專利名稱：一種皮革復(fù)合黑色染料合成工藝的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種染料的合成工藝，尤其是一種皮革復(fù)合黑色染料合成工藝。
背景技術(shù)：
早期黑色染料主要是由聯(lián)笨胺衍生的偶氮染料，具有烏黑度好，上染率和固色率都高的
優(yōu)點。其中最重要的染料為直接黑38,但是聯(lián)苯胺系列偶氮染料因聯(lián)苯胺的強致癌作用而被 國際禁用。90年代初，國內(nèi)引進了非致癌毒性的中間體4.4' 一二氨基苯磺酰苯胺，用該中 間體合成弱酸性黑210、 234黑色譜染料。但用該中間體合成的酸性黑210—般為黃綠光，為 獲得更好的烏黑度， 一般采用復(fù)配的方法提高染料的染色性能，但拼混組份增多，染料配伍 性度差，染料勻染性、上染率、固色率等各項技術(shù)性能受到了一定的影響。因此，設(shè)計并合 成新型的染色性能優(yōu)異的非誘變性環(huán)保黑色染料已成為世界染料工作者面臨的一大挑戰(zhàn)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明為解決現(xiàn)有的黑色染料合成工藝的技術(shù)缺陷，提供了一種皮革復(fù)合黑色染料合成 工藝，本發(fā)朋解決技術(shù)問題的技術(shù)方案是其合成工藝配方摩爾比I、對硝基苯胺鹽酸 亞硝酸鈉摩爾比為1:2. 5:1. 1; II、 I:H酸摩爾比為1:0. 98; III、 DASA和DABA:鹽酸亞銷酸 鈉摩爾比為1:5.6:2. 1; IV、 I :苯酚摩爾比為1:0. 4 ; I:間苯二胺摩爾比為1:0. 6。 本發(fā)明的工藝步驟為
配料對硝基苯胺、鹽酸、亞硝酸鈉按照摩爾比配料，同時按照摩爾比DASA和DABA: 鹽酸亞硝酸鈉進行配料備用；
重氮化對硝基苯胺、鹽酸、亞硝酸鈉配料后在溫度T《1(TC， 0.5《PH《2.5的條件下， 反應(yīng)時間在2—4. 5小時；DASA和DABA、鹽酸、亞硝酸鈉在溫度T《12。C， 0. 5《PH《2. 5的 條件下，反應(yīng)時間在0. 5—3小時后備用；
一次偶合對硝基苯胺、鹽酸、亞硝酸鈉重氮化后添加H酸，在溫度T《15'C， 1《PH《5的條件下，反應(yīng)6—10小時；
二次偶合對硝基苯胺、鹽酸、亞硝酸鈉重氮化后添加H酸一次偶合后，加入重氮化后的 DASA和DABA的重氮鹽，在溫度T《18。C， 5《PH《10的條件下，反應(yīng)2—5小時；
三次偶合二次偶合后加入苯酚，在溫度T《18X:， 6《PH《11的條件下，反應(yīng)15—60分
鐘；
四次偶合三次偶合后加入間苯二胺，在溫度10—25'C， 6《PH《11的條件下，反應(yīng)2— 5. 5小時；
干燥四次偶合后干燥，產(chǎn)出成品。'
本發(fā)明的有益效果1、篩選中間體，該中間體首先不含24種致癌芳香胺。2、中間體結(jié) 構(gòu)相似，重氮化偶合條件相似，并且都能合成黑色譜染料。3、合成工藝適合工業(yè)化生產(chǎn)的需 要。4、合成的黑色染料具有烏黑度高、固色率、防遷移、勻染性技術(shù)指標(biāo)同等于國際上對黑 色染料的染色要求。皮革專用黑3NF系四偶氮弱酸性染料同直接染料用"一鍋法"合成專用 皮革染色的一支黑色染料。
