專利名稱：耐腐蝕有機(jī)涂層的改進(jìn)方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明應(yīng)用于聚合樹脂，該聚合樹脂用于涂覆金屬襯底防止腐蝕，并且本發(fā)明涉及一種為提高耐腐蝕性能用有機(jī)硫化合物對樹脂進(jìn)行改性的方法。特別是，本發(fā)明涉及制備該樹脂和有機(jī)硫化合物的均勻混合物。
背景技術(shù)：
需要對長時間持續(xù)暴露于環(huán)境中的金屬進(jìn)行涂層，以防止所暴露的表面被腐蝕。鋼鐵制造者在運(yùn)輸和儲存過程中使用各種有機(jī)的和無機(jī)的涂層防止冷軋鋼(CRS)板被腐蝕。為鋼板提供臨時性腐蝕保護(hù)的習(xí)慣作法是應(yīng)用一種轉(zhuǎn)化涂層。通常，通過對未處理的或鍍鋅的CRS板進(jìn)行磷酸或鉻酸處理或同時進(jìn)行兩種處理來制造轉(zhuǎn)化涂層。后者提供最有效的腐蝕保護(hù)。然而，使用鉻對環(huán)境和安全日益增加的擔(dān)憂使人們對開發(fā)無鉻轉(zhuǎn)化涂層產(chǎn)生濃厚的興趣。大多數(shù)新進(jìn)展是用有機(jī)涂層代替鉻酸鹽處理法。
眾所周知，用包含有機(jī)硅烷偶聯(lián)劑的樹脂溶液涂覆的鋼具有防腐蝕性能。Woo等人(美國專利5077354)公開了一種在溶劑中將硅樹脂與烯基不飽和單體混合，將該溶液加熱到50～150℃，并且將該溶液攪拌直到聚合反應(yīng)完成的方法。根據(jù)Van Ooij(美國專利5455080)，該方法的涂料與鋼襯底之間的結(jié)合力弱。原因是當(dāng)形成丙烯酸的聚合物時，有機(jī)硅樹脂已經(jīng)與烯基單體反應(yīng)，這又阻止在外層的丙烯酸與鋼襯底之間的硅樹脂起偶聯(lián)劑的作用。
Van Ooij等人(美國專利5455080；5498481；5539031)公開了用含有熱固性樹脂、顏料和非水解的有機(jī)硅烷偶聯(lián)劑的混合粉末涂覆CRS或電鍍鋅(EG)鋼的方法。該混合物含有0.01～10重量％的有機(jī)硅烷，有機(jī)硅烷的熔化溫度低于樹脂的固化溫度。人們認(rèn)為在固化步驟中有機(jī)硅烷能向金屬表面擴(kuò)散并且形成交聯(lián)層。
Purnel等人(美國專利5389405)和Morris等人(美國專利5412011)公開了一種用于金屬如鋁、鋼、和鍍鋅鋼的表面的無鉻轉(zhuǎn)化涂層，該涂層以陰離子聚丙烯酰胺共聚物、無機(jī)硅酸鹽、和有機(jī)官能團(tuán)硅烷的水溶液應(yīng)用到表面上。
還有一些嘗試是將表面活性劑加入聚合物或其它涂層中來提高耐腐蝕性能。Sankaranaryanan和Subbaiyan(1993)將1g/L二硫代氨基甲酸十八烷基酯(C18H37NHCSSH)加入到磷化浴中以提高磷化鋼的耐腐蝕性。VanAlsten(1999)將1000ppm的烷基雙膦酸和醋酸鋅添加到乙烯和甲基丙烯酸的共聚物中。將該混合物熔融并壓制到CRS板上，形成厚度約為2mm的膜。隨后將該膜置于真空爐中在150℃下固化以便使表面活性劑(也就是，二硫代氨基甲酸十八烷基酯)形成自組裝單分子層(SAMs)。盡管從相當(dāng)厚的聚合物熔融體形成SAMs的過程是緩慢的，但在數(shù)分鐘的退火時間后，使用烷基雙膦酸和醋酸鋅作為聚合樹脂的添加劑改善了涂層性能。
