專利名稱：：剝離涂層組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種形成防護(hù)性涂層的組合物。具體地，本發(fā)明涉及一種用于形成可剝離涂層的組合物，該可剝離涂層保護(hù)下方的基材表面。
背景技術(shù)：
：各種制成品(例如車輛和器具)具有為了美觀而被涂漆的金屬表面。然而，在儲存和運(yùn)輸期間，制成品常常會處于一種或多種潛在的有害條件下，諸如處于化學(xué)和磨損條件下。如果不進(jìn)行保護(hù)，那么制成品的涂漆表面在儲存和運(yùn)輸期間可能會破碎、被擦傷或以其它方式受損。而且，對于在儲存和運(yùn)輸期間處于環(huán)境條件下的制成品(例如機(jī)動車)而言，自然因素(諸如雨和灰塵)也可能會把制成品弄臟，從而需要進(jìn)一步的清潔步驟。保護(hù)涂漆表面免于受損的一項(xiàng)技術(shù)包括在表面上涂覆涂層，其中所述涂層包括聚氯乙烯(pvc)。然而，在pvc的合成和降解期間產(chǎn)生的氯化乙烯排放會帶來環(huán)境問題。因此，由于這個問題，日益增多的消費(fèi)者需要不含pvc基組合物的產(chǎn)品。相應(yīng)地，需要在儲存和運(yùn)輸期間會保護(hù)下方涂漆表面免受有害條件并且容易除去的不含pvc的涂層。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明涉及一種剝離涂層組合物以及由該組合物形成的剝離涂層。所述組合物包含水性載劑、聚乙烯醇縮丁醛和丙烯酸乳膠化合物。圖1是被涂布制品的剖視圖，其中被涂布的制品包含由本發(fā)明的剝離涂層組合物形成的涂層。5圖2是用于形成被涂布制品的方法的流程圖，所述被涂布的制品包含由剝離涂層組合物形成的涂層。具體實(shí)施例方式圖1是被涂布制品IO的一個實(shí)施方式的剖視圖，該制品IO優(yōu)選包含基材12、底涂層14、頂涂層16以及剝離涂層18，其中所述剝離涂層18是由本發(fā)明的剝離涂層組合物形成的可去除涂層。在這個實(shí)施方式中，基材12是采用裝飾或保護(hù)(或裝飾和保護(hù)二者)該基材的涂層涂布的結(jié)構(gòu)(例如金屬結(jié)構(gòu))。在所示實(shí)施方式中，涂層包括雙組分體系，該體系包含底涂層14和頂涂層16。底涂層14和頂涂層16優(yōu)選是為被涂布的制品10提供保護(hù)和/或其它美觀特性(例如顏色)的表面處理涂層。如以下所討論的，剝離涂層18適于與各種涂層一起使用。同樣地，底涂層14和頂涂層16可由各種不同組合物(例如氟聚合物和聚氨酯)形成。在可供選擇的實(shí)施方式中，底涂層14和頂涂層16可以是單層(例如起到底涂層和頂涂層二個作用的涂料)，或者可以使用額外的組合物或額外的組合物層。在一個實(shí)施方式中，用于形成剝離涂層18的剝離涂層組合物優(yōu)選包含水性載劑、聚乙烯醇縮丁醛和丙烯酸乳膠化合物。這個組合獲得的涂層優(yōu)選具有如下粘附強(qiáng)度，該粘附強(qiáng)度使涂層在正常的運(yùn)輸和儲存期間免于與粘附表面(例如頂涂層16)剝離，同時這個組合獲得涂層還優(yōu)選允許在不用過量去除強(qiáng)度的情況下去除該涂層。例如，粘附強(qiáng)度優(yōu)選地允許除去涂層而不會損害該涂層(例如所需去除強(qiáng)度小于涂層的拉伸強(qiáng)度)。而且，在優(yōu)選的實(shí)施方式中，剝離涂層組合物基本上不含含有PVC的化合物(即小于約100重量份/百萬(ppm))。結(jié)果，這種剝離涂層組合物不存在上述討論的由于PVC排放而產(chǎn)生的環(huán)境問題。剝離涂層組合物可以通過如下制備將水性載劑、聚乙烯醇縮丁醛、丙烯酸乳膠化合物和任何額外可選的添加劑混合(例如在高速下)，直到所述聚乙烯醇縮丁醛至少基本上分散、溶解、乳化或以其它方式懸浮于水性載劑中，而且所述丙烯酸乳膠化合物至少基本上分散、溶解、乳化或以6其它方式懸浮于水性載劑中。