本發(fā)明采用"一鍋法"，選用結(jié)構(gòu)相似的中間體，合成直接酸性復(fù)合黑色染料是主要解決 的技術(shù)問題。合成的黑色染料具有烏黑度高、固色率、防遷移、勻染性技術(shù)指標(biāo)同等于國際 上對黑色染料的染色要求。
本發(fā)明皮革復(fù)合黑色染料主要性能指標(biāo)外觀黑褐色固體粉末；氣味無；溶解性-全溶于水、甲醇、乙醇；色光染料色光隨苯酚用量可調(diào)節(jié)；上染率》99%;固色率》 95%;濕處理牢度4-5級；干摩擦牢度4-5級。


下面結(jié)合附圖對本發(fā)明作進一步詳細說明 圖l是本發(fā)明的工藝流程圖。
具體實施例方式
以下結(jié)合實施例對本發(fā)明作進一步詳細描述。實施例--
按照以下摩爾比
I 、對硝基苯胺鹽酸:亞硝酸鈉摩爾比為1:2.5:1.1;
II 、 I:H酸摩爾比為1:0.98;
III、 DASA和DABA:鹽酸亞銷酸鈉摩爾比為1:5.6:2. 1;
IV、 I:苯酚摩爾比為1:0.4 I:間苯二胺摩爾比為1:0.6，
把對硝基苯胺、鹽酸、亞硝酸鈉按照摩爾比配料，同時按照摩爾比DASA和DABA:鹽酸-亞硝酸鈉進行配料備用，對銷基苯胺、鹽酸、亞硝酸鈉配料后在溫度T《1(TC, 0.5《PH《2.5 的條件下，反應(yīng)時間在2—4. 5小時進行重氮化，DASA和DABA、鹽酸、亞硝酸鈉在溫度T《12 。C， 0. 5《PH《2. 5的條件下，反應(yīng)時間在0. 5—3小時進行重氮化后備用；之后，對硝基^胺、 鹽酸、亞硝酸鈉重氮化后添加H酸，在溫度T《15。C， 1《PH《5的條件下，反應(yīng)6—IO小時進 行一次偶合；對硝基苯胺、鹽酸、亞硝酸鈉重氮化后添加H酸一次偶合后，加入重氮化后的 DASA和DABA的重氮鹽，在溫度T《18。C， 5《PH《10的條件下，反應(yīng)2—5小時進行二次偶合； 二次偶合后加入苯酚，在溫度T《18。C， 6《PH《11的條件下，反應(yīng)15—60分鐘進行三次偶合； 三次偶合后加入間苯二胺，在溫度10—25。C， 6《PH《11的條件下，反應(yīng)2—5. 5小時進行四 次偶合；四次偶合后干燥，產(chǎn)出成品。 z
實施例二
按照以下摩爾比
I 、對硝基苯胺鹽酸:亞硝酸鈉摩爾比為1:2. 5:1. 1;
II、 I:H酸摩爾比為1:0.98;
III、 DASA和DABA:鹽酸亞銷酸鈉摩爾比為1:5.6:2. 1;
IV、 I:苯酚摩爾比為1:0.4 I:間苯二胺摩爾比為1:0. 6，
把對硝基苯胺、鹽酸、-亞硝酸鈉按照摩爾比配料，同時按照摩爾比，DASA和DABA:鹽酸:
亞硝酸鈉進行配料備用，對硝基苯胺、鹽酸、亞硝酸鈉配料后在溫度3—8°C， 0.5《PH《2的
條件下，反應(yīng)時間在2. 5—4小時進行重氮化，DASA和DABA、鹽酸、亞硝酸鈉在溫度5—1FC，
