專利名稱：高折射率壓敏粘合劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及壓敏和熱活化粘合劑。更具體地講，本發(fā)明涉及具有高折射率的粘合 劑。
背景技術(shù)：
壓敏粘合劑(“PSA”)在本文中定義為在室溫下呈現(xiàn)出持久粘著性的粘合劑。該 性能使得僅施加輕的指壓便可讓壓敏粘合劑進(jìn)行牢固地粘附。PSA在以下性能方面達(dá)到平 衡粘附力、內(nèi)聚力、延展性和彈性。粘著力既指瞬時(shí)粘附至表面上又指在施加壓力后生成 的粘合強(qiáng)度(通常測(cè)量為“剝離強(qiáng)度”)。內(nèi)聚力指“剪切強(qiáng)度”或當(dāng)經(jīng)受剪切力時(shí)涂覆的 PSA對(duì)失效的抵抗力。延展性指在低應(yīng)力下延長(zhǎng)的能力。彈性指材料在延展時(shí)呈現(xiàn)回縮力 并且當(dāng)該力釋放時(shí)材料縮回的性能。熱活化粘合劑(“HA”)在本文中定義為在室溫下是非粘性的但在高溫下會(huì)暫時(shí)變 成粘性的并且能結(jié)合至基底的粘合劑。處于或高于該活化溫度時(shí)，它們具有與PSA相同的 特性，既粘附力、內(nèi)聚力、延展性和彈性。這些粘合劑通常具有高于室溫的Tg或熔點(diǎn)(Tm)。 當(dāng)溫度高于Tg或Tm時(shí)，儲(chǔ)能模量通常會(huì)降低并且粘合劑變成粘性的。壓敏和熱活化粘合劑具有多種多樣的用途，包括在光學(xué)產(chǎn)品中的應(yīng)用。對(duì)于某些 光學(xué)應(yīng)用，它可用于使粘合劑的折射率(RI)與其施加的基底的折射率相匹配。這種折射率 的匹配通過(guò)減少炫光和反射，增強(qiáng)了構(gòu)造的光學(xué)性能。炫光在本文中定義為450-650納米 范圍的平均反射，反射在本文中定義為這樣的過(guò)程，其中入射在某表面上的輻射光通量的 一部分返回至其基部為該表面并包括入射輻射的同一半球(參見Handbook of Optics, 2nd ed. ,McGraw-Hill, Inc.，1995 (光學(xué)手冊(cè)，第二版，1995年))。通常，基底為折射率在1.48 至1.65的范圍內(nèi)的聚合物材料，例如聚甲基(甲基)丙烯酸酯(PMMA)具有為1.489的折 射率；聚碳酸酯具有為1. 585的折射率；而聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)具有為1. 64的折 射率。

發(fā)明內(nèi)容
典型的PSA和熱活化粘合劑具有約1. 47或更小的折射率。如果將這些PSA用于 光學(xué)應(yīng)用，則會(huì)產(chǎn)生炫光和反射。因此，存在對(duì)此類具有高折射率的粘合劑的需要。本發(fā)明提供的粘合劑具有至少為1. 50的折射率。這些壓敏和熱活化粘合劑特別 適用于其中基底或粘附體同樣具有高折射率的光學(xué)應(yīng)用。本發(fā)明的壓敏粘合劑有利地允許 折射率匹配，這樣可減少炫光和反射。在多個(gè)實(shí)施例中，本發(fā)明還提供了光學(xué)透明的、光透射率值為至少85%，優(yōu)選至少 90%的粘合劑。術(shù)語(yǔ)“光透射率值”指既沒(méi)有反射回源又沒(méi)有被薄膜吸收的光在550nm波 長(zhǎng)下占總?cè)肷涔獾陌俜直?發(fā)射光/光源X100)。該粘合劑還具有小于2%，優(yōu)選小于
的霧度。本發(fā)明的粘合劑包含至少一種具有取代的或未取代的聯(lián)苯基的單體。本發(fā)明的一
4個(gè)方面是壓敏粘合劑，其包含以下物質(zhì)的共聚反應(yīng)產(chǎn)物(a)至少一種選自(甲基)丙烯酸 酯單體的單體；和(b)至少一種具有取代的或未取代的聯(lián)苯基的單體。如本文所用，術(shù)語(yǔ) “(甲基)丙烯酸”或“(甲基)丙烯酸酯”既包括丙烯酸又包括甲基丙烯酸(或丙烯酸酯和 甲基丙烯酸酯)。本發(fā)明的另一個(gè)方面是壓敏粘合劑，其包含以下物質(zhì)的共聚反應(yīng)產(chǎn)物(a)至少 一種(甲基)丙烯酸酯單體，(b)至少一種具有取代的或未取代的聯(lián)苯基的單體；和(C)至 少一種酸性官能單體。本發(fā)明的又一個(gè)方面是壓敏粘合劑，其包含以下物質(zhì)的共聚反應(yīng)產(chǎn)物(a)至少 一種(甲基)丙烯酸酯單體，(b)至少一種具有取代的或未取代的聯(lián)苯基的單體；和(C) 任選至少一種酸性官能單體；以及(d)至少一種非含酸極性單體，該極性單體能夠與組分 (a)、(b)和(c)的單體共聚。本發(fā)明的壓敏粘合劑可任選包含其它單體、交聯(lián)劑和其它添加劑。本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施例是用本發(fā)明壓敏粘合劑涂覆的基底。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明涉及折射率為至少1. 50的粘合劑。優(yōu)選地，粘合劑的折射率為至少1. 54。本發(fā)明的壓敏粘合劑具有高折射率，并且在壓敏粘合劑相關(guān)的以下四個(gè)性能方面 具有良好的平衡粘附力、內(nèi)聚力、延展性和彈性。該粘合劑在使用溫度下符合Dahlquist 標(biāo)準(zhǔn)(在 Handbook of PressureSensitive Adhesive Technology，D. Satas，2nd ed.，page 172 (1989)(壓敏粘合劑技術(shù)手冊(cè)，第二版，第172頁(yè)，1989年)中有所描述)。該標(biāo)準(zhǔn)定義 良好的壓敏粘合劑應(yīng)為1秒蠕變?nèi)崃看笥? X 10-6cm2/dyne的壓敏粘合劑。作為另外一種選 擇，因?yàn)槟Ａ看笾聻槿崃康牡箶?shù)，所以壓敏粘合劑可定義為剪切模量小于1 X 106dynes/cm2 的粘合劑。折射率在本文中定義為材料(例如單體或其聚合產(chǎn)物)的絕對(duì)折射率，被理解為 在自由空間中電磁輻射的速度與在該物質(zhì)中輻射速度的比率，該輻射為鈉黃燈在約583. 9 納米(nm)波長(zhǎng)下的輻射。折射率可用已知的方法測(cè)量，并且通常使用Abbe折射計(jì)測(cè)量。本發(fā)明的壓敏粘合劑為包含至少一種聯(lián)苯單體的(甲基)丙烯酸酯粘合劑。