專利名稱::熱導(dǎo)性熱塑性粘合劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及用于貼合等離子顯示器的玻璃面板、電子設(shè)備的散熱板等的熱導(dǎo)性優(yōu)異的熱塑性粘合劑組合物,進(jìn)一步詳細(xì)地說,涉及修理產(chǎn)品時(shí)或產(chǎn)品壽命周期結(jié)束后可容易拆卸的熱導(dǎo)性熱塑性粘合劑組合物。
背景技術(shù):
:近年來,存在等離子顯示器的玻璃面板、安裝有高輝度LED的基板、或高性能CPU等部件達(dá)到高溫度的情況,需要以任一方法散熱的電子設(shè)備曰益增力口。特別是在等離子顯示器的情況下,玻璃面板產(chǎn)生溫度不均時(shí),也影響到畫面的顏色不均,因而,需要迅速地散熱。通常,在等離子顯示器的情況下,使用如下方法用具有熱導(dǎo)性的雙面粘合帶貼合玻璃面板與鋁或鐵等的金屬框架。這樣,將由玻璃面板產(chǎn)生的熱傳到金屬框架,從而抑制了玻璃面板內(nèi)的局部溫度上升,玻璃面板的溫度均勻化,抑制了畫面的顏色不均。作為上述那樣具有熱導(dǎo)性的雙面粘合帶,通常使用在丙烯酸系粘合劑中含有氧化鋁或氫氧化鋁等熱導(dǎo)性填料的粘合帶。為了支撐面板的荷重,這樣的具有熱導(dǎo)性的雙面粘合帶使用含有交聯(lián)劑的丙烯酸系粘合劑。在將使用上述的具有熱導(dǎo)性的雙面粘合帶進(jìn)行貼合的等離子顯示器的玻璃面板與金屬框架進(jìn)行拆卸時(shí),考慮了通過暴露在高溫下使雙面粘合帶的粘合力減弱而進(jìn)行剝離、或通過有機(jī)溶劑等使雙面粘合帶的粘合劑溶解等方法。然而,如上述那樣的具有熱導(dǎo)性的雙面粘合帶使用交聯(lián)劑,因而并不能容易地拆卸。鑒于這樣的問題,在日本特開2000-290615號(hào)公報(bào)中,代替上述那樣具有熱導(dǎo)性的雙面粘合帶而提出了一種如下得到的具有粘合性的薄片使用含有苯乙烯系彈性聚合物以及烯烴系彈性聚合物中的至少一者、賦粘劑、石蠟系油等軟化劑、氧化鋁等熱導(dǎo)材料的熱塑性的彈性散熱性組合物,形成為薄片狀。另外,其他方法中,為了進(jìn)一步牢固地粘接,在日本特開2004-146106號(hào)公報(bào)中提出了如下方案使用含有苯乙烯系熱塑性彈性體、石蠟系油等軟化劑、氫氧化鋁等熱導(dǎo)材料的熱塑性的彈性散熱性組合物,成形為薄片狀,進(jìn)而在其表面設(shè)置粘合層而形成為薄片狀。另一方面,在日本特開平10-198287號(hào)公^^艮中,出于通過熱輻射散熱的目的,提出了如下方案使用黑色的粘合劑,將等離子顯示器的玻璃面板與金屬框架貼合。
發(fā)明內(nèi)容使用等離子顯示器的環(huán)境是多樣的,在40。C以上的溫度下使用的情況下,有時(shí)玻璃面板的溫度上升到8(TC左右。在等離子顯示器的玻璃面板與金屬框架的貼合中,在使用如日本特開2000-290615號(hào)公報(bào)中提出那樣的以石蠟系油等軟化劑將苯乙烯系彈性聚合物柔軟化后的具有粘合性的薄片的情況下,存在如下問題由于熱導(dǎo)材料薄片中含有石蠟系油等軟化劑,因而,不能說耐熱保持力充分。另外,包括前述那樣的具有熱導(dǎo)性的雙面粘合帶,這些具有粘合性的熱導(dǎo)性薄片預(yù)先成形為薄片狀而使用,因此由于薄片化時(shí)成本上升和成品率降低等,相比于在線直接涂布粘合組合物的情況,還存在制造成本變高的問題。另外,粘合面所使用的脫模紙也難以再利用,直接變成產(chǎn)業(yè)廢棄物,因而產(chǎn)生問題。進(jìn)而,在將氧化鋁用作熱導(dǎo)性薄片的填料(填充劑)的情況下,氧化鋁顆粒的硬度非常高,因而制造熱導(dǎo)性薄片時(shí)或薄片化工序時(shí),捏合機(jī)等的攪拌機(jī)或齒輪泵等與粘合組合物接觸的部件容易磨耗且設(shè)備費(fèi)用增大,在這點(diǎn)上也是提高制造成本的原因之一。另外,如日本特開2004-146106號(hào)公報(bào)那樣,將氫氧化鋁用作熱導(dǎo)材料的情況下,也存在與上述同樣的磨耗問題,并且由于氫氧化鋁的熱導(dǎo)率低,因而難以達(dá)到例如0.8W/mK以上的熱導(dǎo)率。進(jìn)而,在日本特開平10-198287號(hào)公報(bào)記載的方法中,對(duì)于耐熱保持力、熱導(dǎo)性、特別是熱導(dǎo)率的各向異性等并未有任何提及,其僅將粘合劑黑色化,難以解決上述那樣的問題。本發(fā)明是鑒于上述那樣的現(xiàn)有技術(shù)而完成的,其目的在于提供一種熱導(dǎo)性優(yōu)異的熱導(dǎo)性熱塑性粘合劑組合物,其可以用于例如等離子顯示器的玻璃面板與金屬框架等必需具備熱導(dǎo)性的部位的貼合中,在實(shí)際的使用溫度區(qū)域中具有優(yōu)異的耐熱保持力,大量生產(chǎn)時(shí)的制造成本也低,且具有充分的熱導(dǎo)性使得玻璃面板的放熱迅速地轉(zhuǎn)移到金屬框架,因而具有充分的熱導(dǎo)性,而且在修理產(chǎn)品時(shí)或產(chǎn)品壽命周期結(jié)束后,通過加熱熔融可以容易地拆卸結(jié)構(gòu)體。本發(fā)明人等為了達(dá)到前述目的反復(fù)進(jìn)行深入研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn)一種熱導(dǎo)性熱塑性粘合劑組合物,其含有(A)液狀橡膠、(B)苯乙烯系橡膠以及非晶性烯烴系樹脂中的至少一者、(C)賦粘樹脂、(D)石墨,相對(duì)于組合物的總質(zhì)量,前述(D)成分石墨的配合量為30-75質(zhì)量%,該組合物具有比通常用于將等離子顯示器的玻璃面板與金屬框架貼合的粘合性熱導(dǎo)性薄片更高的熱導(dǎo)性,同時(shí)在修理產(chǎn)品時(shí)或產(chǎn)品的壽命周期結(jié)束后可以容易地拆卸等離子顯示器。另外,本發(fā)明人等在研究的過程中發(fā)現(xiàn)被加熱涂布后的本發(fā)明的熱導(dǎo)性熱塑性粘合劑組合物的熱導(dǎo)性在面方向與垂直方向上顯示出各向異性,在面方向上的熱導(dǎo)率高。本發(fā)明是基于上述見解完成的。即,本發(fā)明是[1]一種熱導(dǎo)性熱塑性粘合劑組合物,其特征在于,其包含作為必要成分的(A)液狀橡膠、(B)苯乙烯系橡膠以及非晶性烯烴系樹脂中的至少一者、(C)賦粘樹脂、(D)石墨,相對(duì)于組合物的總質(zhì)量,前述(D)成分石墨的配合量為30~75質(zhì)量。