0.5《PH《2的條件下，反應(yīng)時間在0.5—2.5小時進行重氮化后備用；之后，對硝基苯胺、鹽酸、亞硝酸鈉重氮化后添加H酸，在溫度5—13。C， 1. 5《PH《4. 5的條件下，反應(yīng)6. 5—9小 時進行一次偶合；對硝基苯胺、鹽酸、亞硝酸鈉重氮化后添加H酸一次偶合后，加入重氮化 后的DASA和DABA的重氮鹽，在溫度5—16'C， 6《PH《9的條件下，反應(yīng)2. 5—4. 5小時進行 二次偶合；二次偶合后加入苯酚，在溫度5—16。C， 7《PH《10的條件下，反應(yīng)20—60分鐘進 行三次偶合；三次偶合后加入間苯二胺，在溫度12—20'C， 7《PH《10.5的條件下，反應(yīng)3— 4.5小時進行四次偶合；四次偶合后干燥，產(chǎn)出成品。
實施例三
按照以下摩爾比,-
I 、對硝基苯胺鹽酸亞硝酸鈉摩爾比為1:2. 5:1. 1;
II、 I:H酸摩爾比為1:0.98;
III、 DASA和DABA:鹽酸亞銷酸鈉摩爾比為1:5.6:2. 1;
IV、 I:苯酚摩爾比為1:0.4 I:間苯二胺摩爾比為1:0.6，
把對硝基苯胺、鹽酸、亞硝酸鈉按照摩爾比配料，同時按照摩爾比，DASA和DABA:鹽酸 亞硝酸鈉進行配料備用，對硝基苯胺、鹽酸、亞硝酸鈉配料后在溫度3—7r， 0.5《PH《1.5 的條件下，反應(yīng)時間在2—3.5小時進行重Mi七，DASA和DABA、鹽酸、亞硝酸鈉在溫度6—12 'C， 0. 5《PH《1. 5的條件下，反應(yīng)時間在1一2. 5小時進行重氮化后備用；之后，對硝基苯胺、 鹽酸、亞硝酸鈉重氮化后添加H酸，在溫度6—12。C， 2《PH《4的條件下，反應(yīng)7—10小時進 行一次偶合；對硝基苯胺、鹽酸、亞硝酸鈉重氮化后添加H酸一次偶合后，加入重氮化后的 DASA和DABA的重氮鹽，在溫度7—15。C， 7《PH《9. 5的條件下，反應(yīng)3—4小時進行二次偶 合；二次偶合后加入苯酚，在溫度5—13。C, 8《PH《10.5的條件下，反應(yīng)20—50分鐘進行三 次偶合；三次偶合后加入間苯二胺，在溫度12—18'C， 8《PH《10的條件下，反應(yīng)2.5—4小 時進行四次偶合；四次偶合后干燥，產(chǎn)出成品。 '
權(quán)利要求
1、一種皮革復(fù)合黑色染料合成工藝，其特征在于配料對硝基苯胺、鹽酸、亞硝酸鈉按照摩爾比配料，同時按照摩爾比，DASA和DABA、鹽酸、亞硝酸鈉進行配料備用；重氮化對硝基苯胺、鹽酸、亞硝酸鈉配料后在溫度T≤10℃，0.5≤PH≤2.5的條件下，反應(yīng)時間在2-4.5小時；DASA和DABA、鹽酸、亞硝酸鈉在溫度T≤12℃，0.5≤PH≤2.5的條件下，反應(yīng)時間在0.5-3小時后備用；一次偶合對硝基苯胺、鹽酸、亞硝酸鈉重氮化后添加H酸，在溫度T≤15℃，1≤PH≤5的條件下，反應(yīng)6-10小時；二次偶合對硝基苯胺、鹽酸、亞硝酸鈉重氮化后添加H酸一次偶合后，加入重氮化后的DASA和DABA的重氮鹽，在溫度T≤18℃，5≤PH≤10的條件下，反應(yīng)2-5小時；三次偶合二次偶合后加入苯酚，在溫度T≤18℃，6≤PH≤11的條件下，反應(yīng)15-60分鐘；四次偶合三次偶合后加入間苯二胺，在溫度10-25℃，6≤PH≤11的條件下，反應(yīng)2-5.5小時；干燥四次偶合后干燥，產(chǎn)出成品。