壓敏 粘合劑包含至少一種非叔醇的(甲基)丙烯酸酯、至少一種或多種酸性官能單體以及可選 地一種或多種非酸性官能極性單體。本發(fā)明的壓敏粘合劑可任選包含其它單體，加入該單 體可改善粘合劑的物理特性，例如交聯(lián)劑和其它添加劑如增粘劑或增塑劑。以100重量份的單體總重量計(jì)，可用于本發(fā)明壓敏粘合劑中的(甲基)丙烯酸單 體存在的量通常在約5至約95重量份，優(yōu)選10至90重量份的范圍內(nèi)?？捎玫谋┧釂误w 包括至少一種選自非叔烷基醇的單體丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯以及它們的混合物的單體， 非叔烷基醇中的烷基含有約1個(gè)至約12個(gè)碳原子，優(yōu)選約4個(gè)至約8個(gè)碳原子。合適的(甲基)丙烯酸酯單體包括(但不限于)選自丙烯酸或甲基丙烯酸與非叔 烷基醇的酯以及它們的混合物的單體，該非叔烷基醇例如為1-丁醇、1-戊醇、2-戊醇、3-戊 醇、2-甲基-1-丁醇、1-甲基-1-丁醇、1-甲基-1-戊醇、2-甲基-1-戊醇、3-甲基-1-戊 醇、2-乙基-1-丁醇、2-乙基-1-己醇、3，5，5-三甲基-1-己醇、3-庚醇、2-辛醇、1-癸醇、 1-十二烷醇等等。此類單體丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯在本領(lǐng)域是已知的并可商購(gòu)獲得。
優(yōu)選地，選擇丙烯酸酯單體為所得粘合劑賦予低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)。該單體通 常具有低于0°c的Tg。并且更優(yōu)選低于-20°c，這作為均聚物的函數(shù)測(cè)量。可參考Handbook of Pressure Sensitive AdhesiveTechnology,D. Satas,2nd ed. ,page 399(1989)
合劑技術(shù)手冊(cè)，第二版，第399頁(yè)，1989年)。聯(lián)苯單體為高折射率丙烯酸單體，優(yōu)選所有聯(lián)苯單體的均聚物玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為 70°C或低于70°C。這些聯(lián)苯單體單獨(dú)聚合或在其它丙烯酸單體存在的情況下聚合時(shí)，可得 到具有較高折射率的PSA。通過(guò)調(diào)節(jié)單體的比率，可制成具有至少1. 50的折射率的PSA。通 常，以100重量份單體總重量計(jì)，粘合劑含有約5至95重量份，優(yōu)選10至90重量份的聯(lián)苯 單體。本發(fā)明的芳族單體通常用以下化學(xué)式表示其中X1和X2各自獨(dú)立地為-0-、-S-或-NR3-，其中R3為H或C1-C4烷基，優(yōu)選X1和X2 各自為-ο-;R1為具有1至8個(gè)碳原子的亞烷基，任選含有一個(gè)或多個(gè)醚氧原子和一個(gè)或多個(gè)
羥基側(cè)基；η為0至3;并且R2 為 H 或 CH3。在某些優(yōu)選的實(shí)施例中，R1為具有1至8個(gè)碳原子的亞烷基；即-CaH2a-,其中a為1 至8。在其它實(shí)施例中，R1可含有一個(gè)或多個(gè)鏈中醚氧原子；如-CbH2b-0-C。H2。-，其中b和c為 至少1并且b+c為2至8。在另一個(gè)實(shí)施例中，Rl可含有羥基側(cè)基；如-CbH2b-CH(OH)-C。H2。-， 其中b和c為至少1且b+c為2至8。如果需要，可溴化處理聯(lián)苯基以增大所得粘合劑的折 射率。然而，這種溴取代也可增大粘合劑的Tg。聯(lián)苯環(huán)可具有0至2個(gè)溴原子，并且通常相 對(duì)于X1基進(jìn)行鄰位和/或?qū)ξ蝗〈?。化學(xué)式I表示的化合物(其中R1為6至8)據(jù)信是新型的。進(jìn)一步發(fā)現(xiàn)這些化合 物與其中R1 ^ 4的同系物相比具有顯著較低的Tg，但是保留了高折射率，因此可用作高折 射率PSA?？扇芜x地，可根據(jù)需要將均聚物和共聚物與增塑劑和增粘劑共混。根 據(jù) Donatas Satas, Handbook of Pressure Sensitive Adhesives，1st，
Von Nostrand Rheinhold，NY，1982 (壓敏粘合劑手冊(cè)，第 1 版，1982 年)“the glass
transition temperature is neither an accurate measurement ofpolymer stiffness
at room temperature， nor is it an accurate measure ofpressure sensitive
properties. It is an easy and convenient method topredict the suitability of a
polymer for pressure-sensitive adhesiveapplication and to predict the effect of
a comonomer on the copolymerproperties. ”(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度既不是室溫下聚合物硬度
的準(zhǔn)確測(cè)量，也不是壓敏性能的準(zhǔn)確測(cè)量。它是一種簡(jiǎn)單和方便的方法，用于預(yù)測(cè)聚合物對(duì)于壓敏粘合劑應(yīng)用的適用性以及預(yù)測(cè)共聚單體對(duì)共聚物性質(zhì)的影響。)
化學(xué)式I表示的含聯(lián)苯的單體(其中η = 0)可通過(guò)(甲基)丙烯?；衔?例 如酯或酸性鹵化物)與具有親核-X1H基團(tuán)的聯(lián)苯基化合物的簡(jiǎn)單縮合來(lái)制備?；瘜W(xué)式I表 示的化合物(其中η = 1-3)可通過(guò)兩步合成制得首先將具有親核-XH基團(tuán)的聯(lián)苯基化合 物用化學(xué)式Z1-R1-X2H表示的化合物烷基化，其中Z1為離去基團(tuán)(例如鹵素)，然后與(甲 基)丙烯酰基化合物縮合，如下所示