/。的范圍。另外,本發(fā)明是[2]根據(jù)上述[1]所述的熱導(dǎo)性熱塑性粘合劑組合物,其特征在于,相對(duì)于組合物的總質(zhì)量,前述(A)成分液狀橡膠的配合量為10~40質(zhì)量%的范圍。另外,本發(fā)明是[3]根據(jù)上述[1]或[2]所述的熱導(dǎo)性熱塑性粘合劑組合物,其特征在于,前述(D)成分石墨為人造石墨。另外,本發(fā)明是[4]根據(jù)上述[1]~[3]任一項(xiàng)所述的熱導(dǎo)性熱塑性粘合劑組合物,其特征在于,前述(D)成分石墨的吸油量為30~200ml/100g的范圍。另外,本發(fā)明是[5]根據(jù)上述[1]~[4]任一項(xiàng)所述的熱導(dǎo)性熱塑性粘合劑組合物,其特征在于,通過激光衍射法測(cè)定的前述(D)成分石墨的平均粒徑為0.5~250|am。另外,本發(fā)明是[6]根據(jù)上述[1]~[5]任一項(xiàng)所述的熱導(dǎo)性熱塑性粘合劑組合物,其特征在于,前述(D)成分石墨的平均長徑比為1.2-20。另外,本發(fā)明是[7]根據(jù)上述[1]~[6]任一項(xiàng)所述的熱導(dǎo)性熱塑性粘合劑組合物,其特征在于,在加熱涂布前述熱導(dǎo)性熱塑性粘合劑組合物時(shí),在涂布面方向的23。C下的熱導(dǎo)率為0.8W/mK以上。另外,本發(fā)明是[8]根據(jù)上述[1]~[7]任一項(xiàng)所述的熱導(dǎo)性熱塑性粘合劑組合物,其特征在于,在加熱涂布前述熱導(dǎo)性熱塑性粘合劑組合物時(shí),前述熱導(dǎo)性熱塑性粘合劑組合物的熱導(dǎo)性在涂布面方向和與前述涂布面方向垂直的方向顯示出各向異性,前述涂布面方向的熱導(dǎo)率高于與前述涂布面垂直的方向的熱導(dǎo)率。另外,本發(fā)明是[9]根據(jù)上述[1]~[8]任一項(xiàng)所述的熱導(dǎo)性熱塑性粘合劑組合物,其特征在于,其體積電阻率為102~1014^cm。另外,本發(fā)明是[10]根據(jù)上述[1]~[9]任一項(xiàng)所述的熱導(dǎo)性熱塑性粘合劑組合物,其特征在于,其在23。C下的AskerC硬度為80度以下。根據(jù)本發(fā)明,可以提供一種熱導(dǎo)性熱塑性粘合劑組合物,其具有優(yōu)異的耐熱保持力,可追隨復(fù)雜的形狀,并且具有比通常使用的熱導(dǎo)性粘合性薄片更高的熱導(dǎo)性,同時(shí)拆卸性也優(yōu)異。另外,根據(jù)本發(fā)明,被加熱涂布的熱導(dǎo)性熱塑性粘合劑組合物在面方向上的熱導(dǎo)性高,因而可以使;故熱部件的熱在面方向上均勻化。另外,本發(fā)明的熱導(dǎo)性熱塑性粘合劑組合物可顯示出半導(dǎo)電性,因而,除了作為熱導(dǎo)材料的功能之外,還可以體現(xiàn)出防止靜電和吸收電磁波的功能。通過考慮之后說明中例示的優(yōu)選的實(shí)施方式,本發(fā)明的其他目的、特征和特質(zhì)會(huì)更清楚明白。具體實(shí)施例方式本發(fā)明是一種熱導(dǎo)性熱塑性粘合劑組合物,其特征在于,含有作為必要成分的(A)液狀橡膠、(B)苯乙烯系橡膠以及非晶性烯烴系樹脂中的至少一者、(C)賦粘樹脂、(D)石墨,相對(duì)于組合物的總質(zhì)量,前述(D)成分石墨的配合量為30~75質(zhì)量%的范圍。以下,具體說明本發(fā)明的熱導(dǎo)性熱塑性粘合劑組合物的組成成分。[(A)液狀橡膠]本發(fā)明中使用的(A)成分液狀橡膠只要在常溫(20~25°C)下顯示出流動(dòng)性就沒有特別限定,作為其具體的例子,可優(yōu)選列舉出例如,聚異戊二烯(polyisoprene)、聚丁二烯、聚丁烯、苯乙烯-異戊二烯無規(guī)共聚物、苯乙烯-丁二烯無規(guī)共聚物、丁二烯-異戊二烯無規(guī)共聚物、丁二烯-異戊二烯嵌段共聚物、將上述液狀橡膠氬化(hydrogenating)或部分氫化后的(共)聚合物、或這些的改性物等。這些液狀橡膠可以單獨(dú)或?qū)?種以上混合使用。這些當(dāng)中,更優(yōu)選液狀氫化聚異戊二烯、液狀聚丁烯。在上述液狀橡膠被氫化的情況下,其氫化率優(yōu)選為70~100%、更優(yōu)選為80~98%。另外,本發(fā)明中,前述氫化率采用通過測(cè)定碘值而算出的值。8前述液狀橡膠的分子量只要在常溫下顯示出流動(dòng)性就沒有特別限定,重均分子量優(yōu)選為500~100000、更優(yōu)選為5000-80000、進(jìn)一步優(yōu)選為20000-60000,優(yōu)選取得耐熱保持力與熱導(dǎo)性熱塑性粘合劑組合物在加熱涂布時(shí)的流動(dòng)性的平衡。另外,本發(fā)明中,前述重均分子量采用將聚苯乙烯作為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)通過GPC(GelPermeationChromatography:凝膠滲透色譜)法測(cè)定的值。相對(duì)于組合物的總質(zhì)量,優(yōu)選設(shè)定前述液狀橡膠的配合量優(yōu)選為10~40質(zhì)量%、更優(yōu)選為12.5~37.5質(zhì)量%、進(jìn)一步優(yōu)選為15~35質(zhì)量%的范圍。相對(duì)于組合物的總質(zhì)量,前述液狀橡膠的配合量不足10質(zhì)量%時(shí),存在作為熱塑性粘合劑組合物的流動(dòng)性變差的情況,另夕卜,存在常溫區(qū)域中的粘合性變差的傾向。另外,前述液狀橡膠的配合量超過40質(zhì)量%時(shí),存在會(huì)產(chǎn)生80。C以上這樣的高溫區(qū)域中耐熱保持力過低且不能得到充分的耐熱保持力的問題的傾向。本發(fā)明中使用的(B)成分苯乙烯系橡膠優(yōu)選是至少具有將苯乙烯單體聚合而得到的嵌段和將橡膠單體聚合而得到的嵌段的嵌段共聚物,且優(yōu)選是在室溫(25°C)下顯示出橡膠彈性的固體成分。前述苯乙烯系橡膠中的嵌段的形態(tài)沒有特別限定,可以是直鏈狀的二嵌段、直鏈狀的三嵌段、或星型的嵌段等任意一種。