剝離涂層組合物令人希望地具有如下非揮發(fā)性材料的重量百分率(％NVM)，該非揮發(fā)性材料的重量百分率使剝離涂層18具有適當(dāng)?shù)母赡ず穸?。涂覆前剝離涂層組合物的適當(dāng)。/。NVM的實(shí)例為至少約40重量％，其是基于剝離涂層組合物的總重量并且根據(jù)ASTMD2369-98而測定的。圖2是方法20的流程圖，該方法是一種適于形成具有剝離涂層組合物的被涂布制品10(圖l所示)的方法。方法20優(yōu)選包括步驟22、24和26，并且首先包括將涂層(例如底涂層14和頂涂層16)涂覆到基材12上(步驟22)。這可以采用標(biāo)準(zhǔn)涂布技術(shù)以各種方式進(jìn)行。例如，底涂層14可以通過如下涂覆將底漆組合物涂布到基材12上，然后烘烤該組合物或以其它方式使該組合物固化，從而形成底涂層14。頂涂層16可以以相同方式涂覆到底涂層14上。或者，底涂層14和頂涂層16可以是單層涂料組合物。然后，優(yōu)選將剝離涂層組合物涂布到頂涂層16上(步驟24)。這可以采用各種涂布技術(shù)(例如片涂、巻材涂敷、輥涂、噴涂等等)進(jìn)行。然后，優(yōu)選將剝離涂層組合物烘烤，從而至少基本上除去水性載劑并且使剩余的組合物固化，由此在頂涂層16上形成剝離涂層18(步驟26)。在一個實(shí)施方式中，烘烤通過如下進(jìn)行使被涂布底基材12通過被保持在適于蒸發(fā)所述水性載劑的溫度下的烘箱。烘箱的適當(dāng)烘烤溫度可以依據(jù)多種因素而變化，所述多種因素諸如是涂布工藝的速度、涂層厚度和熱交換條件。適當(dāng)烘烤條件的實(shí)例包括烘烤溫度在約15(TC至約400'C的范圍內(nèi)，烘烤時間在約30秒至約2分鐘的范圍內(nèi)。剝離涂層18形成后優(yōu)選以如下粘附強(qiáng)度粘附到頂涂層16上，該粘附強(qiáng)度防止在運(yùn)輸和儲存期間過早剝離同時還允許在不用過大去除強(qiáng)度的情況下從頂涂層16剝離該剝離涂層18。從頂涂層16去除剝離涂層18所需的去除強(qiáng)度可以依據(jù)頂涂層16的組成而變化。然而，剝離涂層18優(yōu)選地對于各種頂涂層組合物(諸如氟聚合物和聚氨酯頂涂層)表現(xiàn)出均衡的剝離強(qiáng)度。剝離涂層18和各頂涂層(例如頂涂層16)之間的適當(dāng)粘附強(qiáng)度的實(shí)例在約5.3千克/厘米2(kg/cm2)(約75磅/英寸2(lbs/in2))至約21kg/cm2(約300lbs/in2)之間變化，特別適宜的粘附強(qiáng)度在約7.0kg/cm2(約100lbs/in2)至約14kg/cm2(約200lbs/in2)之間變化，其中粘附強(qiáng)度根據(jù)ASTMD903-98測量。剝離涂層18令人希望地具有如下干膜厚度，該干膜厚度允許剝離涂層18保護(hù)頂涂層16免受典型的化學(xué)和磨損條件(例如運(yùn)輸期間發(fā)生的刮傷和破損)。剝離涂層18的適當(dāng)干膜厚度的實(shí)例在約2.5微米(約0.1密耳)至約50微米(約2密耳)的范圍內(nèi)，特別適宜的干膜厚度在約13微米(約0.5密耳)至約25微米(約l密耳)的范圍內(nèi)。正如以上所討論的，用于形成剝離涂層18的剝離涂層組合物優(yōu)選包含水性載劑、聚乙烯醇縮丁醛和丙烯酸乳膠化合物。本發(fā)明的水性載劑優(yōu)選包括水，還可以包括有機(jī)溶劑，這些有機(jī)溶劑優(yōu)選用于提高蒸發(fā)速率并且/或者起到聚結(jié)/成膜助劑的作用。用在水性載劑中的有機(jī)溶劑的實(shí)例包括甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇(例如正丁醇)、2-丁氧基乙醇、2-(2-丁氧基乙氧基)乙醇(即丁基卡必醇)、芳族溶劑、異佛爾酮、乙二醇醚、乙二醇醚乙酸酯、丙酮、甲基乙基甲酮(MEK)、N,N-二甲基甲酰胺、碳酸乙二醇酯、碳酸丙二醇酯、二乙二醇二甲醚、N-甲基吡咯垸酮(NMP)、乙酸乙酯、乙二醇二乙酸酯、丙二醇二乙酸酯、乙二醇的烷基醚(alkylethersofethylene)、丙二醇單乙酸酯、甲苯、二甲苯及其組合。