的。例如，化學(xué)式I表示的單體(其中η = 2)可通過(guò)使具有親核-XH基團(tuán)的聯(lián)苯基化合物 與碳酸乙二酯反應(yīng)，然后與(甲基)丙烯酰基化合物縮合而制備。粘合劑共聚物還可包含酸性官能單體，其中酸性官能團(tuán)可以是酸本身如羧酸或其 鹽如堿金屬羧酸鹽?？捎玫乃嵝怨倌軉误w包括(但不限于)選自烯鍵式不飽和羧酸、烯鍵式 不飽和磺酸、烯鍵式不飽和磷酸以及它們的混合物中的那些。這類化合物的例子包括選自 丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、富馬酸、巴豆酸、檸康酸、馬來(lái)酸、油酸、β “羧乙基丙烯酸酯、 2-磺乙基甲基丙烯酸酯、苯乙烯磺酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸、乙烯基膦酸以及它 們的混合物的那些。由于其可用性，本發(fā)明的酸性官能單體通常選自烯鍵式不飽和羧酸，即(甲基)丙 烯酸。當(dāng)需要更強(qiáng)的酸時(shí)，酸性單體包括烯鍵式不飽和磺酸與烯鍵式不飽和膦酸。以100 重量份單體總重量計(jì)，酸性官能單體(如果存在)所使用的量通常為1至15重量份，優(yōu)選 1至10重量份。在一些實(shí)施例中，例如在電子應(yīng)用中，不存在酸性官能單體，因?yàn)樗鼈儠?huì)對(duì) 這些設(shè)備的性能產(chǎn)生不利影響。粘合劑共聚物除了酸性官能單體還可包含其它極性單體，以增加壓敏粘合劑的內(nèi) 聚強(qiáng)度?？捎玫臉O性單體包括(但不限于)丙烯酰胺、N-烷基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二 烷基取代的(甲基)丙烯酰胺、N-乙烯基內(nèi)酰胺和(甲基)丙烯酸N，N- 二烷基氨基烷基 酯、(甲基)丙烯酸羥烷基酯以及它們的混合物。示例性的例子包括(但不限于)選自N， N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基氨乙基(甲基) 丙烯酸酯、N，N-二甲基氨丙基(甲基)丙烯酸酯、N，N-二甲基氨丙基(甲基)丙烯酸酯、 2_羥乙基丙烯酸酯等等以及它們的混合物的那些。優(yōu)選的非酸性的極性單體包括丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯腈、甲基丙烯腈以及 它們的混合物。通常，以100重量份單體總重量計(jì)，非酸性的極性單體的存在量通常在約0 至約12重量份，優(yōu)選約2至約8重量份的范圍內(nèi)?？杉尤肫渌蚁┗鶈误w以改善性能、降低成本等，其加入量不能使得壓敏粘合劑 沒(méi)有粘性。使用時(shí)，可用于粘合劑共聚物的乙烯基單體包括乙烯基酯(例如醋酸乙烯酯和 丙酸乙烯酯)、苯乙烯、取代的苯乙烯(例如a-甲基苯乙烯)以及它們的混合物。以100重 量份單體總重量計(jì)，通常所使用的這些乙烯基單體為0至5重量份，優(yōu)選為1至5重量份。單體的共聚混合物還可包含鏈轉(zhuǎn)移劑以控制所得共聚物的分子量?？捎玫逆溵D(zhuǎn)移劑的例子包括(但不限于)選自醇、硫醇以及它們的混合物的那些。一種優(yōu)選的鏈轉(zhuǎn)移劑 為巰基乙酸異辛酯。以100重量份單體混合物總重量計(jì)，該混合物還可包含最多約0. 5重 量份的鏈轉(zhuǎn)移劑，通常為約0. 01至約0. 5重量份，如果使用，優(yōu)選為約0. 05重量份至約0. 2
重量份。 為了增加聚(甲基)丙烯酸酯壓敏粘合劑的內(nèi)聚強(qiáng)度，可以將交聯(lián)劑摻入粘合 劑組合物中。兩種主要類型的化學(xué)交聯(lián)劑為示例性的。第一交聯(lián)添加劑為熱交聯(lián)劑，例 如多官能氮丙啶、異氰酸酯、噁唑和環(huán)氧化合物。氮丙啶交聯(lián)劑的一個(gè)例子是1，1' -(1， 3-亞苯基二羰基)-二 -(2-甲基氮丙啶)(CAS號(hào)7652-64-4)。其它雙酰胺交聯(lián)劑在 U. S. 6，893，718 (Melancon等人)中有所描述。常用的多官能異氰酸酯交聯(lián)劑是三羥甲基 丙烷甲苯二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯和本領(lǐng)域已知的其它交聯(lián)劑。可以將這種化學(xué)交聯(lián) 劑在聚合反應(yīng)之后加入溶劑型PSA中，并在烘箱干燥涂布的粘合劑期間熱活化該化學(xué)交聯(lián) 劑。雙酰胺交聯(lián)劑可以由以下化學(xué)式表示 其中，每個(gè)R4獨(dú)立地選自H和CnH2n+l，其中 η
是I至5的整數(shù)，
R5是選自苯基、取代的苯基、三嗪和其中m是I至IO的整數(shù)的-CnH2m-以及它們的
組合的二價(jià)自由基。可用于本發(fā)明的多官能噁唑啉交聯(lián)劑為每個(gè)分子含有兩個(gè)或更多個(gè)選自2-噁唑 啉、2-噁嗪以及它們的組合的基團(tuán)的那些。優(yōu)選的l，3-噁唑基(oxazyl)雜環(huán)化合物為I， 3-噁唑啉，并且尤其優(yōu)選的I，3-噁唑啉為2-苯基-2-噁唑啉。二噁唑啉通常衍生自多元 羧酸，這種多元羧酸包括(但不限于)芳族酸；例如，間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、5-叔丁基間 苯二甲酸、苯均三酸、l，2，4，5-苯四羧酸和2，6_萘二甲酸。優(yōu)選的多元羧酸包括間苯二甲 酸、對(duì)苯二甲酸和苯均三酸。可用于本發(fā)明的多官能l，3-噁唑基雜環(huán)化合物可以通過(guò)使多元羧酸對(duì)應(yīng)的酯與 鏈烷醇胺反應(yīng)而方便地制備。含有二噁唑啉的聚(I，3-噁唑基雜環(huán))化合物的非限制性例 子為具有用以下化學(xué)式III表示的核的那些 其中A選自以下物質(zhì)具有I至20個(gè)碳原子的環(huán)狀或無(wú)環(huán)脂族部分或取代的環(huán)狀或無(wú)環(huán)脂族部分，或具有6至20個(gè)碳原子的芳族(芳基)單核或多核或脂族取代的芳基殘 基，以及包括約2至200，000個(gè)重復(fù)單元的聚合物或低聚物殘基；