Shimakura等人(EP 1002889)公開了一種抗腐蝕涂層組合物，含有硅烷偶聯(lián)劑和樹脂水溶液(或懸浮液)。此外，可以向該涂層溶液中加入含磷的離子和/或含硫的化合物。該發(fā)明中含硫的化合物可以選自由硫代羰基、三嗪硫醇、二價硫離子和過硫酸鹽離子。
Kanai和Shimakura(美國專利6607587)公開了一種用于金屬的抗腐蝕涂層，含有樹脂、水、水分散性二氧化硅和硫代羰基化合物。
有機(jī)硫化合物對金屬襯底具有強(qiáng)的親合力，并且能在表面形成密實(shí)的SAMs。有一些嘗試是利用SAMs產(chǎn)生耐腐蝕涂層(Jenning，1996；Nozawa，1997；Aramaki，1999；Taneichi，2001)。本文公開的發(fā)明使用含硫的有機(jī)化合物改性樹脂溶液，形成具有增強(qiáng)耐腐蝕的耐久涂層。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明公開一種通過添加有機(jī)硫化合物改性有機(jī)樹脂組合物來改善金屬的有機(jī)轉(zhuǎn)化涂層性能的方法。改進(jìn)性能的改性樹脂組合物能防止金屬襯底被腐蝕，而無需進(jìn)行鉻酸鹽處理?？捎脦追N可能的機(jī)理來增強(qiáng)涂層的性能i)在本發(fā)明中公開的含硫表面活性劑被化學(xué)吸附在金屬襯底的表面上，并且在襯底上提供改善的有機(jī)樹脂粘附力。
ii)降低金屬襯底的表面自由能并且，因此降低襯底對腐蝕的敏感性。
iii)與樹脂分子比較，小的有機(jī)硫化合物能容易地填充聚合物基體的孔隙，因而增強(qiáng)腐蝕保護(hù)的屏障效應(yīng)。
iv)本發(fā)明的有機(jī)硫化合物可以比襯底更容易氧化，因此起抗氧化劑作用。
在本發(fā)明中使用的上述有機(jī)樹脂可以選自，但不局限于，丙烯酸、丙烯酸-尿烷、環(huán)氧樹脂、聚酯、環(huán)氧-聚酯或氟乙烯聚合物。樹脂可以是用于腐蝕保護(hù)目的而涂覆金屬襯底的單一樹脂或多種樹脂的混合物。
可以用作有機(jī)樹脂的改性劑的上述有機(jī)硫化合物可以選自，但不局限于硫醇、黃原酸酯、烷基硫、烷基化二硫、硫代氨基甲酸酯、二硫代氨基甲酸酯、硫脲、苯硫酚、巰基吡啶、巰基苯胺、巰基咪唑、噻吩和硫代磷酸酯。而且，具有兩個端基的雙官能團(tuán)化合物可以作為改性劑，其中一端為含硫的極性基團(tuán)，另一端為不含硫的極性基團(tuán)，只要這兩個基團(tuán)均與上述有機(jī)樹脂兼容。
本發(fā)明的區(qū)別特征是用改性樹脂涂覆金屬表面的過程簡單。不需要增加額外的步驟和設(shè)備?？梢酝ㄟ^任何原始樹脂常用的方法將樹脂和有機(jī)硫化合物的混合物直接應(yīng)用到金屬表面上。同樣，不需要調(diào)整與固化所涂覆的表面有關(guān)的步驟和設(shè)備。實(shí)際上，本發(fā)明中公開的方法通過省略鉻酸鹽處理步驟而簡化了工藝。
上述改性樹脂可以含有0.001～0.5摩爾/升(M)的有機(jī)硫化合物，優(yōu)選的是0.02～0.05M。該濃度可以用于鍍鋅鋼。對于其它金屬，理想濃度可能略有不同。