特別適于用在水性載劑中的有機(jī)溶劑的實(shí)例包括聚結(jié)/成膜助劑，例如2-(2-丁氧基乙氧基)乙醇。有機(jī)溶劑在水性載劑中的適當(dāng)濃度基于水性載劑的總重在約0.1重量％至約30重量％的范圍內(nèi)。由于本領(lǐng)域技術(shù)人員已知(例如測量的局限和變動)的預(yù)期組成變化，所以在本文中對于組分濃度使用術(shù)語"約"。聚乙烯醇縮丁醛組分優(yōu)選起到增加剝離涂層18的韌性以及耐候性的作用。聚乙烯醇縮丁酸令人希望地具有良好的光學(xué)透光性和柔性，從而提供適當(dāng)?shù)拿烙^和物理性質(zhì)。在一個實(shí)施方式中，聚乙烯醇縮丁醛可以是丁醛和聚乙烯醇的反應(yīng)產(chǎn)物，這令人希望地提供具有乙縮醛片段(例如丁醛乙酰基團(tuán))的聚合物。聚乙烯醇縮丁醛的聚合鏈上還可以包含一個或多個8羥基片段(例如聚乙烯醇基團(tuán))和一個或多個酯片段(例如聚乙烯醇乙酸酯基團(tuán))。商購聚乙烯醇縮丁醛樹脂中通常具有羥基片段和酯片段。聚乙烯醇縮丁醛中的羥基片段的適當(dāng)濃度為約30重量％或更低，特別適宜的濃度為約20重量％或更低。聚乙烯醇縮丁醛中的酯片段的適當(dāng)濃度為約10重量％或更低，特別適宜的濃度為約5重量％或更低。聚乙烯醇縮丁醛的適當(dāng)重均分子量(Mw)的實(shí)例在約5000至約300000的范圍內(nèi)，特別適宜的重均分子量在約50000至約200000的范圍內(nèi)。聚乙烯醇縮丁醛優(yōu)選可分散、可溶于、可乳化或可以其它方法懸浮于水中，從而優(yōu)選使所述聚乙烯醇縮丁醛在水性載劑中形成混合物。在一個實(shí)施方式中，聚乙烯醇縮丁醛可以在水性載劑中形成儲存穩(wěn)定的混合物，其中該混合物在25"C下具有至少一個月的保質(zhì)期。在另一實(shí)施方式中，聚乙烯醇縮丁醛還可以以在水中分散液的形式提供，其中，聚乙烯醇縮丁醛分散液中的水可以構(gòu)成至少部分水性載劑。適當(dāng)?shù)木垡蚁┐伎s丁醛分散液商品的實(shí)例包括來自Solutia,Inc.,St.Louis,MO的"BUTVAR"系列樹脂分散液，它們是分散在水中的塑化聚乙烯醇縮丁醛。聚乙烯醇縮丁醛在剝離涂層組合物中的適當(dāng)濃度基于所述剝離涂層組合物的總固體重量在約10重量％至約40重量％的范圍內(nèi)，特別適當(dāng)?shù)臐舛仍诩s15重量％至約25重量％的范圍內(nèi)。丙烯酸乳膠化合物優(yōu)選為烯屬不飽和化合物，其優(yōu)選可分散、可溶于、可乳化或可以其它方法懸浮于水中，從而使所述丙烯酸乳膠化合物可以在水性載劑中形成混合物。更優(yōu)選使用分散劑(例如表面活性劑)使丙烯酸乳膠化合物在水性載劑中乳化。在一個實(shí)施方式中，丙烯酸乳膠化合物可以在水性載劑中形成儲存穩(wěn)定的乳液，其中該乳液在25"C下具有至少一個月的保質(zhì)期。烯屬不飽和化合物優(yōu)選為具有一個或多個(甲基)丙烯酸酯官能團(tuán)的化合物(例如單體、低聚物、聚合物及其組合)。本文中使用的術(shù)語"(甲基)丙烯酸酯"指丙烯酸酯基團(tuán)和甲基丙烯酸酯官能團(tuán)。適于用在剝離涂層組合物中的具有一個或多個(甲基)丙烯酸酯官能團(tuán)的化合物實(shí)例包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基兩烯酸羥乙酯、(甲基)丙烯酸羥丁酯、(甲萄丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸、甲基丙烯酸及其組合。在一個實(shí)施方式中，丙烯酸乳膠化合物還可以以在水中乳液的形式提供，其中，丙烯酸乳液中的水可以構(gòu)成至少部分水性載劑。