R7 獨(dú)立地表示 H、CH3> CH2CH3 或 C6H5 ；R8和R9獨(dú)立地表示H或CH3,優(yōu)選R7和R9兩者不都為CH3 ；χ表示0或1的整數(shù)；η為2或更大的整數(shù)，優(yōu)選為2或3?？捎玫亩喙倌車f唑啉交聯(lián)劑包括(但不限于)4，4' -5,5'-四氫_2，2' -二噁唑 (即2，2'-雙(2-噁唑啉))；2，2' _(鏈烷二基)雙[4，5_ 二氫噁唑]，例如2，2' -(1， 4_ 丁二基)雙[4，5-二氫噁唑]和2，2' -(1，2-乙二基)雙[4，5-二氫噁唑];2，2'-(亞 芳基)雙[4，5-二氫噁唑]，例如2，2' - (1，4-亞苯基)雙[4，5-二氫噁唑];2，2' -(1， 5_萘)雙[4，5-二氫噁唑]和2，2' -(1，8-蒽基)雙[4，5-二氫噁唑]；磺?；⒀趸?、硫 基或烯基雙2-(亞芳基)[4，5-二氫噁唑]，例如磺酰基雙2-(1，4-亞苯基)雙[4，5-二氫噁 唑]，氧基雙2-(1，4_亞苯基)雙[4，5-二氫噁唑]，硫基雙2-(1，4-亞苯基)雙[4，5-二氫 噁唑]和亞甲基雙2-(1，4_亞苯基)雙[4，5_ 二氫噁唑];2，2'，2〃 -(亞芳基三[4，5_ 二 氫噁唑]，例如2，2'，2〃 -(1，3，5_亞苯基三[4，5_ 二氫噁唑];2，2'，2'，2〃 ‘-(亞芳 基四[4，5-二氫噁唑]，例如2，2'，2〃，2〃 ‘ -(1，2，4，5-亞苯基四[4，5-二氫噁唑]以 及具有噁唑啉端基的低聚和聚合物材料。通常每IOOpph(以固體計(jì))粘合劑共聚物使用約0. 05至1. Opph的此種交聯(lián)劑。在另一個(gè)實(shí)施例中，可使用依賴于自由基進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)的化學(xué)交聯(lián)劑。將試劑 (例如過(guò)氧化物)用作自由基源。充分受熱時(shí)，這些前體將通過(guò)奪氫來(lái)產(chǎn)生自由基，而形成 聚合物的交聯(lián)反應(yīng)。常用的自由基生成試劑是過(guò)氧化苯甲酰。僅需要少量的自由基產(chǎn)生劑， 但是與雙酰胺試劑所需相比通常需要更高的溫度來(lái)完成交聯(lián)反應(yīng)。第二種類型的化學(xué)交聯(lián)劑為由高強(qiáng)度紫外(UV)光激活的光敏交聯(lián)劑。用于丙烯 酸PSA的兩種通用光敏交聯(lián)劑為二苯甲酮和共聚芳族酮單體，如美國(guó)專利No. 4，737，559中 所述。另一種可后加入溶液聚合物并由UV光激活的光交聯(lián)劑為三嗪，例如2，4_雙(三氯 甲基)-6-(4-甲氧基-苯基)-S-三嗪。這些交聯(lián)劑由來(lái)自人工源(例如中壓汞燈或紫外 背光)產(chǎn)生的紫外光激活。多烯鍵式不飽和化合物(例如多官能丙烯酸酯)可用作本體或乳液聚合反應(yīng)中的 交聯(lián)劑。多烯鍵式不飽和化合物的例子包括(但不限于)聚丙烯酸系官能單體，例如乙二 醇二丙烯酸酯、丙二醇二甲基丙烯酸酯、雙酚-A 二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙 烯酸酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯、季戊四醇二丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯和季戊四醇四 丙烯酸酯以及1，12-十二烷二醇二丙烯酸酯；烯屬丙烯酸系官能單體，例如烯丙基甲基丙 烯酸酯、2-烯丙氧基羰基氨乙基甲基丙烯酸酯和2-烯丙基氨乙基(甲基)丙烯酸酯；烯丙 基-2-丙烯酰胺-2，2-二甲基醋酸酯；二乙烯基苯；乙烯氧基取代的官能單體，例如2-(乙 烯氧基)乙基(甲基)丙烯酸酯、3-(乙炔氧基)-1-丙烯、4-(乙炔氧基)-1-丁烯和4-(乙 炔氧基)丁基-2-丙烯酰胺_2，2-二甲基醋酸酯等等。以100重量份粘合劑共聚物固體重量計(jì)，多烯鍵式不飽和交聯(lián)劑的存在量通常為 0. 05至約1重量份，優(yōu)選為0. 1至0. 5重量份。也可以使用高能量電磁輻射(例如Y或電子束輻射)來(lái)實(shí)現(xiàn)交聯(lián)。在這種情況下，不需要額外的交聯(lián)劑。共聚后，可將其它添加劑與所得丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯共聚物共混。例如，可 加入相容的增粘劑和/或增塑劑來(lái)幫助優(yōu)化PSA的最終粘著力和剝離性質(zhì)。此類增粘劑 常用于本令頁(yè)域中，如 Handbook ofPressure-Sensitive Adhesive Technology, edited by Donatas Satas (1982)(壓敏粘合劑技術(shù)手冊(cè)，Donatas Satas編輯，1982年)中所述?？捎玫脑稣硠┑睦影?但不限于)松香、松香衍生物、聚萜烯樹脂、香豆 酮_茚樹脂等等。可加入本發(fā)明的粘合劑中的增塑劑可選自各種各樣的市售材料。代表性的增塑劑包括聚氧乙烯芳基醚、二烷基己二酸酯、2-乙基己基二苯基磷酸 酯、叔丁基苯基二苯基磷酸酯、二 -(2-乙基己基)己二酸酯、甲苯磺酰胺、雙丙甘醇二苯甲 酸酯、聚乙二醇二苯甲酸酯、聚氧丙烯芳基醚、二丁氧基乙氧基乙基甲縮醛和己二酸二丁氧 基乙氧基乙酯。使用時(shí)，每100重量份共聚物中增粘劑的添加量?jī)?yōu)選不超過(guò)約50重量份， 并且每100重量份共聚物中增塑劑的添加量可多達(dá)約50重量份。優(yōu)選地，任何添加的增粘劑和/或增塑劑具有至少1. 50的折射率，使得摻入后不 會(huì)降低壓敏粘合劑的折射率。可參考Handbook οfPlasticizers,George ffypych,Editor, ChemTecPublishing, Toronto-Scarborough, Ontario, Canada, ISBN 1-895198-29-1( ii1 塑劑手冊(cè)，George Wypych 編輯，ISBN 1-895198-29-1)和 Wypych，Anna, Plasticizers Database (2nd Electronic Edition). ChemTec Publishing (增塑劑數(shù)據(jù)庫(kù)，電子版第二 版,ChemTec Publishing 出版)。在線版本:http //www, knovel. com/knovel2/Toc. jsp ？ BookID = 976&VerticalID = O。可用的高折射率增塑劑包括芳族磷酸酯、鄰苯二甲酸酯、苯甲酸酯、芳族磺酰胺 和一些松香。優(yōu)選的是磷酸酯和鄰苯二甲酸酯。示例性的增塑劑包括二甘醇二苯甲酸 酯(1.5424n25/D)、4-(叔丁基)苯基二苯基磷酸酯(1. 