作為前述苯乙烯系橡膠的具體例子,可列舉出例如,苯乙烯-丁二烯二嵌段共聚物(SB)、a-曱基苯乙烯-丁二烯二嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物(SBS)、a-曱基苯乙烯-丁二烯-a-曱基苯乙烯三嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯星型嵌段共聚物、苯乙烯-異戊二烯二嵌段共聚物(SI)、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物(SIS)、苯乙烯-異戊二烯星型嵌l殳共聚物、將SB氫化后得到的苯乙烯-乙烯/丁烯嵌,爻共聚物(SEB)、將SBS氫化后得到的苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯三嵌段共聚物(SEBS)、苯乙烯-丁二烯星型嵌段共聚物的氫化物、將SI氫化后得到的苯乙烯_乙烯/丙烯嵌段共聚物(SEP)、將SIS氫化后得到的苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEPS)、苯乙烯-異戊二烯星型嵌段共聚物的氫化物、或前迷那樣的二嵌段共聚物的改性物、前述那樣的三嵌段共聚物的改性物、或前述那樣的星型嵌段共聚物的改性物等。這些苯乙烯系橡膠可以單獨(dú)或?qū)?種以上混合使用。這些當(dāng)中更優(yōu)選SEBS、SEPS。前述苯乙烯系橡膠中的苯乙烯含量沒有特別限定,從在室溫下顯示出橡膠彈性的觀點(diǎn)出發(fā),苯乙烯含量優(yōu)選為10~50質(zhì)量%、更優(yōu)選為15~45質(zhì)量%。另外,本發(fā)明中,前述苯乙烯含量采用如下數(shù)值使用阿貝折射計(jì)測(cè)定折射率求出標(biāo)準(zhǔn)曲線,通過該標(biāo)準(zhǔn)曲線換算得到的值。前述苯乙烯系橡膠的重均分子量并沒有特別限定,但從在室溫下顯示出橡膠彈性的,見點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選為40000~350000、更優(yōu)選為60000~200000。本發(fā)明中使用的非晶性烯烴系樹脂只要顯示出非晶性,對(duì)于樹脂的種類、樹脂中的單體組成或樹脂的分子量等就沒有特別限定。作為其的具體例子,可以列舉出例如,非晶性聚乙烯、非晶性聚丙烯、非晶性聚(1-丁烯)、非晶性乙烯-丙烯共聚物、非晶性乙烯-l-丁烯共聚物、非晶性丙烯-l-丁烯共聚物、或非晶性乙烯-丙烯-1-丁烯三元共聚物等。這些非晶性烯烴系樹脂可以根據(jù)與其組合的液狀橡膠、賦粘樹脂、以及石墨的種類或配合比率、或所需要的操作性等適當(dāng)選擇,沒有特別限定,這些當(dāng)中,從相溶性、供給穩(wěn)定性或品質(zhì)穩(wěn)定性等理由出發(fā),可優(yōu)選使用非晶性乙烯-丙烯共聚物或非晶性乙烯-丙烯-1-丁烯三元共聚物等。這些非晶性烯烴系樹脂可以單獨(dú)或?qū)?種以上混合使用。另外,本發(fā)明中,前述苯乙烯系橡膠與前述非晶性烯烴樹脂可以組合作為本發(fā)明的(B)成分。相對(duì)于組合物的總質(zhì)量,前述苯乙烯系橡膠以及前述非晶性烯烴系樹脂中的至少一者的配合量優(yōu)選為2~30質(zhì)量%、更優(yōu)選為3~25質(zhì)量%、進(jìn)一步優(yōu)選為4~20質(zhì)量%。相對(duì)于組合物的總質(zhì)量,前述苯乙烯系橡膠以及前述非晶性烯烴系樹脂中的至少一者的配合量不足2質(zhì)量%時(shí),存在本發(fā)明的熱導(dǎo)性熱塑性粘合劑組合物的聚集力過低的情況。前述苯乙烯系橡膠以及前述非晶性烯10烴系樹脂中的至少一者的配合量超過30質(zhì)量%時(shí),存在本發(fā)明的熱導(dǎo)性熱塑性粘合劑組合物的粘度變高,加熱涂布本發(fā)明的熱導(dǎo)性熱塑性粘合劑組合物時(shí)的流動(dòng)性降低的情況。另外,在將前述苯乙烯系橡膠與前述非晶性烯烴系樹脂組合使用的情況下,前述苯乙烯系橡膠與前述非晶性烯烴系樹脂的質(zhì)量比沒有特別限定,優(yōu)選為99:1~1:99、更優(yōu)選為卯10~10:90。[(C)賦粘樹脂]本發(fā)明中使用的(C)成分賦粘樹脂沒有特別限定,可以使用現(xiàn)有公知的賦粘樹脂。作為其的具體例子,可優(yōu)選列舉出例如,脂肪族系石油樹脂、脂環(huán)族系烴樹脂、芳香族系石油樹脂、完全氫化脂肪族系石油樹脂、完全氫化脂環(huán)族系烴樹脂、完全氫化芳香族系石油樹脂、部分氫化脂肪族系石油樹脂、部分氬化脂環(huán)族系烴樹脂、部分氬化芳香族系石油樹脂、辟烯樹脂、萜烯酚醛樹脂、氫化碎烯樹脂、香豆酮-茚樹脂、松香系樹脂、環(huán)氧樹脂、酚酪樹脂、或這些的改性樹脂等。這些賦粘樹脂可以單獨(dú)或?qū)?種以上混合^f吏用。這些當(dāng)中,更優(yōu)選脂環(huán)族系烴樹脂、氫化脂環(huán)族系烴樹脂、萜烯酚醛樹脂、氫化萜烯樹脂。相對(duì)于組合物的總質(zhì)量,前述賦粘樹脂的配合量優(yōu)選為5~25質(zhì)量%、更優(yōu)選為7.5~22.5質(zhì)量%、進(jìn)一步優(yōu)選為10~20質(zhì)量%。相對(duì)于組合物的總質(zhì)量,前述賦粘樹脂的配合量不足5質(zhì)量%的情況下,存在本發(fā)明的熱導(dǎo)性熱塑性粘合劑組合物的粘合性降低的情況。前述賦粘樹脂的配合量超過25質(zhì)量%時(shí),存在在-25。C以下這樣的低溫區(qū)域中,本發(fā)明的熱導(dǎo)性熱塑性粘合劑組合物的柔軟性降低的情況。另外,從耐熱保持力、粘合性、以及在-25。C以下這樣的低溫區(qū)域中的柔軟性的觀點(diǎn)出發(fā),前述賦粘樹脂的軟化點(diǎn)優(yōu)選為100~155°C、更優(yōu)選為110-150°C。另夕卜,本發(fā)明中,前述I欠化點(diǎn)采用通過JISK6863所述的方法測(cè)定的值。[(D)石墨]本發(fā)明中使用的(D)成分石墨沒有特別限定,可以使用各種形態(tài)的石墨。作為其具體的例子,可以列舉出例如,天然石墨、人造石墨、膨脹石墨、或膨脹化石墨等。這些石墨可單獨(dú)或?qū)?種以上混合使用。特別是,在這些石墨當(dāng)中,人造石墨的純度高、會(huì)引起泵或噴嘴等的磨耗的灰分少,因而,在使用包括熔融罐、保溫軟管、以及涂布噴嘴的敷涂器等進(jìn)行加熱涂布的情況下,可以優(yōu)選使用。