適當(dāng)?shù)谋┧崛橐荷唐返膶?shí)例包括來自UnionCarbideChemicals&PlasticsTechnologyCorporation,Danbury,CT的"UCAR"系列乳膠。剝離涂層組合物中的丙烯酸乳膠化合物的適當(dāng)濃度基于所述剝離涂層組合物的總固體重量在約5重量％至約40重量％的范圍內(nèi)，特別適當(dāng)?shù)臐舛仍诩s15重量％至約30重量％的范圍內(nèi)。此外，聚乙烯醇縮丁醛與丙烯酸乳膠化合物的適當(dāng)固體重量比在約20:80(即約20重量份的聚乙烯醇縮丁醛比約80重量份的丙烯酸乳膠化合物)至約80:20的范圍內(nèi)，特別適宜的固體重量比在約40:60至約60:40的范圍內(nèi)。適于在水性載劑中與烯屬不飽和化合物一起形成乳液的分散劑包括一種或多種非離子表面活性劑或陰離子表面活性劑。分散劑在剝離涂層組合物中的適當(dāng)濃度基于剝離涂層組合物的總重在約0.1重量％至約10重量％的范圍內(nèi)，特別適宜的濃度在約0.5重量％至約5重量％的范圍內(nèi)。適于用在剝離涂層組合物中的非離子表面活性劑的實(shí)例包括叔辛基苯氧基乙基聚(39)乙氧基乙醇、十二垸基氧聚(10)乙氧基乙醇、壬基苯氧基乙基聚(40)乙氧基乙醇、聚乙二醇2000單油酸酯、乙氧基化的蓖麻油、氟化的烷基酯和垸氧基化物、聚氧乙烯(20)山梨聚糖單月桂酸酯、蔗糖單椰油酯、二(2-丁基)苯氧基聚(20)乙氧基乙醇、羥乙基纖維素聚乙酸丁酯接枝共聚物、二甲基硅氧烷聚亞烷基氧接枝共聚物、聚(環(huán)氧乙烷)聚(丙烯酸丁酯)嵌段共聚物、環(huán)氧丙垸和環(huán)氧乙烷的嵌段共聚物、采用30摩爾的環(huán)氧乙烷乙氧基化的2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇、N-聚氧乙烯(20)-月桂酰胺、N-月桂基-N-聚氧乙烯(3)胺、聚(10)乙二醇十二垸基硫醚及其組合。適于用在剝離涂層組合物中的陰離子表面活性劑的實(shí)例包括月桂基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、硬脂酸鉀、二辛基磺基琥珀酸鈉、十二烷基二苯基氧二磺酸鈉、壬基苯氧基乙基聚(I)乙氧基乙基硫酸銨鹽、苯乙烯磺酸鈉、十二垸基烯丙基磺基琥珀酸鈉、亞麻子油脂肪酸、乙氧基化的壬基酚10的磷酸酯的鈉鹽或銨鹽、辛苯聚糖-3-磺酸鈉(sodiumoctoxynol-3-sulfonate)、椰油基肌氨酸鈉、l-烷氧基-2-羥丙基磺酸鈉、0;-烯烴((:14-(:16)磺酸鈉、羥基垸醇的硫酸酯、N-(l,2-二羧乙基)-N-十八垸基磺基-琥珀酰胺酸四鈉、N-十八烷基磺基琥珀酰胺酸二鈉、垸酰氨基聚乙氧基磺基琥珀酸二鈉、乙氧基化的壬基酚磺基琥珀酸半酯二鈉鹽(disodiumethoxylatednonylphenolhalfesterofsulfosuccinicacid)、叔辛基苯氧基乙氧基-聚(39)乙氧基乙基硫酸鈉鹽及其組合。除了水性載劑、聚乙烯醇縮丁醛和丙烯酸乳膠化合物以外，剝離涂層組合物還可以包含一種或多種額外的組分，諸如增塑劑、多元醇、消泡劑、流動控制劑、熱穩(wěn)定劑、流平劑、增稠劑、pH-調(diào)節(jié)劑、聚結(jié)劑、染料、顏料、著色劑、紫外線吸收劑、光學(xué)增亮劑、殺蟲劑及其組合。增塑劑優(yōu)選會調(diào)節(jié)剝離涂層組合物的流動性質(zhì)并增加剝離涂層18的柔性。適當(dāng)增塑劑的實(shí)例包括鄰苯二甲酸酯、磷酸酯、己二酸酯、癸二酸酯、環(huán)氧化油、聚酯及其組合。增塑劑在剝離涂層組合物中的適當(dāng)濃度基于剝離涂層組合物的總重在約0.1重量％至約25重量％的范圍內(nèi)，特別適宜的濃度在約1重量％至約10重量％的范圍內(nèi)。