555n25/D)、三甲基苯基磷酸酯 (1. 5545n25/D)、三苯基磷酸酯(1. 5575n25/D)、苯基甲基甲苯酸酯(1. 56n25/D)、二甘醇二 苯甲酸酯(1.5424n25/D)、丁基芐基鄰苯二甲酸酯(1. 537n25/D)、松香甲基酯(1. 531n20/ D)、烷基芐基鄰苯二甲酸酯(1.526n25/D)、丁基(苯磺酰)胺(1. 525n20/D)、芐基鄰苯二甲 酸酯(1.518n25/D)、l，2，4-苯三羧酸三甲酯(1. 523 (n20/D)和2-乙基己基二苯基磷酸酯 (1. 51n20/D)。另外，對(duì)于光學(xué)應(yīng)用，增粘劑、增塑劑和其它添加劑應(yīng)具有低的色彩；即Gardner 值<3，優(yōu)選< 1。另外，選擇的增塑劑應(yīng)是相容的，即能夠與聚合物基質(zhì)和聚合反應(yīng)介質(zhì)混 溶。為了提高粘合劑組合物的性能，可以加入其它添加劑。例如均化劑、紫外線吸收 劑、阻胺光穩(wěn)定劑(HALS)、氧抑制劑、潤(rùn)濕劑、流變改性劑、消泡劑、殺生物劑、染料、顏料等 等可包括在本文中。所有這些添加劑和它們的使用為本領(lǐng)域所熟知。已經(jīng)了解，只要任何 這些化學(xué)物的使用不會(huì)對(duì)粘合劑和光學(xué)性能產(chǎn)生不利影響，就可以使用它們。紫外線吸收劑與阻胺光穩(wěn)定劑也適合作為本發(fā)明組合物的添加劑。紫外線吸收劑 與阻胺光穩(wěn)定劑的作用是消除紫外線輻射對(duì)最終固化產(chǎn)物的有害影響，從而增強(qiáng)耐氣候性 或防止斷裂、涂層發(fā)黃與剝離。優(yōu)選的阻胺光穩(wěn)定劑為雙-(1，2，2，6，6_五甲基-4-哌啶) [3，5-雙(1，1-二甲基乙基-4-羥苯基)甲基]丁基丙二酸酯，其以商品名TinUVinTM144得 自 CIBA-GEIGY Corporation, Hawthorne, NY。
基于單體組合物總重量，低于5重量份濃度的下列紫外線吸收劑以及其組合物可 以產(chǎn)生期望的結(jié)果雙(1，2，2，6，6_五甲基-4-哌啶基)(3，5_雙(1，1-二甲基乙基1_4_羥 苯基)甲基)丁基丙烷二酸酯、2-乙基己基-2-氰基_3，3' -二苯基丙烯酸酯、2-羥 基-4-正辛氧基二苯甲酮、2-(2'-羥基-5'-甲基苯基)苯并三唑、聚(氧基-1，2-乙 二基)、α-(3-(3-(2Η-苯并三唑-2-基)_5_(1，1_ 二甲基乙基)_4_羥苯基)-1-氧代丙 基)-Ω -羥基和 Uvinul. RTM. D-50 和 MS-40，由 BASF Wyandotte Inc.，Parsippany, NJ 出 售。然而，優(yōu)選的是基于組合物的總重量，UV吸收劑的濃度范圍為1至5%。本文的粘合劑共聚物可用任何常規(guī)的自由基聚合反應(yīng)方法制備，包括溶液聚合 法、輻射聚合法、本體聚合法、分散聚合法、乳液聚合法和懸浮聚合法。對(duì)于光學(xué)應(yīng)用，優(yōu)選 的是溶液聚合法、紫外聚合法和本體聚合法。其它方法可能會(huì)引入雙折射率或異物，從而會(huì) 影響光學(xué)性能。粘合劑共聚物可通過(guò)美國(guó)專利No. 3，691，140 (Silver) ；4, 166，152 (Baker等人)； 4，636，432 (Shibano 等人)；4，656，218 (Kinoshita)；和 5，045，569 (Delgado)所公開的懸 浮聚合反應(yīng)來(lái)制備。優(yōu)選地，(甲基)丙烯酸酯共聚物通過(guò)在自由基引發(fā)劑存在下的乳液 聚合反應(yīng)來(lái)制備。可用于制備本發(fā)明所使用的(甲基)丙烯酸酯粘合劑共聚物的水溶性和油溶性引 發(fā)劑是在暴露于熱時(shí)，能產(chǎn)生自由基來(lái)引發(fā)單體混合物的(共)聚合反應(yīng)的引發(fā)劑。對(duì)于通 過(guò)乳液聚合作用來(lái)制備(甲基)丙烯酸酯聚合物而言，水溶性引發(fā)劑是優(yōu)選的。合適的水 溶性引發(fā)劑包括(但并不限于)選自以下物質(zhì)的那些過(guò)硫酸鉀、過(guò)硫酸銨、過(guò)硫酸鈉以及 它們的混合物；氧化-還原引發(fā)劑(例如上述過(guò)硫酸鹽的反應(yīng)產(chǎn)物)和還原劑(例如選自 焦亞硫酸鈉和亞硫酸氫鈉的那些)；和4，4'-偶氮二(4-氰基戊酸)以及其可溶性鹽(如 鈉、鉀)。優(yōu)選的水溶性引發(fā)劑為過(guò)硫酸鉀。合適的油溶性引發(fā)劑包括(但不限于)選自以 下物質(zhì)的那些偶氮化合物，例如VAZO 64 (2，2’ -偶氮二 (異丁腈))和VAZ052(2，2’ -偶 氮二(2，4_二甲基戊腈))，均得自E. I.du Pont de Nemours Co.；過(guò)氧化物，例如過(guò)氧化苯 甲酰和過(guò)氧化月桂酰；以及它們的混合物。優(yōu)選的油溶性熱引發(fā)劑是2，2' _偶氮二(異 丁腈)。使用時(shí)，基于100重量份的單體組分，引發(fā)劑可以占?jí)好粽澈蟿┑募s0. 05至約1重 量份，優(yōu)選約0. 1至約0. 5重量份。利用乳液技術(shù)進(jìn)行聚合可能需要乳化劑(其也可以稱為乳化試劑或表面活性劑) 的存在。本發(fā)明可用的乳化劑包括選自陰離子表面活性劑、陽(yáng)離子表面活性劑、非離子表面 活性劑以及它們的混合物的那些。優(yōu)選乳液聚合反應(yīng)在陰離子表面活性劑存在的情況下進(jìn)行?；谌橐簤好粽澈蟿?的所有單體的總重量，表面活性劑濃度的可用范圍為約0. 5至約8重量％，優(yōu)選約1至約5