前述石墨的形狀沒有特別限定,優(yōu)選使用鱗片狀、針狀、或其混合物,以取得耐熱保持力與本發(fā)明的熱導(dǎo)性熱塑性粘合劑組合物在加熱涂布時(shí)的流動(dòng)性的平衡。另外,在起到將石墨的顆粒之間粘接的作用的粘合劑內(nèi)部,這樣形狀的顆粒使石墨的顆粒之間更容易接觸,從熱導(dǎo)的觀點(diǎn)出發(fā)可以適合使用。前述石墨的鄰苯二曱酸二丁酯(DBP)吸油量優(yōu)選為30~200ml/100g、更優(yōu)選為50~160ml/100g、進(jìn)一步優(yōu)選為60~140ml/100g。DBP吸油量不足30ml/100g的情況下,存在粘合劑成分容易滲出、耐熱保持力降低的傾向,在超過200ml/100g時(shí),本發(fā)明的組合物的粘度變高,存在本發(fā)明的組合物在加熱涂布時(shí)的流動(dòng)性降低的傾向。另外,本發(fā)明中,前述DBP吸油量采用通過后述的實(shí)施例所述的方法測(cè)定的值。本發(fā)明中使用的石墨的粒徑?jīng)]有特別限定,考慮到涂布本發(fā)明的熱導(dǎo)性熱塑性粘合劑組合物的噴嘴或模涂機(jī)的形狀、輥涂機(jī)等的涂布厚度等,相應(yīng)于目的適當(dāng)選擇即可。然而,從本發(fā)明的組合物的熱導(dǎo)率或本發(fā)明的組合物在加熱涂布時(shí)的流動(dòng)性等觀點(diǎn)出發(fā),通過激光衍射法測(cè)定的平均粒徑優(yōu)選為0.5-250pm、更優(yōu)選為1~200pm、進(jìn)一步優(yōu)選為5~150^m。通過激光衍射法測(cè)定的前述石墨的平均粒徑不足0.5(im的情況下,存在本發(fā)明的熱導(dǎo)性熱塑性粘合劑組合物的粘度變高、本發(fā)明的組合物在加熱涂布時(shí)的流動(dòng)性降低、本發(fā)明的組合物的熱導(dǎo)率降低的傾向,超過250(im時(shí),雖然本發(fā)明的組合物的熱導(dǎo)率變得良好,但存在本發(fā)明的組合物的耐熱保持力降低的傾向。本發(fā)明中使用的石墨的平均長徑比優(yōu)選為1.2-20、更優(yōu)選為1.5~10、進(jìn)12一步優(yōu)選為2-5。前述平均長徑比不足1.2的情況下,存在本發(fā)明的熱導(dǎo)性熱塑性粘合劑組合物的熱導(dǎo)率變低的傾向,另外,還存在本發(fā)明的組合物在加熱涂布時(shí)的熱導(dǎo)性的各向異性也變小的傾向。另外,前述平均長徑比超過20時(shí),存在本發(fā)明的組合物在加熱涂布時(shí)的熱導(dǎo)性的各向異性變大,但本發(fā)明的組合物的粘度變高、加熱涂布時(shí)的流動(dòng)性降低的傾向。另外,本發(fā)明中,"平均長徑比"是指以電子顯孩i鏡照相攝影石墨,從任意抽出的50個(gè)石墨顆粒圖像求出的長徑比的平均值,前述長徑比表示各個(gè)石墨顆粒圖像的最大長與垂直于最大長的長度的比率、即由長徑比=最大長/最大長垂直長的式子求出的石墨的針狀度。相對(duì)于組合物的總質(zhì)量,前述石墨的配合量為30~75質(zhì)量%、優(yōu)選為35~65質(zhì)量%、更優(yōu)選為40~60質(zhì)量%。前述配合量不足30質(zhì)量%的情況下,存在所得到的熱導(dǎo)性變不充分的情況,在超過75質(zhì)量%時(shí),存在制成本發(fā)明的組合物時(shí)的流動(dòng)性變低、不能得到充分的操作性的情況。本發(fā)明的熱導(dǎo)性熱塑性粘合劑組合物在不使其性能降低的范圍內(nèi)可以含有其他添加劑。作為前述添加劑的具體例子,可列舉出例如,阻燃劑、分散劑、抗氧化劑、防老劑、穩(wěn)定劑等現(xiàn)有公知的添加劑。在使組合物的總質(zhì)量為IOO質(zhì)量份的情況下,前述添加劑的配合量優(yōu)選為0.1~40質(zhì)量份、更優(yōu)選為0.3~30質(zhì)量份。本發(fā)明的熱導(dǎo)性熱塑性粘合劑組合物的制造方法沒有特別限定,可以采用現(xiàn)有公知的方法。具體來說,可列舉出例如,依次混合前述(A)成分(D)成分的方法、將前述(A)成分~(C)成分?jǐn)嚢杌旌虾?,在所得到的混合物中加?D)成分進(jìn)行混合的方法、或一次混合前述(A)成分~(D)成分的方法等。然而,從使(D)成分石墨的分散性提高的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選如下制造方法首先將前述(A)成分(C)成分?jǐn)嚢杌旌虾?,在所得到的混合物中加?D)成分石墨攪拌混合,制成本發(fā)明的組合物。加熱涂布通過這樣的方法得到的本發(fā)明的熱導(dǎo)性熱塑性粘合劑組合物時(shí),在涂布面方向的熱導(dǎo)率優(yōu)選為0.8W/mK以上,更優(yōu)選為1.0W/mK以上。在等離子顯示器等的稍微的溫度差都會(huì)給畫質(zhì)等性能造成影響的用途中,通過使熱導(dǎo)率在前述范圍,可以獲得玻璃面板等被粘物的溫度的均勻性等。前述熱導(dǎo)率的上限值沒有特別限定,優(yōu)選為30W/m.K以下、更優(yōu)選為20W/m.K以下。另外,本發(fā)明中,前述熱導(dǎo)率采用通過后述的實(shí)施例所述的方法測(cè)定的值。在將本發(fā)明的熱導(dǎo)性熱塑性粘合劑組合物涂布到玻璃面板等放熱部件的情況下,優(yōu)選以在涂布面方向和與前述涂布面方向垂直的方向顯示出熱導(dǎo)性的各向異性的方式涂布。具體來說,玻璃面板等放熱部件的涂布面方向的熱導(dǎo)率優(yōu)選高于與前述涂布面方向垂直的方向的熱導(dǎo)率,更優(yōu)選涂布面方向的熱導(dǎo)率為與前述涂布面方向垂直的方向的熱導(dǎo)率的1.3~20倍。這樣,通過在本發(fā)明的組合物的涂布面使熱導(dǎo)性具有各向異性,可以更迅速地使玻璃面板等部件的表面溫度均勻化。為了體現(xiàn)出上述那樣的熱導(dǎo)性的各向異性,在加熱涂布本發(fā)明的熱導(dǎo)性熱塑性粘合劑組合物時(shí),將石墨進(jìn)行取向所必需的剪切應(yīng)力施加到熱導(dǎo)性熱塑性粘合劑組合物中即可。