適于用在剝離涂層組合物中的多元醇的實(shí)例包括具有1至6個羥基的醇，諸如乙二醇、1,2-丙二醇(即亞丙基二醇)、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、2-乙基-l,3-丙二醇、2-甲基丙二醇、2-丁基-2-乙基丙二醇、2-乙基-l,3-己二醇、1,3-新戊二醇、2,2-二甲基-1,3-戊二醇、1,6-己二醇、1,2-環(huán)己二醇、1，4-環(huán)己二醇、雙酚A、1,2-雙(羥甲基)環(huán)己烷、1，4-雙(羥甲基)環(huán)己垸、雙(4-羥基環(huán)己基)-甲烷、己二酸二(乙二醇酯)、醚醇(例如二乙二醇和三乙二醇)、二丙二醇、全氫化的雙酚、1,2,4-丁三醇、1，2,6-己三醇、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙垸、三羥甲基己烷、丙三醇、季戊四醇、二季戊四醇、甘露醇和山梨糖醇及其組合。多元醇在剝離涂層組合物中的適當(dāng)濃度基于剝離涂層組合物的總重在約0.1重量％至約10重量％的范圍內(nèi)，特別適宜的濃度在約3重量％至約7重量％的范圍內(nèi)。適當(dāng)消泡劑的實(shí)例包括聚硅氧烷消泡劑(例如甲基垸基聚硅氧垸)、ii聚合物消泡劑及其組合。消泡劑在剝離涂層組合物中的適當(dāng)濃度基于剝離涂層組合物的總重在約0.1重量％至約1重量％的范圍內(nèi)，特別適宜的濃度在約0.1重量％至約0.5重量％的范圍內(nèi)。pH調(diào)節(jié)劑有利于保持剝離涂層組合物的所需pH水平。一般而言，聚乙烯醇縮丁醛在水中形成的穩(wěn)定分散液的pH在約8至約10的范圍內(nèi)。然而，丙烯酸乳膠化合物的pH通常低于pH8。結(jié)果，當(dāng)聚乙烯醇縮丁醛樹脂與丙烯酸乳膠化合物在水性載劑中組合時，丙烯酸乳膠化合物會使剝離涂層組合物的pH降低，從而使部分聚乙烯醇縮丁醛樹脂從水性載劑中沉淀出來。因而，pH調(diào)節(jié)劑有利于將組合物的pH保持在至少約8。適當(dāng)pH調(diào)節(jié)劑的實(shí)例包括含氮堿，諸如胺(例如二羥甲基胺)。pH調(diào)節(jié)劑在剝離涂層組合物中的適當(dāng)濃度基于剝離涂層組合物的總重在約0.1重量％至約2重量％的范圍內(nèi)，特別適宜的濃度在約0.1重量％至約0.5重量％的范圍內(nèi)。用于形成剝離涂層18的剝離涂層組合物還可以包含可選的聚結(jié)劑，本領(lǐng)域已知許多聚結(jié)劑。在一個實(shí)施方式中，可選聚結(jié)劑可以是低揮發(fā)性有機(jī)化合物(VOC)聚結(jié)劑。Brandenburger等人在美國專利6，762，230中描述了適當(dāng)?shù)蚔OC聚結(jié)劑的實(shí)例。盡管上述在被頂涂層覆蓋的表面上(例如頂涂層16上)使用，但是剝離涂層組合物也可以直接涂覆到各種基材上，包括木材、水泥、水泥纖維板、木材-塑料復(fù)合物、瓷磚、金屬、塑料、玻璃、光纖和玻璃纖維。同樣，剝離涂層組合物可用于形成剝離涂層以保護(hù)以上各種結(jié)構(gòu)免受風(fēng)雨、化學(xué)和磨損條件。實(shí)施例通過如下僅僅用于說明的實(shí)例更具體地闡述本發(fā)明，因?yàn)樵诒景l(fā)明的范圍內(nèi)的眾多修正和變化對本領(lǐng)域普通技術(shù)人員來說都是明顯的。除非另有聲明，以下實(shí)例中報道的所有份、百分率和比值都是基于重量，而且用在實(shí)例中的所有試劑都可由下述化學(xué)品供應(yīng)商得到和/或購買，或者可以通過常規(guī)技術(shù)合成。12實(shí)施例1-3的被涂布制品中的每一個都包含本發(fā)明剝離涂層，該剝離涂層位于被頂涂層涂布的基材上，其中各個被涂布制品的頂涂層不同。首先制備具有表1所列組分濃度的剝離涂層組合物，然后制備被涂布制品的剝離涂層。表l組分重量百分率PVB分散液FP40.5丙烯酸乳液52.6丙二醇5.3消泡劑0.2丁基卡必醇1.1表面活性劑0.1二羥甲基胺0.2PVB分散液FP:從Solutia,Inc.,St.Louis,MO購買的商標(biāo)為"BUTVARPVB樹脂分散液FP"的聚乙烯醇縮丁醛分散液，其包含分散在水中的塑化聚乙烯醇縮丁醛(約50重量％固體的聚乙烯醇縮丁醛樹脂)。