重量％?；蛘?，共聚物可通過(guò)多種技術(shù)進(jìn)行聚合，該技術(shù)包括(但不限于)溶劑聚合化、分 散聚合化和無(wú)溶劑本體聚合化的常規(guī)技術(shù)。單體混合物可包含聚合引發(fā)劑，特別是熱引發(fā) 劑或光引發(fā)劑，以一定類型和數(shù)量有效地使共聚單體聚合化，如此前所述。典型的溶液聚合方法為向反應(yīng)容器中加入單體、合適的溶劑和任選的鏈轉(zhuǎn)移劑， 加入自由基引發(fā)劑，用氮?dú)獯祾卟⒈３址磻?yīng)器的高溫(通常在約40至100°C的范圍內(nèi))直 到反應(yīng)完成，根據(jù)批量和溫度通常為約1至20個(gè)小時(shí)。溶劑的例子為甲醇、四氫呋喃、乙醇、異丙醇、丙酮、甲基乙基酮、乙酸甲酯、乙酸乙酯、甲苯、二甲苯和乙二醇烷基醚?？梢詥为?dú)使 用這些溶劑或使用它們的混合物。在典型的光聚合方法中，可以在存在光聚合引發(fā)劑(即光引發(fā)劑)的情況下用 紫外(UV)線照射單體混合物。優(yōu)選的光引發(fā)劑可為以商品名IRGA⑶RE和DARO⑶R得自 Ciba Speciality Chemical Corp.，Tarrytown，NY 的那些，并且包括 1-羥基環(huán)己基苯基 甲酮(IRGACURE184)、2，2_ 二 甲氧基-1，2-二苯乙-1-酮(IRGACURE 651)、二 (2，4，6_ 三 甲基苯甲酰)苯基氧化膦(IRGA⑶RE 819)、1-[4-(2_羥乙氧基)苯基]-2-羥基-2-甲 基-1-丙烷-1-酮(IRGACURE 2959)、2_芐基-2-二甲基氨基_1-(4_嗎啉代苯基)丁酮 (IRGACURE 369), 2-甲基-1_[4_(甲硫基)苯基]-2-嗎啉基丙-1-酮(IRGACURE 907)、和 2-羥基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮(DAR0CUR1173)。特別優(yōu)選的光引發(fā)劑是IRGACURE819、 651,184和 2959。無(wú)溶劑聚合方法，例如美國(guó)專利No. 4，619，979和4，843，134 (Kotnour等人)中所 述的連續(xù)自由基聚合方法；美國(guó)專利No. 5，637，646 (Ellis)中所述的使用間歇式反應(yīng)器的 大致絕熱的聚合方法；以及美國(guó)專利No. 5，804，610 (Hamer等人)中所述的用于聚合包裝預(yù) 粘合組合物的方法也可用于制備聚合物。本發(fā)明的粘合劑可使用常規(guī)涂覆技術(shù)涂覆在多種柔性和非柔性背襯材料上以制 成粘合劑涂覆的材料。柔性基底在本文中定義為通常用作條帶背襯或可具有任何其它彈性 材料的任何材料。例子包括(但不限于)塑料薄膜，例如聚丙烯、聚乙烯、聚氯乙烯、聚酯 (聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯)、聚碳酸酯、聚甲基(甲基)丙烯酸酯(PMMA)、醋酸纖維素、三乙 酸纖維素和乙基纖維素。非柔性基底的例子包括(但不限于)金屬、金屬化聚合物薄膜、銦 錫氧化物涂覆的玻璃和聚酯、PMMA板、聚碳酸酯板、玻璃或陶瓷片狀材料。粘合劑涂覆的片 狀材料可采用常規(guī)已知能夠與粘合劑組合物一起使用的任何制品形式，例如標(biāo)簽、條帶、指 示牌、封面、標(biāo)記標(biāo)志、顯示組件、觸摸面板等等。 采用改進(jìn)的適用于具體基底的常規(guī)涂覆工藝將上述組合物涂覆至基底上。例如， 這些組合物能夠通過(guò)諸如輥涂、流涂、浸涂、旋涂、噴涂、刮涂和模具涂覆之類的方法施加至 各種固體基底。通過(guò)這些多種多樣的涂覆方法，可以將這些組合物按照不同厚度涂覆至基 底上，從而使得這些組合物得到更廣泛的應(yīng)用。涂層的厚度可以有差別，但是可設(shè)想2至 500微米(干燥厚度)，優(yōu)選約25至250微米的涂層厚度。粘合劑乳液(包含粘合劑共聚物和水)可具有任何想要的濃度以用于接下來(lái)的涂 覆，但是通常為介于30至70重量％水，更通常介于50至65重量％水。通過(guò)進(jìn)一步稀釋乳 液或部分干燥可以獲得需要的濃度。^M本發(fā)明還將參照以下非限制性實(shí)例和測(cè)試方法來(lái)作進(jìn)一步的描述。除非另外指 明，否則所有份數(shù)、百分比和比率均按重量計(jì)。制備性實(shí)例16-(聯(lián)苯基-2-基氧基)_己-1-醇的合成向兩升的三頸圓底燒瓶加入2-羥基聯(lián)苯(IOOg)、水(635g)、碘化鈉(8. Sg)和氫 氧化鈉(94g，50%水溶液)。在攪拌的同時(shí)將該混合物加熱至100°C。向該混合物中逐滴添 加6-氯-1-己醇(160. 5g)約一小時(shí)，然后在100°C下另外加熱三小時(shí)。氣相色譜顯示出少于2%的殘余起始物質(zhì)。將反應(yīng)混合物冷卻至室溫，加入乙酸乙酯(900g)并去除水相。 將有機(jī)相用水(500g，含25g鹽酸)洗滌，然后用水(500g)進(jìn)行第二次洗滌。在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā) 儀上減壓移除溶劑。在真空下蒸餾粗產(chǎn)物，首先去除殘余的6-氯己醇，然后繼續(xù)蒸餾直到 罐在Imm Hg下達(dá)到約100°C。得到150g黃色油狀物。氣相色譜顯示6-(聯(lián)苯基-2-基氧 基)_己-1-醇的純度為95. 5%。制備件實(shí)例2MMIf 6-(聯(lián)苯某-2-某氧某)-PJ旨(BPHA)的合成向一升的三頸圓底燒瓶中加入6-(聯(lián)苯基-2-基氧基)_己-1-醇(145g)、甲苯 (500g)、對(duì)-甲苯磺酸(5. 5g)、丙烯酸(46. 4g)、氫醌(0. 06g)和氫醌單甲醚(0. 06g)。將 該混合物加熱至回流，用Dean-Stark捕集器收集水共沸物。6小時(shí)后，氣相色譜顯示具有 < 的起始物質(zhì)。將反應(yīng)混合物冷卻至室溫，用水(200g，含IOg鹽酸)洗滌；然后用水 (200g，含IOg碳酸鈉)洗滌；再用水(200g，含IOg氯化鈉)洗滌。在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上減壓去 除溶劑以生成呈淡黃色油狀的丙烯酸酯單體產(chǎn)物(IOlg)。氣相色譜顯示其純度為96%。該 產(chǎn)物單體具有1. 5497的折射率并且其均聚物的Tg為-2°C。制備件實(shí)例38-(聯(lián)苯某-2-某氧某)-辛-1-醇的合成大致使用制備性實(shí)例1的方法，用2-羥基聯(lián)苯(40g)、水(250g)、碘化鈉(3. 5g) 和氫氧化鈉(37.68，50%水溶液)制備該化合物。在攪拌的同時(shí)將該混合物加熱至100°C 并加入8-氯-1-辛醇(77. 4g)。大致按照制備性實(shí)例1回收產(chǎn)物。制備性實(shí)例4