2、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種皮革復(fù)合黑色染料合成工藝，其特征在于合成工藝配方 摩爾比如下I 、對硝基苯胺:鹽酸:亞硝酸鈉摩爾比為1:2.5:1.1;II、 I:H酸摩爾比為1:0.98;III、 DASA和DABA:鹽酸亞銷酸鈉摩爾比為1:5.6:2. 1;IV、 I:苯酚摩爾比為1:0.4 I:間苯二胺摩爾比為1:0. 6。
3、 根據(jù)權(quán)利要求l所述的一種皮革復(fù)合黑色染料合成工藝，其特征在于-重氮化對硝基苯胺、鹽酸、亞硝酸鈉配料后在溫度3—8。C， 0. 5《PH《2的條件下，反 應(yīng)時間在2.5—4小時；DASA和DABA、鹽酸、亞硝酸鈉在溫度5—11'C， 0. 5《PH《2的條件 下，反應(yīng)時間在0. 5—2. 5小時后備用；一次偶合對硝基苯胺、鹽酸、亞硝酸鈉重氮化后添加H酸，在溫度5—13'C， 1.5《PH《4. 5的條件下，反應(yīng)6. 5—9小時；二次偶合對硝基苯胺、鹽酸、亞硝酸鈉重氮化后添加H酸一次偶合后，加入重氮化后的DASA和DABA的重氮鹽，在溫度5—16'C， 6《PH《9的條件下，反應(yīng)2. 5—4. 5小時；三次偶合二次偶合后加入苯酚，在溫度5—16。C, 7《PH《10的條件下，反應(yīng)20—60分鐘；四次偶合三次偶合后加入間苯二胺，在溫度12—20。C， 7《ra《10.5的條件下，反應(yīng) 3—4. 5小時。
4、根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種皮革復(fù)合黑色染料合成工藝，其特征在于重氮化對硝基苯胺、鹽酸、亞硝酸鈉配料后在溫度3—7'C， 0.5《PH《1.5的條件下， 反應(yīng)時間在2—3.5小時；DASA和DABA、鹽酸、亞硝酸鈉在溫度6—12°C， 0.5《PH《1.5的 條件下，反應(yīng)時間在1—2. 5小時后備用；一次偶合對硝基苯胺、鹽酸、亞硝酸鈉重氮化后添加H酸，在溫度6—12t:， 2《PH《 4的條件下，反應(yīng)7—10小時；二次偶合對硝基苯胺、鹽酸、亞硝酸鈉重氮化后添加H酸一次偶合后，加入重氮化后 的DASA和DABA的重氮鹽，在溫度7—15r， 7《PH《9. 5的條件下，反應(yīng)3—4小時；三次偶合二次偶合后加入苯酚，在溫度5—13。C， 8《PH《10.5的條件下，反應(yīng)20—50 分鐘；四次偶合三次偶合后加入間苯二胺，在溫度12—18。C， 8《PH《10的條件下，反應(yīng)2.5 一4小時。
全文摘要
一種皮革復(fù)合黑色染料合成工藝，具體工藝步驟有配料、重氮化、一次偶合、二次偶合、三次偶合、四次偶合、干燥；生產(chǎn)工藝采用“一鍋法”，選用結(jié)構(gòu)相似的中間體，合成直接酸性復(fù)合黑色染料是主要解決的技術(shù)問題。合成的黑色染料具有烏黑度高、固色率、防遷移、勻染性技術(shù)指標(biāo)同等于國際上對黑色染料的染色要求。
文檔編號C09B67/36GK101643593SQ20091006507
公開日2010年2月10日 申請日期2009年6月1日 優(yōu)先權(quán)日2009年6月1日
發(fā)明者朱振漢, 陳子厚 申請人:河南呈泰化工科技有限公司