丙烯酸孚L液/人UnionCarbideChemicals&PlasticsTechnologyCorporation,Danbury,CT購買的商標(biāo)為"UCAR400Latexes"的丙烯酸乳液，其包含乳化在水中的丙烯酸乳膠化合物(約45重量％固體的丙烯酸乳膠化合物)。丙二醇從LyondellChemicalCompany,Houston,TX購買的丙二醇。消泡劑從Verichem，Inc.,Pittsburgh,PA購買的消泡劑。丁基卡必醇從EastmanChemicalCompany,Kingsport，TN購買的2-(2-丁氧基乙氧基)乙醇成膜助劑。表面活性劑從E.I.duPontdeNemoursandCompany購買的商標(biāo)為"ZONYLFSP"的水溶性陰離子磷酸鹽氟表面活性劑。二羥甲基胺從HuntsmanInternationalLLC,SaltLakeCity,UT購買的pH調(diào)節(jié)劑。聚乙烯醇縮丁醛分散液和丙烯酸乳液中的水部分構(gòu)成剝離涂層組合物的水性載劑。將這些組分采用Cowles型葉片以高速混合，直到基本上分散/乳化在水性載劑中?；旌虾?，剝離涂層組合物中的聚乙烯醇縮丁醛與丙烯酸乳膠化合物的固體比為約45:55。然后，采用#60線纏繞棒將剝離涂層組合物涂布到被頂涂層涂布的基材上。實(shí)施例1的被涂布制品上使用的頂涂層是從ValsparCorporation,Minneapolis,MN購買的商標(biāo)為"FLUROPON^，的聚偏二氟乙烯(PVDF)涂層。實(shí)施例2的被涂布制品上使用的頂涂層是從ValsparCorporation購買的商標(biāo)為"VALFLON^，的氟乙烯-垸基乙烯基醚(EFVE)共聚物。實(shí)施例3的被涂布制品上使用的頂涂層是從ValsparCorporation購買的厚膜聚氨酯(TFU)涂層。然后，將各個被涂布的制品在低速電烘箱中在177°CG50。F)溫度下烘烤60秒，從而使峰值金屬溫度(peakmetaltemperature,PMT)在約149°CG00。F)至160°CG20。F)的范圍內(nèi)。烘烤工藝除去水性載劑，從而在頂涂層上形成剝離涂層，其中剝離涂層的總干膜厚度為33-38微米(1.3-1.5密耳)(根據(jù)ASTMD5796-99測量)。實(shí)施例4-6實(shí)施例4-6的被涂布制品中的每一個都包含本發(fā)明的另一種剝離涂層，該剝離涂層位于被頂涂層涂布的基材上，其中各個被涂布制品的頂涂層不同。首先制備具有表2所列組分濃度的剝離涂層組合物，然后制備被涂布制品的剝離涂層。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>聚乙烯醇縮丁醛分散液和丙烯酸乳液中的水部分構(gòu)成剝離涂層組合物的水性載劑。將這些組分采用Cowles型葉片以高速混合，直到基本上分散/乳化在水性載劑中?；旌虾?，剝離涂層組合物中的聚乙烯醇縮丁醛與丙烯酸乳膠化合物的固體比為約55:45。然后，將剝離涂層組合物涂布到被頂涂層涂布的基材上，并根據(jù)上述實(shí)施例1-3的被涂布制品的過程分別進(jìn)行烘烤。這獲得實(shí)施例4-6的被涂布制品。對比例A-C對比例A-C的被涂布制品中的每一個都包含PVC基剝離涂層，該剝離涂層位于被頂涂層涂布的基材上。對于每個被涂布制品，首先采用從ValsparCorporation,Minneapolis,MN購買并且具有表3所列組分濃度的PVC基組合物制備PVC基剝離涂層。表3組分重量百分率增塑劑28.8聚氯乙烯53.3三聚氰胺2.0異丁醇0.4環(huán)己酮1.1石油溶劑14.4采用新o線纏繞棒將剝離涂層組合物涂布到被頂涂層涂布的基材上，其中對比例A-C的被涂布制品所用的頂涂層分別與實(shí)施例1-3的被涂布制品的上述頂涂層相同。然后，將各個被涂布的制品在330°C(625°F)溫度下低速電烘箱中烘烤20-40秒，從而使PMT為200°CG90。F)。