這樣的涂布方法沒有特別限定,具體來說,可列舉出例如,使涂布噴嘴與玻璃面板等涂布面的位置相對(duì)地在面方向上移動(dòng)的同時(shí)進(jìn)行珠涂布的方法、或使涂布輥的周速與涂布面的移動(dòng)速度有速度差而經(jīng)輥涂布法進(jìn)行涂布的方法等這樣的、使本發(fā)明的熱導(dǎo)性熱塑性粘合劑組合物在涂布面的平行方向上變形的同時(shí)進(jìn)行涂布的方法。另外,作為前述那樣的對(duì)本發(fā)明的熱導(dǎo)性熱塑性粘合劑組合物施加剪切應(yīng)力的方法,也可以采用將后述的制品在具有特定厚度的雙輥之間通過1次或2次以上進(jìn)行處理,并拉伸熱導(dǎo)性熱塑性粘合劑組合物的方法等,前述制品為將本發(fā)明的熱導(dǎo)性熱塑性粘合劑組合物涂布成例如塊狀或薄片狀而得到的制品、或?qū)⒈景l(fā)明的熱導(dǎo)性熱塑性粘合劑組合物成形為例如薄片狀的制品等。本發(fā)明的熱導(dǎo)性熱塑性粘合劑組合物的體積電阻率優(yōu)選為102~1014Q*cm、14更優(yōu)選為103~1014Qcm。在體積電阻率不足102Qcm的情況下,由電子設(shè)備等產(chǎn)生的電磁波入射到本發(fā)明的熱導(dǎo)性熱塑性粘合劑組合物中時(shí),存在將電磁波轉(zhuǎn)變?yōu)闊釙r(shí)的效率變低、電磁波的吸收量降低的傾向,體積電阻率超過10"Q.cm時(shí),存在防靜電性降低的傾向。另外,本發(fā)明中,前述體積電阻率采用通過后述的實(shí)施例所述的方法測(cè)定的值。本發(fā)明的熱導(dǎo)性熱塑性粘合劑組合物在23。C下的AskerC硬度優(yōu)選為80度以下、更優(yōu)選為75度以下。下限值沒有特別限定,優(yōu)選10度以上、更優(yōu)選15度以上。AskerC硬度超過80度時(shí),存在對(duì)抗來自貼合后的外部的沖擊比較弱的等離子顯示器的玻璃面板等在運(yùn)輸中或使用時(shí)容易破損的傾向。另外,本本發(fā)明的熱導(dǎo)性熱塑性粘合劑組合物的涂布方法并沒有特別限定,只要是可以基本上填充放熱部件與散熱板或外殼等的空隙的方法即可。例如,在對(duì)等離子顯示器的玻璃面板這樣的平面部件進(jìn)行均勻涂布的情況下,通過使用簾式涂布機(jī)或輥涂機(jī)等,可以將玻璃面板的整面或一部分均勻涂布。另外,在需要涂布成點(diǎn)狀或珠狀、螺旋狀等特定形狀的情況下,使用包括熔融罐、保溫軟管、以及涂布噴嘴的敷涂器等,可以由任意形狀的噴嘴涂布到必要的部位。涂布時(shí),優(yōu)選將本發(fā)明的組合物預(yù)先加熱到優(yōu)選150~220°C、更優(yōu)選170~20(TC。涂布有本發(fā)明的熱導(dǎo)性熱塑性粘合劑組合物的被粘物的貼合優(yōu)選在涂布后迅速進(jìn)行。然而,本發(fā)明的熱導(dǎo)性熱塑性粘合劑組合物在常溫下也具有粘合性,因此,通常的才喿作者只要在進(jìn)行操作的環(huán)境下,就可以在工序節(jié)拍的范圍內(nèi)進(jìn)行貼合而無需對(duì)本發(fā)明的組合物進(jìn)行再加熱。使用本發(fā)明的熱導(dǎo)性熱塑性粘合劑組合物,將例如等離子顯示器的玻璃面板與金屬框架貼合時(shí),更優(yōu)選設(shè)定熱導(dǎo)性熱塑性粘合劑組合物的溫度,以使即將貼合的熱導(dǎo)性熱塑性粘合劑組合物的AskerC石更度為50度以下。通過這樣控制熱導(dǎo)性熱塑性粘合劑組合物的溫度,可以以更低的壓力進(jìn)行貼合。本發(fā)明的熱導(dǎo)性熱塑性粘合劑組合物在剛剛貼合之后體現(xiàn)出高的耐熱保持力以及優(yōu)異的熱導(dǎo)性,但出于進(jìn)一步提高這些的目的,可以施加在即將貼合時(shí)加熱本發(fā)明的組合物和/或被粘物表面的工序、將貼合的面板類在貼合后進(jìn)行加溫而養(yǎng)護(hù)的工序等。本發(fā)明的熱導(dǎo)性熱塑性粘合劑組合物還可以這樣使用使用模涂機(jī)或壓制機(jī)等現(xiàn)有公知的裝置,將本發(fā)明的熱導(dǎo)性熱塑性粘合劑組合物以任意形狀涂布到預(yù)先通過聚四氟乙烯等氟系樹脂、硅酮樹脂、烷基側(cè)鏈系樹脂、縮合蠟系樹脂等進(jìn)行前處理后具有脫模性的塑料薄膜或紙等之后,轉(zhuǎn)印到貼合位置。本發(fā)明的熱導(dǎo)性熱塑性粘合劑組合物通過適量含有鱗片狀或針狀等長徑比高的作為熱導(dǎo)性填料的石墨,在發(fā)揮出在以同等填充率使用氫氧化鋁或球狀氧化鋁的情況下不能實(shí)現(xiàn)的優(yōu)異的熱導(dǎo)性的同時(shí),由于不需要高價(jià)的陶瓷,因而相比于含有陶瓷的粘合劑可以廉價(jià)地進(jìn)行制造。本發(fā)明的熱導(dǎo)性熱塑性粘合劑組合物不含交聯(lián)劑且顯示出熱塑性,因而具有如下優(yōu)點(diǎn)通過將使用本發(fā)明的熱導(dǎo)性熱塑性粘合劑組合物進(jìn)行貼合的結(jié)構(gòu)體加溫到比實(shí)際的使用溫度區(qū)域更高的溫度(大約12(TC以上),相比于使用含有交聯(lián)劑和丙烯酸系粘合劑的粘合帶進(jìn)行貼合的結(jié)構(gòu)體,使用本發(fā)明的熱導(dǎo)性熱塑性粘合劑組合物進(jìn)行貼合的結(jié)構(gòu)體可以更容易拆卸。實(shí)施例以下,具體列舉實(shí)施例進(jìn)行說明,但本發(fā)明并不限定于這些實(shí)施例。另夕卜,文中的"份,,以及"%,,只要沒有特別說明,均分別是指"質(zhì)量份"以及"質(zhì)量%"。(實(shí)施例1)將加熱捏合機(jī)預(yù)熱到18(TC后,加入600份作為液狀橡膠的KRAPRENE(商標(biāo))LIR-290(可樂麗公司制、液狀氫化聚異戊二烯橡膠、重均分子量25000、氫化率約90%)、200份作為苯乙烯系橡膠的KRATON(商標(biāo))G1650(KRATON聚合物抹式會(huì)社制、SEBS、苯乙烯/(乙烯.丁烯)比=29/71質(zhì)量比)、200份作為賦粘樹脂的YSPolystarT145(YASUHARACHEMICAL公司制、辟烯酚醛樹脂、軟化點(diǎn)145°C)、以及10份IRGANOX1010(汽巴精化公司制、受阻酚系防老劑),在180。