_5] 丙烯酸8-(聯(lián)苯基-2-基氧基)-辛酯大致使用制備性實(shí)例3的方法，用8-(聯(lián)苯基-2-基氧基)_辛-1-醇(50g)、甲苯 (300g)、對(duì)-甲苯磺酸(1.7g)、丙烯酸(14. 5g)、氫醌(0. 02g)和氫醌單甲醚(0. 02g)制備 該單體。該丙烯酸酯單體具有1. 5438的折射率并且其均聚物的Tg為-13°C。聚合方法壓敏粘合劑可用常規(guī)的自由基聚合和合適的活性自由基聚合方法制備。合適的聚 合方法包括溶液聚合法、懸浮聚合法、乳液聚合法和本體聚合法。使用以下組分表I 組分
13 溶液聚合法按表II所示的量稱量所有組分后，置于容量為120克的玻璃瓶中。用氮?dú)庖悦糠?鐘1升的流速吹掃瓶中內(nèi)容物5分鐘以除去氧氣。密封玻璃瓶，并置于60°C的旋轉(zhuǎn)水浴中 24小時(shí)以進(jìn)行基本上完全的聚合。向聚合物溶液中再加入0. 10份固體雙酰胺作為交聯(lián)劑 來(lái)制備粘合劑膜。將聚合物溶液涂覆于37微米(1. 5密耳)聚酯膜上以形成25微米(約 1密耳)的干涂層厚度。在70°C烘箱中加熱干燥10分鐘后，涂覆的膜得到平衡，然后如粘 著力測(cè)試方法中所述在約23°C和50%相對(duì)濕度的條件下進(jìn)行測(cè)試。用平衡膜來(lái)測(cè)量折射 率。乳液聚合法按表III所示的量將所有組分添加至500ml燒杯中，混合，直到水相和有機(jī)相均勻 化。然后在Waring攪拌器中將混合物進(jìn)行均化2分鐘以制備用于聚合反應(yīng)的乳液。將乳液 置于容量為120克的玻璃瓶中。用氮?dú)庖悦糠昼?升的流速吹掃瓶中內(nèi)容物5分鐘以除去 氧氣。密封玻璃瓶，并置于60°C的旋轉(zhuǎn)水浴中24小時(shí)以進(jìn)行基本上完全的聚合。聚合后， 將該乳液通過(guò)粗濾布過(guò)濾以除去凝結(jié)物，之后進(jìn)行涂覆和評(píng)價(jià)。將聚合物乳液涂覆于37微 米(1.5密耳)聚酯膜上以形成約25微米(約1密耳)的干涂層厚度。平衡涂覆的膜，然 后如粘著力測(cè)試方法中所述在約23°C和50%相對(duì)濕度的條件下進(jìn)行測(cè)試。用平衡膜來(lái)測(cè) 量折射率。本體聚合法將表IV中所示量的單體組分在250ml玻璃瓶中混合，該玻璃瓶中添加有IRGA⑶RE651(0. 2%總單體重量)。徹底混合瓶中的內(nèi)容物并用氮?dú)庖悦糠昼?升的流速吹掃5分 鐘以除去氧氣。用刮刀式涂膠機(jī)將混合物涂覆于38微米(1.5密耳)的底漆聚酯膜和隔離 襯片之間，厚度為約50-80微米(約2-3密耳)。在熒光黑光(約680毫焦耳/平方厘米) 下用紫外線輻射使所得涂層聚合，然后如粘著力測(cè)試方法中所述在約23°C和50%相對(duì)濕 度的條件下進(jìn)行測(cè)試。如上所述用平衡膜來(lái)測(cè)量折射率。測(cè)試方法用于評(píng)估實(shí)例中PSA涂覆的柔韌片材料的測(cè)試方法為工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試。標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試 在 American Society for Testing and Materials (ASTM),Philadelphia,PA 禾口 Pressure Sensitive Tape Council(PSTC)的各種出版物中有所描述。剝離粘著力(ASTMD3330-78PSTC-1 (11/75))剝離粘著力是從測(cè)試面板上移除帶涂層的柔韌片材料所需的力，以一定的角度和 去除速率測(cè)量。在實(shí)例中，該力以牛頓每100mm(N/100mm)帶涂層片材寬度為單位表示。之 后的步驟為1.將12. 7mm寬的帶涂層片材施加至干凈玻璃測(cè)試板的水平表面上，至少有12. 7 線性厘米牢固接觸。用2kg的硬質(zhì)橡膠輥來(lái)施加該條帶。2.將該帶涂層的條帶的自由端回折，幾乎觸及其自身，因此移除角度為180°。將 自由端附接至粘著力測(cè)試儀。3.將玻璃測(cè)試板夾在張力測(cè)試儀的夾具中，該測(cè)試儀能夠使該測(cè)試板以0. 3米/ 分鐘的恒定速率遠(yuǎn)離粘著力測(cè)試儀表移動(dòng)。4.當(dāng)條帶從玻璃表面剝離時(shí)記錄儀表讀數(shù)(以牛頓為單位)。該數(shù)據(jù)記錄為測(cè)試 過(guò)程中觀察到的數(shù)目范圍的平均值。折射率的測(cè)量用Abbe 折射計(jì)(由 Erma Inc.，Tokyo，Japan 制造并由 FisherScientific.分銷) 測(cè)量粘合劑的折射率。^rnmrn^ (Tj 的測(cè)丨量用差示掃描量熱法(DSC)Q200 儀器(由 TA Instruments, NewCastle, DE, USA 制 造)測(cè)量熱活化粘合劑的Tg。霧度的測(cè)量根據(jù)ASTM D1003 用 BYK Gardner 分光光度計(jì)(BYK GardnerSpectrophotometer) 測(cè)量粘合劑膜的霧度和透射率，記錄為kf值，其表示鎢絲燈下的霧度(相關(guān)操作溫度為約 2854K)。
本發(fā)明的其它可用的實(shí)例包括將聚合物例如在之前的實(shí)例中合成的那些與增塑 劑一起配制以改善最終產(chǎn)品的粘性、剝離性、適形性和折射率。在表中示出了各種制劑的剝
離粘著力、Tg和折射率。它表明了增塑劑可用以配制呈現(xiàn)多種粘合性能和折射率值的粘合 劑的實(shí)用性。PSA制劑具有足夠的適形能力、粘性和粘著力以在室溫下與基底形成粘結(jié)。材料對(duì) 于具體應(yīng)用的適用性的一個(gè)測(cè)量方式為其玻璃傳輸溫度(Tg)。原則上，PSA材料應(yīng)具有0°C 或更低的Tg以便在室溫下具有有效的粘著力，熱活化粘合劑(HAA)可呈現(xiàn)出與其相比明顯 較大的Tg，但是低于常規(guī)處理溫度(例如100°C )。在施加于基底上的過(guò)程中或之前，當(dāng)加 熱超過(guò)活化溫度時(shí)，HAA形成可在物品的最終使用溫度下得以保持的有效粘結(jié)?；贐PA 的PSA和HAA制劑在表V中示出，基于BPEA的PSA和HAA制劑在表VI中示出，基于BPHA的 PSA制劑在表ΥΠ中示出。在表V至VDI中所示例子中使用的增塑劑添加劑(至少部分地)由 具有約1. 55的折射率的三苯基磷酸酯構(gòu)成。表V基于BPA的PSA制劑的例子包括與Ferro Santicizer 154增塑劑共混的溶液聚 合型聚合物。示出了所有實(shí)例在23°C下的折射率(n/D)。示出了 PSA制劑的剝離粘著力強(qiáng) 度，示出了熱活化粘合劑制劑的Tg。 表VI基于BPEA的PSA制劑的例子包括與Ferro Santicizer 154增塑劑共混的溶液聚 合型聚合物。示出了所有實(shí)例在23°C下的折射率(n/D)。示出了 PSA制劑的剝離粘著力強(qiáng) 度，示出了熱活化粘合劑制劑的Tg。