烘烤工藝在頂涂層上形成PVC基剝離涂層，其中剝離涂層的總干膜厚度為25-30微米(1.0-1.2密耳)(根據(jù)ASTMD5796-99測量)。實(shí)施例1-6和對比例A-C的剝離強(qiáng)度測試根據(jù)ASTMD903-98測試實(shí)施例1-6和對比例A-C中各個被涂布制品的剝離強(qiáng)度，該過程包括對被涂布制品的剝離涂層進(jìn)行評級，并且測定從特定頂涂層上剝離該剝離涂層所需強(qiáng)度。表4列出了實(shí)施例1-6和對比例A-C中各個被涂布制品的剝離強(qiáng)度結(jié)果。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>表4所示結(jié)果表明，本發(fā)明的剝離涂層具有粘附性質(zhì)。除了實(shí)施例5以外，本發(fā)明的被涂布制品在各種頂涂層上具有適當(dāng)?shù)膭冸x強(qiáng)度。與實(shí)施例1-3的被涂布制品一起使用的剝離涂層組合物與所有三種頂涂層組合物都具有特別適宜的剝離強(qiáng)度。作為對比，與對比例A-C的被涂布制品一起使用的PVC基剝離涂層組合物對FEVE沒有粘附性，并且不能從厚膜聚氨酯頂涂層上剝離。另外，如上所述，使用PVC具有PVC釋放的潛在環(huán)境問題，而采用本發(fā)明的剝離涂層組合物不存在這個問題。實(shí)施例7-18根據(jù)上述用于制造在實(shí)施例1-3的被涂布制品中使用的剝離涂層組合物的過程制備實(shí)施例7-18的剝離涂層組合物。然而，實(shí)施例7-18的各個剝離涂層組合物包含7.0重量％的丙二醇、0.1重量％的消泡劑、0.1重量％的表面活性劑和0.2重量％的二羥甲基胺。各個剝離涂層組合物的余量包含丙烯酸乳液、PVB分散液FP以及從Solutia,Inc.,St.Louis,MO購買的商標(biāo)為"BUTVAR⑧PVBResinDispersionC024PON"的第二聚乙烯醇縮丁醛分散液(被稱為"PVBDispersionC024PON")。表5列出了實(shí)施例7-18的各個剝離涂層組合物中的丙烯酸乳膠化合物與聚乙烯醇縮丁醛的固體重量比以及PVB樹脂F(xiàn)B與PVB樹脂C024PON的固體重量比。表5還列出了實(shí)施例7-18的各個剝離涂層組合物的%NVM(根據(jù)ASTMD2369-98測定)。TABLE5實(shí)施例PVB與丙烯酸乳膠化合物的固體比PVB分散液FB與PVB分散液C024PON的固體比%NVM實(shí)施例750/5050/5042.9實(shí)施例860/4050/5044.2實(shí)施例970/3050/5045.5實(shí)施例10證050/5046.9實(shí)施例1150/50042.9實(shí)施例1260/4040/6044.1實(shí)施例1370/3040/6045.4實(shí)施例1480/20德046.8實(shí)施例1550/5060/4043.0實(shí)施例1660/4060/4044.3實(shí)施例1770/3060/4045.6實(shí)施例1880/2060/4047.0表5中所列的固體比表明了適用于形成穩(wěn)定的剝離涂層組合物的聚乙烯醇縮丁醛與丙烯酸乳膠化合物的比值。相應(yīng)地，實(shí)施例7-18的剝離涂層組合物適于根據(jù)上述用于實(shí)施例1-3的被涂布制品的過程形成被涂布的制P卩卩o盡管參照優(yōu)選實(shí)施方式對本發(fā)明進(jìn)行描述，但是本領(lǐng)域普通技術(shù)人員將認(rèn)識到可以進(jìn)行形式上和細(xì)節(jié)上的變化，而并未脫離本發(fā)明精神和范圍。本說明中引用的所有專利、專利申請和文獻(xiàn)通過引用全文插入本文。對于不一致，以本發(fā)明公開的內(nèi)容(包括其中的任何定義)為準(zhǔn)。1權(quán)利要求1.