可以通過輥式涂布機(jī)或刮棒涂布機(jī)將改性樹脂涂覆到金屬表面上并且在100～350℃范圍的溫度下固化?？梢愿鶕?jù)需要控制涂層厚度。對于鍍鋅鋼，1～2微米的涂層厚度足以作為冷軋鋼的轉(zhuǎn)化涂層。


專利或申請文件包含至少一幅彩色的附圖。如果需要并支付必要的費(fèi)用，本機(jī)構(gòu)將提供具有彩色附圖的專利或?qū)＠暾埞_文本的拷貝件。
附圖構(gòu)成說明書的一部分，解釋本發(fā)明的實(shí)施方案，并且與說明書一起，解釋本發(fā)明的原理。
圖1表示EG鋼板在鹽霧試驗250小時后的照片。未保護(hù)的鋼板顯示紅銹，而涂覆未改性樹脂的EG鋼顯示白銹。用含有1-十八烷硫醇(ODT)的樹脂涂覆的板沒有銹痕。
圖2是使用已經(jīng)用有機(jī)硫化合物改性后的樹脂涂覆的金屬襯底的示意圖。三角形、四方形、圓形代表聚合物的成分。棒表示有機(jī)硫改性劑。
圖3表示EG鋼板在鹽霧試驗144小時后的照片。未保護(hù)的鋼板顯示紅銹，而涂覆未改性樹脂的鋼板顯示腐蝕痕跡。用含有16-巰基十六烷酸(MCA)的樹脂涂覆的EG鋼板沒有腐蝕痕跡。
圖4表示EG鋼板在鹽霧試驗168小時后的照片。板涂覆有i)僅有樹脂；ii)與溶于乙醇中的ODT混合的樹脂；iii)與溶于1-丁醇的ODT混合的樹脂；iv)與在1∶1的乙醇和丁醇中的ODT混合的樹脂。所有ODT溶液的濃度均為0.1M，并且樹脂與ODT溶液以70∶30的體積比混合。
具體實(shí)施例方式
下文結(jié)合附圖詳細(xì)說明本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案。
根據(jù)本發(fā)明，用上述改性樹脂涂覆金屬襯底包括四個步驟。第一，用合適的溶劑配制有機(jī)硫化合物溶液。同樣，對于特定樹脂按照指定的步驟制備單獨(dú)的樹脂溶液。第二，將有機(jī)硫化合物溶液與樹脂溶液以最佳比例混合。第三，然后通過合適的涂覆技術(shù)，例如，輥涂、浸漬、刷涂、和噴涂，將混合溶液涂覆到金屬表面上。第四，在合適的溫度下使涂層固化，使膜凝固在金屬襯底上。作為以上步驟1和2的另一方案，可將有機(jī)硫化合物直接溶解在樹脂溶液中。
能用來改性樹脂的有機(jī)硫化合物可選自硫醇、黃原酸酯、烷基硫、烷基化二硫、硫代氨基甲酸酯、二硫代氨基甲酸酯、硫脲、苯硫酚、巰基吡啶、巰基苯胺、巰基咪唑、噻吩和硫代磷酸酯。這些試劑可以是烷基或芳基化合物，但優(yōu)選直鏈烷基化合物。而且，具有兩個端基的雙官能團(tuán)化合物可以作為改性劑，其中一端為含硫的極性基團(tuán)，另一端為不含硫的極性基團(tuán)，只要這兩基團(tuán)均與樹脂兼容。
應(yīng)該理解為必須選擇合適的溶劑使有機(jī)硫化合物溶液與樹脂溶液兼容。兼容是指兩種溶液混合在一起時容易混合，并且兩種溶液的混合物能產(chǎn)生滿意的涂層而無缺陷。應(yīng)該選擇合適的溶劑使上述樹脂-有機(jī)硫混合物能穩(wěn)定維持所需時間并且也具有合適的流動性。當(dāng)然，該溶劑應(yīng)適合環(huán)境并且具有令人愉快的氣味。優(yōu)選的溶劑包括，但不局限于醇、丙酮、松脂、苯、乙酸乙酯和乙酸丁酯、甲苯、石油醚、二甲苯、烷烴、礦油精、和水。本發(fā)明中，特別優(yōu)選的溶劑是乙醇、1-丙醇、1-丁醇、或其混合物。