BPHA (重量％),溶于 10A/AA/BPHA(98-x/2/x)表vm基于BA/AA/BPEA的PSA制劑的例子包括與Ferro Santicizer 154增塑劑共混的 溶液聚合型聚合物。示出了所有實(shí)例在23°C下的折射率(n/D)。示出了 PSA制劑的剝離粘 著力強(qiáng)度。
BPEA (重量％) ’ 溶于 ΙΟΑ/ΑΑ/ΒΡΕΑ (98-x/2/x)表VH 表TX 2 胃 s psA mmmmu^mmm
權(quán)利要求
一種粘合劑，其包含a)具有聯(lián)苯側(cè)基的單體單元與b)(甲基)丙烯酸烷基酯的單體單元的共聚物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的粘合劑，其中所述共聚物還包含c)酸性官能單體單元。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的粘合劑，其中聚合的具有聯(lián)苯側(cè)基的單體單元具有以下化學(xué)式其中X1和X2各自獨(dú)立地為-0-、-S-或-NR3-，其中R3為H或C1-C4烷基；R1為具有1至8個(gè)碳原子的亞烷基，其任選含有一個(gè)或多個(gè)鏈中醚氧原子或羥基側(cè)基；η為0至3 ；并且R2 為 H 或 CH3。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的粘合劑，其中所述聯(lián)苯基為2-取代聯(lián)苯或4-取代聯(lián)苯。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的粘合劑，每100份總單體所包含的聯(lián)苯單體單元的量為5至 95重量份。
6.根據(jù)權(quán)利要求3所述的粘合劑，其中X1和X2為氧。
7.根據(jù)權(quán)利要求3所述的粘合劑，其中R1為具有6至8個(gè)碳的亞烷基。
8.根據(jù)權(quán)利要求3所述的粘合劑，其中η為1。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的粘合劑，其中折射率為至少1.50。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的粘合劑，其中所述(甲基)丙烯酸烷基酯單體選自具有約1 至約12個(gè)碳的非叔烷基醇的(甲基)丙烯酸酯。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的粘合劑，其中所述醇選自1-丁醇、1-戊醇、2-戊醇、3-戊 醇、2-甲基-1-丁醇、1-甲基-1-丁醇、1-甲基-1-戊醇、2-甲基-1-戊醇、3-甲基-1-戊 醇、2-乙基-1- 丁醇、2-乙基-1-己醇、3，5，5-三甲基-1-己醇、3-庚醇、2-辛醇、1-癸醇、 1-十二烷醇以及它們的混合物。
12.根據(jù)權(quán)利要求1所述的粘合劑，其還包含至少一種能夠與芳族單體共聚的非含酸 極性單體。
13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的粘合劑，其中所述極性單體選自丙烯酰胺、N，N-二烷基取 代的丙烯酰胺、N-乙烯基內(nèi)酰胺和(甲基)丙烯酸N，N-二烷基氨基烷基酯、烯鍵式不飽和 腈、(甲基)丙烯酸羥烷基酯以及它們的混合物。
14.根據(jù)權(quán)利要求12所述的粘合劑，其中所述極性單體選自丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、 丙烯腈、甲基丙烯腈以及它們的混合物。
15.根據(jù)權(quán)利要求2所述的粘合劑，其中所述酸性官能單體選自烯鍵式不飽和羧酸、烯 鍵式不飽和磺酸和烯鍵式不飽和磷酸。
16.根據(jù)權(quán)利要求2所述的粘合劑，其中所述烯鍵式不飽和羧酸選自丙烯酸、甲基丙烯 酸和衣康酸。
17.根據(jù)權(quán)利要求1所述的粘合劑，其還包含交聯(lián)劑。
18.根據(jù)權(quán)利要求1所述的粘合劑，其還包含增塑劑。
19.根據(jù)權(quán)利要求18所述的粘合劑，其中所述增塑劑具有至少1.5的折射率。
20.根據(jù)權(quán)利要求1所述的粘合劑，其包含具有以下單元的共聚物a)5至95重量份的所述具有聯(lián)苯側(cè)基的單體單元；b)95至55重量份的所述(甲基)丙烯酸烷基酯單體單元；c)0至15重量份的酸性官能單體單元；d)0至15重量份的極性單體；和e)0至5重量份的其它單體，其中所述單體的總和為100重量份；以及任選的增塑劑。
21.根據(jù)權(quán)利要求20所述的粘合劑，其包含具有以下單元的共聚物a)10至90重量份的具有聯(lián)苯側(cè)基的單體單元；b)90至10重量份的(甲基)丙烯酸烷基酯的單體單元；c)1至15重量份的酸性官能單體單元；d)0至15重量份的極性單體；和e)0至5重量份的其它單體，其中所述單體的總和為100重量份；以及任選的增塑劑。
22.根據(jù)權(quán)利要求1所述的粘合劑，其中所述粘合劑為熱活化粘合劑。
23.
24.一種由以下化學(xué)式表示的化合物其中 X1和X2各自獨(dú)立地為-0-、-S-或-NR3-，其中R3為H或C1-C4烷基； R1為具有6至8個(gè)碳的亞烷基，其任選含有一個(gè)或多個(gè)鏈中醚氧原子或羥基側(cè)基； η為0至3 ；并且 R2 為 H 或 CH3。
25. 一種粘合劑，其包含根據(jù)權(quán)利要求24所述的化合物的均聚物或共聚物。
全文摘要
本發(fā)明提供了折射率為至少1.50的壓敏粘合劑。所述壓敏粘合劑包含至少一種含有取代或未取代的聯(lián)苯基的單體。
文檔編號(hào)C09J133/00GK101896568SQ200880120220
公開日2010年11月24日 申請(qǐng)日期2008年10月14日 優(yōu)先權(quán)日2007年10月19日
發(fā)明者戴維·B·奧爾森, 艾伯特·I·埃費(fèi)拉茨, 謝里爾·L·摩爾, 邁克爾·D·德特曼 申請(qǐng)人:3M創(chuàng)新有限公司