一種被涂布制品，包含基材；以及位于所述基材上的可剝離的涂層，所述可剝離涂層包含含有水性載劑、聚乙烯醇縮丁醛和丙烯酸乳膠化合物的組合物的經(jīng)干燥的反應(yīng)產(chǎn)物，其中，所述可剝離涂層對所述基材的粘附強(qiáng)度基本上防止了所述可剝離涂層在所述被涂布制品的正常運(yùn)輸和儲存期間與所述基材分離，同時允許采用比所述可剝離涂層的拉伸強(qiáng)度小的去除強(qiáng)度去除所述可剝離涂層。2.如權(quán)利要求l所述的被涂布制品，其中，所述粘附強(qiáng)度根據(jù)ASTMD903-98測量在約5.3至約21kg/cn^的范圍內(nèi)。3.如權(quán)利要求l所述的被涂布制品，其中，所述粘附強(qiáng)度根據(jù)ASTMD903-98測量在約7.0至約14kg/cm2的范圍內(nèi)。4.如權(quán)利要求l所述的被涂布制品，其中，所述聚乙烯醇縮丁醛的含量相對于所述組合物的總固體重量在約10重量％至約40重量％的范圍內(nèi)。5.如權(quán)利要求l所述的被涂布制品，其中，所述聚乙烯醇縮丁醛與所述丙烯酸乳膠化合物的重量比在約40/60至約60/40的范圍內(nèi)。6.如權(quán)利要求l所述的被涂布制品，其中，所述可剝離的涂層基本上不含聚氯乙烯。7.—種組合物，包含水性載劑；聚乙烯醇縮丁醛；和丙烯酸乳膠化合物，其中，所述組合物在基材上干燥時形成可剝離涂層。8.如權(quán)利要求7所述的組合物，其中，可水分散的所述乙烯醇縮丁醛的含量相對于所述組合物的總固體重量在約10重量％至約40重量％的范圍內(nèi)。9.如權(quán)利要求7所述的組合物，其中，所述丙烯酸乳膠化合物的含量相對于所述組合物的總固體重量在約10重量％至約40重量％的范圍內(nèi)。10.如權(quán)利要求7所述的組合物，其中，可水分散的所述聚乙烯醇縮丁醛與所述丙烯酸乳膠化合物的重量比在約40/60至約60/40的范圍內(nèi)。11.如權(quán)利要求7所述的組合物，進(jìn)一步包含至少一種使組合物的pH為至少約8的pH調(diào)節(jié)劑。12.如權(quán)利要求7所述的組合物，其中，所述組合物基本上不含聚氯乙烯。13.如權(quán)利要求7所述的組合物，進(jìn)一步包含添加劑，所述添加劑選自如下組成的組增塑劑、消泡劑、聚結(jié)劑、多元醇、成膜助劑、表面活性劑及其組合。14.一種在基材上形成可剝離涂層的方法，所述方法包括如下步驟將權(quán)利要求7所述的組合物涂布到基材上；加熱所述被涂布的基材，從而至少基本上除去所述水性載劑。15.如權(quán)利要求14所述的方法，其中，將所述組合物涂布到所述基材上包括將所述組合物采用巻材涂敷方法涂布到所述基材上。16.—種組合物，包含水性載劑；聚乙烯醇縮丁醛，其能夠在所述水性載劑中形成儲存穩(wěn)定的混合物；和烯屬不飽和單體樹脂，其能夠在所述水性載劑中形成儲存穩(wěn)定的乳液，其中，所述組合物在基材上干燥時形成可剝離涂層。17.如權(quán)利要求16所述的組合物，其中，所述聚乙烯醇縮丁醛與所述烯屬不飽和單體的重量比在約40/60至約60/40的范圍內(nèi)。18.如權(quán)利要求16所述的組合物，其中，所述組合物根據(jù)ASTMD2369-98測量具有至少約40重量％的非揮發(fā)性材料。19.如權(quán)利要求16所述的組合物，其中，所述組合物基本上不含聚氯乙烯。20.如權(quán)利要求16所述的組合物，進(jìn)一步包含至少一種使組合物的pH為至少約8的pH調(diào)節(jié)劑。21.如權(quán)利要求7所述的組合物，進(jìn)一步包含添加劑，所述添加劑選自如下組成的組增塑劑、消泡劑、聚結(jié)劑、多元醇、成膜助劑、表面活性劑及其組合。全文摘要本發(fā)明涉及一種用于形成可剝離涂層的組合物，所述組合物包含水性載劑、可水分散的聚乙烯醇縮丁醛和丙烯酸乳膠化合物。文檔編號C09D5/20GK101652435SQ200880011516公開日2010年2月17日申請日期2008年1月15日優(yōu)先權(quán)日2007年2月8日發(fā)明者杰伊·A·瑞志斯特,特德·R·百思特申請人:威士伯采購公司