚烯烴，其特征在于，其是由乙烯、丙烯和/或1-丁烯組成的共聚物。15.根據(jù)權(quán)利要求1214中任一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的聚烯烴，其特征在于，其是聚(乙烯-^丙烯)共聚物或者聚(丙烯-掩l-丁烯)共聚物。16.根據(jù)權(quán)利要求1215中任一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的聚烯烴，其特征在于，采用凝膠滲透色譜法檢測到的分子量為5001000道爾頓的低M成分含量最多為0.75質(zhì)1%。17.根據(jù)權(quán)利要求1216中任一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的聚烯烴，其特征在于，所述聚烯烴在室溫在二甲苯或四氫呋喃中的溶解性為至多100質(zhì)量％。18.權(quán)利要求1217中任一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的聚合物在成型物料中；作為粘合劑或者在粘合劑中；在標(biāo)識材料、涂料、密封帶或屋面防水巻材中；作為底膠或者在底膠制齊訴口/或粘附助齊糊劑中和/或在含水分散體、懸浮鵬乳液中的用途。19.含有權(quán)利要求1217中任一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的一種或多種聚合物的成型物料、粘合劑、標(biāo)識材料、涂料、密封帶或屋面防7K巻材、底膠、底膠制劑、粘附助齊肺躋IJ、含7K分散體、懸浮液和/或乳液。20.根據(jù)權(quán)利要求19所述的成型物料，其特征在于，所述成型物料還包含一種或多種乙烯聚合物、禾口/或全同立構(gòu)丙烯聚合物、和/或間同立構(gòu)丙烯聚合物、和減全同立構(gòu)聚-l-丁烯-聚合物和減間同立構(gòu)聚-l-丁烯聚合物。21.根據(jù)權(quán)禾腰求20所述的粘合劑，其特征在于，所述粘合劑是熱熔膠制劑。22.根據(jù)權(quán)利要求20或21所述的粘合劑，其特征在于，所述粘合劑還含有無機(jī)和/或有機(jī)填充劑；無機(jī)和/或有1料；合自脂和/或天然樹脂；無機(jī)和/或有機(jī)的合成和/或天然聚合物;無機(jī)和/或有機(jī)的合成和/^然纖維；無機(jī)和/或有機(jī)穩(wěn)定劑；無機(jī)和/或有機(jī)阻燃劑；樹脂；非晶態(tài)聚(oc-烯烴)；含有極性基團(tuán)的聚合物；基于乙烯、丁二烯、苯乙烯和/或異戊二烯的聚合物；基于乙烯、丙烯、丙烯腈、二烯烴和/或環(huán)狀二烯烴、苯乙烯、蠟的彈性體聚合物；一種或多種合成或者天然的油；禾口/^外活性物質(zhì)。23.根據(jù)權(quán)利要求19所述的密封帶，其特征在于，所述密封帶還含有其它聚合物、填充齊訴卩瀝青。24.含有權(quán)利要求12~17中任一項(xiàng)或多項(xiàng)所述聚合物的粘接。25.根據(jù)權(quán)利要求24所述的粘接，其特征在于，所述粘接是包裝粘接、衛(wèi)生用品粘接、擬才粘接、玻驗(yàn)面粘接、標(biāo)簽粘接、層壓粘接、地毪或A^草皮粘接、鞋子粘接、壓敏粘接、書籍粘接或者織物粘接。全文摘要本發(fā)明涉及具有間同立構(gòu)結(jié)構(gòu)單元的聚烯烴的制備方法，聚烯烴及其用途。本發(fā)明也涉及聚烯烴的制備方法，聚烯烴及其應(yīng)用，尤其是作為粘合劑或者作為粘合劑的成分。更具體地，本發(fā)明涉及制備聚烯烴的方法，包括讓金屬茂化合物、至少一種第一溶劑，至少一種視需要溶于或者懸浮于第二溶劑之中的由烷基改性的甲基鋁氧烷成分和至少一種1-烯烴單體在反應(yīng)室中相接觸，并接著在反應(yīng)溫度下讓所述至少一種1-烯烴單體發(fā)生聚合反應(yīng)，生成聚烯烴，其中所述至少一種第一溶劑是非鹵代脂族溶劑，所述第二溶劑可以與第一溶劑相同或者不同；其中，反應(yīng)溫度高于所述溶劑或所述第一溶劑的沸點(diǎn)。文檔編號C09J123/00GK101560274SQ20091020393公開日2009年10月21日申請日期2009年1月23日優(yōu)先權(quán)日2008年1月24日發(fā)明者H·G·貝克爾,J·德克斯,L·明達(dá)奇,M·霍夫,T·懷爾特,W·卡明斯基申請人:贏創(chuàng)德固賽有限責(zé)任公司