C下混合4小時(shí),確認(rèn)到各材料熔融之后,投入826份作為石墨的E015(抹式會(huì)社中越石墨工業(yè)所制、人造石墨、通過激光衍射法測(cè)定的平均粒徑為約135Mm、平均長徑比3.4),進(jìn)一步在18(TC下混合l小時(shí)后,進(jìn)行10分鐘的減壓脫泡,獲得石墨的配合量為約45質(zhì)量%的熱導(dǎo)性熱塑性粘合劑組合物。(實(shí)施例2)除了使用IOO份作為苯乙烯系橡膠的KRATON(商標(biāo))G1726(Kraton聚合物抹式會(huì)社制、SEBS、苯乙烯/(乙烯丁烯)比=30/70質(zhì)量比、70%二嵌段)、300份作為賦粘樹脂的YSPolystarT145以外,以與實(shí)施例l同樣的方法獲得石墨配合量為約45質(zhì)量%的熱導(dǎo)性熱塑性粘合劑組合物。(實(shí)施例3)除了代替E015使用UF-G30(昭和電工抹式會(huì)社制、人造石墨、通過激光衍射測(cè)定的平均粒徑為約10pm、平均長徑比3.6)作為石墨以外,以與實(shí)施例2同樣的方法獲得石墨配合量為約45質(zhì)量%的熱導(dǎo)性熱塑性粘合劑組合物。(實(shí)施例4)除了代替YSPolystarT145使用30(H分YSPolystarT115(YASUHARACHEMICAL公司制、辟烯酚趁樹脂、軟化點(diǎn)115°C)作為賦粘樹脂以外,以與實(shí)施例2同樣的方法獲得石墨配合量為約45質(zhì)量%的熱導(dǎo)性熱塑性粘合劑組合物。(比較例1)除了使用300份作為軟化劑的DYANAPROCESSOILNS-100(出光興產(chǎn)株式會(huì)社制、環(huán)烷系加工油、40。C動(dòng)態(tài)粘度102.7mm2/s)來代替液狀橡膠、進(jìn)一步使作為苯乙烯系橡膠的KRATON(商標(biāo))G1650為300份、使作為賦粘樹脂的YSPolystarT145為400份以外,以與實(shí)施例1同樣的方法獲得石墨配合量為約45質(zhì)量%的熱導(dǎo)性熱塑性粘合劑組合物。(比較例2)除了使用HIGILITE(注冊(cè)商標(biāo))H-42M(昭和電工林式會(huì)社制、氫氧化鋁、通過激光衍射測(cè)定的平均粒徑為約l.lpm)來代替石墨以外,以與實(shí)施例2同樣的方法獲得氫氧化鋁的配合量為約45質(zhì)量%的熱導(dǎo)性熱塑性粘合劑組合物。(比較例3)除了使用AX-116(MICRON抹式會(huì)社制、球狀氧化鋁、通過激光衍射法測(cè)定的平均粒徑為2(Vm)來代替石墨以外,以與實(shí)施例2同樣的方法獲得球狀氧化鋁的配合量為約45質(zhì)量%的熱導(dǎo)性熱塑性粘合劑組合物。(比專交例4)除了使AX-116為1652份以外,以與比較例3同樣的方法得到球狀氧化鋁的配合量為62質(zhì)量%的熱導(dǎo)性熱塑性粘合劑組合物。(比較例5)相對(duì)于1000^f分作為丙烯酸系粘合劑的OribainBPS5107-1(東洋油墨制造抹式會(huì)社制、固體成分42質(zhì)量%),加入20份作為交聯(lián)劑的Sumidur(注冊(cè)商標(biāo))L-55E(蘇米加拜耳聚氨脂(SumikaBayerUrethane)4朱式會(huì)社制、聚異氰酸酯、固體成分55質(zhì)量%)、273份作為稀釋溶劑的曱乙酮,在20-25。C下攪拌1小時(shí)后,加入431份AX-116,在2025。C下用攪拌機(jī)攪拌30分鐘。接著,以干燥后的厚度為lmm的方式在20~25。C下將該溶液涂布到隔離器上,在常溫(20~25°C)下干燥24小時(shí)后,在40。C下干燥2小時(shí),獲得粘合帶。(實(shí)施例5)將加熱捏合機(jī)預(yù)熱到180。C后,加入250份作為液狀橡膠的Kraprene(商標(biāo))LIR-290(可樂麗公司制、液狀氫化聚異戊二烯橡膠、重均分子量25000、氫化率約90%)、250份作為非晶性烯烴系樹脂的Eastoflex(商標(biāo))E1060PL(EastmanChemical公司制、非晶性乙烯-丙烯共聚物、軟化點(diǎn)135°C)、300份作為賦粘樹脂的Escorez(注冊(cè)商標(biāo))5340(Tonex林式會(huì)社制、氫化脂環(huán)族系烴樹脂、軟化點(diǎn)137°C、19(TC布氏粘度為約6000mPa's)、以及10份IRGANOX(注冊(cè)商標(biāo))1010(汽巴精化公司制、受阻酚系防老劑),在180。C下混合4小時(shí),確認(rèn)到各材料熔融后,投入826份作為石墨的UF-G30,進(jìn)一步在180。C下混合1小時(shí)后,進(jìn)行IO分鐘的減壓脫泡,獲得石墨的配合量為約50.5質(zhì)量%的熱導(dǎo)性熱塑性粘合劑組合物。(實(shí)施例6)除了代替Eastoflex(商標(biāo))E1060PL,使用Eastoflex(商標(biāo))E1200PL作為非晶性烯烴系樹脂以外,以與實(shí)施例5同樣的方法獲得石墨配合量為約50.5質(zhì)量%的熱導(dǎo)性熱塑性粘合劑組合物。(實(shí)施例7)除了代替UF-G30,使用E015(株式會(huì)社中越石墨工業(yè)所制、人造石墨、通過激光衍射法測(cè)定的平均粒徑為約135pm、平均長徑比3.4)作為石墨以外,以與實(shí)施例5同樣的方法獲得石墨配合量為約50.5質(zhì)量%的熱導(dǎo)性熱塑性粘合劑組合物。(實(shí)施例8)除了代替Eastoflex(商標(biāo))E1060PL,使用250份Bestoplast828(DegussaAG公司制、非晶性乙烯-丙烯-1-丁烯三元共聚物、軟化點(diǎn)161°C、190。C布氏粘度為約25000mPas)作為非晶性烯烴系樹脂以外,以與實(shí)施例5同樣的方法獲得石墨配合量為約50.5質(zhì)量%的熱導(dǎo)性熱塑性粘合劑組合物。(實(shí)施例9)除了代替Escorez(注冊(cè)商標(biāo))5340,使用300份ARKONP-140(荒川化學(xué)工業(yè)林式會(huì)社制、脂環(huán)族系烴樹脂、軟化點(diǎn)140°C)作為賦粘樹脂以外,以與實(shí)施例5同樣的方法獲得石墨配合量為約50.5質(zhì)量%的熱導(dǎo)性熱塑性粘合劑組合物。(比較例6)除了代替石墨使用HIGILITE(注冊(cè)商標(biāo))H-42M以外,以與實(shí)施例5同樣的方法獲得氫氧化鋁的配合量為約50.5質(zhì)量%的熱導(dǎo)性熱塑性粘合劑組合物。(比較例7)除了代替石墨使用AX-116以外,以與實(shí)施例5同樣的方法獲得5求狀氧化鋁的配合量為約50.5質(zhì)量%的熱導(dǎo)性熱塑性粘合劑組合物。(比較例8)除了使AX-116為1652份以外,以與比較例7同樣的方法獲得球狀氧化鋁的配合量為約67.1質(zhì)量%的熱導(dǎo)性熱塑性粘合劑組合物。(比較例9)除了代替液狀橡膠使用250份作為軟化劑的JCTOILB(JapanChemTech公司制、環(huán)烷系加工油、40。C動(dòng)態(tài)粘度104.3mm2/s)以外,以與實(shí)施例5同樣的方法獲得石墨配合量為約50.5質(zhì)量%的熱導(dǎo)性熱塑性粘合劑組合物。(評(píng)價(jià)用熱導(dǎo)性薄片的制作)本發(fā)明的熱導(dǎo)性熱塑性粘合劑組合物具有如下特征可以使用輥涂機(jī)對(duì)平面部整面涂布;可使用包括熔融罐、保溫軟管、以及涂布噴嘴的敷涂器等,由任意形狀的噴嘴對(duì)必要部位進(jìn)行涂布。為了供于各種物性等的試驗(yàn),本實(shí)施例中,使用包含上述的實(shí)施例1~9、比較例1~4、以及比較例6~9中得到的熱導(dǎo)性熱塑性粘合劑組合物的評(píng)價(jià)用熱導(dǎo)性薄片以及比較例5中得到的粘合帶,進(jìn)行各種物性的評(píng)價(jià)。包含熱導(dǎo)性熱塑性粘合劑組合物的評(píng)價(jià)用熱導(dǎo)性薄片通過如下方法制造將前述熱導(dǎo)性熱塑性粘合劑組合物加熱到180。C,以熱壓制后的厚度為lmm的方式涂布到隔離器上,進(jìn)行130。C的熱壓制。另外,本試驗(yàn)方法對(duì)本發(fā)明的熱導(dǎo)性熱塑性粘合劑組合物的使用方法沒有任何限定。(各種物性的評(píng)^r)(a)DBP吸油量以JISK6221-1975的B法(刮刀混煉法)為基準(zhǔn),測(cè)定用于熱導(dǎo)性熱塑20性粘合劑組合物的石墨的鄰苯二曱酸二丁酯(DBP)吸油量。(b)熔體質(zhì)量流動(dòng)速率(MFR)將通過熱壓制得到的評(píng)價(jià)用熱導(dǎo)性薄片沖裁成寬25mm、長70mm的短條狀,不使所得到的短條狀的薄片進(jìn)入氣泡地邊在長方向上轉(zhuǎn)動(dòng),邊制造高25mm的圓柱狀試樣。將所制造的圓柱狀試樣放置在流動(dòng)試驗(yàn)儀(林式會(huì)社島津制作所制、CFT-500D)中,在180。C下預(yù)熱5分鐘后,在180。C下施加49.03N(5kgf)的荷重,測(cè)定每隔10分鐘噴出的熱導(dǎo)性熱塑性粘合劑組合物的量。單位為"g/10min"。另夕卜,流動(dòng)試驗(yàn)4義的圓筒直徑為10mm,^使用直徑lmm、長10mm的模具。(c)耐熱保持力將通過熱壓制得到的評(píng)價(jià)用熱導(dǎo)性薄片切斷為寬2.5cm、長2.5cm,放置在寬2.5cm、長10cm、厚0.5mm的鋁板上。放置同樣大小的另一個(gè)鋁板,使其覆蓋前述評(píng)價(jià)用熱導(dǎo)性薄片的部分,在常溫下輕輕壓粘后,使5kg的橡膠輥往返2次進(jìn)行壓粘,得到試驗(yàn)片。在90。C(垂直)下放置該試驗(yàn)片,對(duì)剪切方向施加20g的荷重,測(cè)定直到荷重落下的時(shí)間(最大24小時(shí))。(d)熱導(dǎo)率將熱熔融敷涂器(Fast株式會(huì)社制)的熔融罐的溫度設(shè)為200°C,將熱熔融敷涂器的噴嘴前端的溫度設(shè)為180°C,由固定的噴嘴,在以10m/分鐘的速度移動(dòng)的鋁板上珠涂布熱導(dǎo)性熱塑性粘合劑組合物。另外,使用直徑為lmm的噴嘴,涂出量設(shè)定在630g/分鐘。冷卻后,用刀將工朱涂布的熱導(dǎo)性熱塑性粘合劑組合物小心地剝離后,聚集多個(gè)帶狀的熱導(dǎo)性熱塑性粘合劑組合物,平行排列,成形為lmm厚度的薄片。(d-l)厚度方向的熱導(dǎo)率測(cè)定將上述的通過珠涂布得到的熱導(dǎo)性薄片沖裁成直徑50mm的圓形,以ASTME1530為基準(zhǔn),測(cè)定23。C下的熱導(dǎo)率。21(d-2)涂布面方向的熱導(dǎo)率測(cè)定將10張上述的通過珠涂布得到的熱導(dǎo)性薄片重疊,切成在與面方向垂直的方向上為lmm厚,將切成的薄片沖裁成直徑50mm的圓形,以ASTME1530為基準(zhǔn),測(cè)定23'C下的熱導(dǎo)率。(e)體積電阻率將通過熱壓制得到的評(píng)價(jià)用熱導(dǎo)性薄片切斷成寬10cm、長10cm,在23°C、50。/。RH的氣氛下放置24小時(shí)后,使用超絕緣電阻/微小電流計(jì)(Advantest株式會(huì)社制、TR8601),測(cè)定體積電阻率。(f)AskerC硬度除了使厚度為10mm以外,以與前述同樣的方法制造評(píng)價(jià)用熱導(dǎo)性薄片。將該評(píng)價(jià)用熱導(dǎo)性薄片切斷成寬10cm、長10cm,以日本橡膠協(xié)會(huì)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)格SRIS0101-1968為基準(zhǔn),測(cè)定熱導(dǎo)性熱塑性粘合劑組合物在23。C下的AskerC硬度。(g)拆卸性將通過熱壓制得到的lmm厚度的評(píng)價(jià)用熱導(dǎo)性薄片、以及比較例5中制造的粘合帶切斷成寬2.5cm、長2.5cm,放置在寬2.5cm、長10cm、厚0.5mm的鋁板上。放置同樣大小的另一個(gè)鋁板,使其覆蓋前述評(píng)價(jià)用熱導(dǎo)性薄片或前述粘合帶的部分,在常溫下輕輕壓粘后,使5kg的橡膠輥往返2次,進(jìn)行壓粘,得到試驗(yàn)片。將所得到的試驗(yàn)片放置在12(TC氣氛中3分鐘后取出,立即用戴有手套的雙手牽拉試驗(yàn)片的兩端,確認(rèn)拆卸性。將2張鋁板可容易分離的評(píng)價(jià)為o、拆卸需要用強(qiáng)力、或拆卸困難的評(píng)價(jià)為x。使用實(shí)施例19、比較例1~4、以及比較例6~9中得到的熱導(dǎo)性熱塑性粘合劑組合物、以及比較例5中得到的粘合帶,進(jìn)行上述的物性評(píng)價(jià),結(jié)果與配合組成一起示于表1~4。表122<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>本發(fā)明的熱導(dǎo)性熱塑性粘合劑組合物含有作為必要成分的(A)液狀橡膠、(B)苯乙烯系橡膠或非晶性烯烴系樹脂、(C)賦粘樹脂、以及(D)石墨,但在不含液狀橡膠的比較例1以及9中,以落下時(shí)間評(píng)價(jià)的耐熱保持力差。另外,使用氫氧化鋁(比較例2、6)或球狀氧化鋁(比較例3、4、7、8)代替石墨的情況比使用石墨的情況(實(shí)施例1~9)的熱導(dǎo)率差,另外,厚度方向以及面方向的熱導(dǎo)率顯示出相同的值,不顯示熱導(dǎo)率的各向異性。在使用石墨的情況下確認(rèn)到涂布面方向的熱導(dǎo)率比厚度方向大,為約1.5倍,具有熱導(dǎo)性的各向異性。另外,可知相比于氫氧化鋁以及球狀氧化鋁,-使用石墨的情況下,熱導(dǎo)性更優(yōu)異。可知在使用交聯(lián)丙烯酸系粘合帶的比較例5中,拆卸性差。通過各種研究可知,本發(fā)明中使用的石墨為人造石墨、DBP吸油量為30~200ml/100g的范圍,只要通過激光衍射法測(cè)定的平均粒徑為0.5~250pm的范圍,則純度高、灰分少,因而幾乎沒有對(duì)裝置等的磨耗的影響。另外,粘合劑內(nèi)的顆粒之間容易接觸且適于熱導(dǎo),可以平衡良好地調(diào)整粘合劑成分的滲出、耐熱保持力、粘度、流動(dòng)性,配合有液狀橡膠、苯乙烯系橡膠以及非晶性烯烴系樹脂中的至少一者、以及賦粘樹脂的本發(fā)明的組合物可以得到柔軟且加熱涂布時(shí)的涂布面方向的熱導(dǎo)率可以具有0.8W/m.K以上的值的、熱輻射性也優(yōu)異、具有熱導(dǎo)率的各向異性的粘合劑層。由上述的實(shí)施例可知含有作為必要成分的(A)液狀橡膠、(B)苯乙烯系橡膠以及非晶性烯烴系樹脂中的至少一者、(C)賦粘樹脂、以及(D)石墨的本發(fā)明的熱導(dǎo)性熱塑性粘合劑組合物的耐熱保持力以及熱導(dǎo)性優(yōu)異,通過加熱拆卸也變?nèi)菀?。由于上述這樣的優(yōu)點(diǎn),本發(fā)明的熱導(dǎo)性熱塑性粘合劑組合物可以用于等離子顯示器的玻璃面板與金屬框架的貼合,另外,具有通過加熱熔融可以容易地拆卸這樣的優(yōu)異效果。另外,本發(fā)明的熱導(dǎo)性熱塑性粘合劑組合物可以減少隔離器等的產(chǎn)業(yè)廢棄物,即使在燒結(jié)成為不需要的本發(fā)明的熱導(dǎo)性熱塑性粘合劑組合物的情況下,也具有通過^f吏用可以加熱到800。C以上的燒結(jié)爐進(jìn)行燒結(jié)而幾乎不產(chǎn)生殘?jiān)沫h(huán)境負(fù)荷面方面優(yōu)異的效果。權(quán)利要求1、一種熱導(dǎo)性熱塑性粘合劑組合物,其特征在于,其包含作為必要成分的(A)液狀橡膠、(B)苯乙烯系橡膠以及非晶性烯烴系樹脂中的至少一者、(C)賦粘樹脂、(D)石墨,相對(duì)于組合物的總質(zhì)量,所述(D)成分石墨的配合量為30~75質(zhì)量%的范圍。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱導(dǎo)性熱塑性粘合劑組合物,其特征在于,相對(duì)于組合物的總質(zhì)量,所述(A)成分液狀橡膠的配合量為10~40質(zhì)量%的范圍。3、根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的熱導(dǎo)性熱塑性粘合劑組合物,其特征在于,所述(D)成分石墨為人造石墨。4、根據(jù)權(quán)利要求13任一項(xiàng)所述的熱導(dǎo)性熱塑性粘合劑組合物,其特征在于,所述(D)成分石墨的鄰苯二曱酸二丁酯吸油量為30200ml/100g的范圍。5、根據(jù)權(quán)利要求14任一項(xiàng)所述的熱導(dǎo)性熱塑性粘合劑組合物,其特征在于,通過激光衍射法測(cè)定的所述(D)成分石墨的平均粒徑為0.5~250,。6、根據(jù)權(quán)利要求15任一項(xiàng)所述的熱導(dǎo)性熱塑性粘合劑組合物,其特征在于,所述(D)成分石墨的平均長徑比為1.2-20。7、根據(jù)權(quán)利要求16任一項(xiàng)所述的熱導(dǎo)性熱塑性粘合劑組合物,其特征在于,在加熱涂布所述熱導(dǎo)性熱塑性粘合劑組合物時(shí),在涂布面方向的23匸下的熱導(dǎo)率為0.8W/mK以上。8、根據(jù)權(quán)利要求17任一項(xiàng)所述的熱導(dǎo)性熱塑性粘合劑組合物,其特征在于,在加熱涂布所述熱導(dǎo)性熱塑性粘合劑組合物時(shí),所述熱導(dǎo)性熱塑性粘合劑組合物的熱導(dǎo)性在涂布面方向和與所述涂布面方向垂直的方向顯示出各向異性,所述涂布面方向的熱導(dǎo)率高于與所述涂布面垂直的方向的熱導(dǎo)率。9、根據(jù)權(quán)利要求18任一項(xiàng)所述的熱導(dǎo)性熱塑性粘合劑組合物,其特征在于,其體積電阻率為102~IO"Qcm。10、根據(jù)權(quán)利要求1-9任一項(xiàng)所述的熱導(dǎo)性熱塑性粘合劑組合物,其特征在于,其在23。C下的AskerC硬度為80度以下。全文摘要本發(fā)明提供一種熱導(dǎo)性優(yōu)異的熱導(dǎo)性熱塑性粘合劑組合物,其用于等離子顯示器的玻璃面板、電子設(shè)備的散熱板等的粘接中,在修理產(chǎn)品時(shí)或產(chǎn)品的壽命周期結(jié)束后可以容易地拆卸。一種熱導(dǎo)性熱塑性粘合劑組合物,其含有作為必要成分的(A)液狀橡膠、(B)苯乙烯系橡膠以及非晶性烯烴系樹脂中的至少一者、(C)賦粘樹脂、(D)石墨,相對(duì)于組合物的總質(zhì)量,前述(D)成分石墨的配合量為30~75質(zhì)量%的范圍。文檔編號(hào)C09J121/00GK101454418SQ20078001978公開日2009年6月10日申請(qǐng)日期2007年6月20日優(yōu)先權(quán)日2006年6月21日發(fā)明者岸本拓也,長谷川勝朗申請(qǐng)人:日立化成高分子株式會(huì)社