本發(fā)明另外一個重要的方面是樹脂和改性劑溶液之間的混合比例?；旌媳壤刂茦渲?有機(jī)硫混合物中改性劑的濃度。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，混合物中改性劑的濃度可以在0.001～0.5M的范圍內(nèi)，優(yōu)選在0.02～0.05M的范圍內(nèi)。
本發(fā)明另外一個特征在于可將改性劑添加到涂料中，該涂料是含有一種或多種額外添加劑如顏料和填料的混合樹脂的混合物。
本發(fā)明的改性樹脂可使多種金屬襯底具有耐腐蝕性能，金屬襯底包括，但不局限于熱軋酸洗鋼板、CRS板、不銹鋼板、熱浸金屬涂層鋼板、電鍍金屬涂層鋼板、鋁板和鋁合金板、鋅板、鋅合金板、銅板、銅合金板、金、和銀。金屬涂層可以包括一層或多層鉛、鉛合金、鎳、鎳合金、鋅、鋅合金、錫、錫合金、和類似物。也可以在用樹脂-有機(jī)硫混合物涂覆之前對這些鋼板涂覆磷酸鹽轉(zhuǎn)化涂層。金屬襯底可以包括連續(xù)的帶和金屬薄片、切割成的長板以及棒、角鋼、管子、和金屬束。
如圖2所述，有機(jī)硫改性劑可以與金屬表面化學(xué)鍵合并且，因此增強(qiáng)涂層和襯底之間的粘附力，提供改善的耐化學(xué)侵蝕、機(jī)械應(yīng)力和風(fēng)化的性能。小的有機(jī)硫分子也可以填充到存在于樹脂基體中的孔隙中并且有助于降低腐蝕性介質(zhì)如水、氧和離子向金屬表面擴(kuò)散的速率。添加劑的另一個作用在于有機(jī)硫分子可以位于樹脂涂層的最上面，此處，表面活性劑的端基可以突出。有機(jī)硫分子在最上面的定位可以使涂層具有更低的表面自由能，并且對腐蝕介質(zhì)的侵蝕起到第一保護(hù)作用。有機(jī)硫化合物也起抗氧化劑的作用。當(dāng)與純樹脂涂層比較時，改性樹脂涂層因有機(jī)硫化合物和固化樹脂之間的協(xié)同效應(yīng)可明顯提高耐腐蝕性能。
在優(yōu)選的實(shí)施方案中，用作樹脂改性劑以在金屬表面上形成保護(hù)涂層的有機(jī)硫化合物包括具有通式為R(CH2)nSH的烷烴硫醇，其中R是端基，它可以是，但沒有必要局限于H-、NH2-、HOOC-、HO-。數(shù)字n表示烴鏈的長度，范圍為7到21，并且最優(yōu)選的是10和18。本發(fā)明特別優(yōu)選的實(shí)施方案是1-十八烷硫醇(ODT，CH3(CH2)17SH)。由以下實(shí)施例可更好地理解本發(fā)明混合樹脂-有機(jī)硫混合物的具體細(xì)節(jié)。
實(shí)施例1用乙醇制備0.1M ODT溶液。將99份聚合物溶液與1份無機(jī)硬化劑溶液混合制備樹脂溶液，聚合物溶液與無機(jī)硬化劑溶液均由化學(xué)公司提供。ODT溶液和樹脂溶液隨后以體積比為30∶70混合在一起。用5號刮棒涂布機(jī)將所生成的混合物溶液涂覆到12×7.5cm的測試板上。該板是Pohang Iron andSteel Company(POSCO)公司的電鍍鋅(EG)CRS板。然后將該涂覆板置于爐中在150℃的溫度下固化5分鐘。結(jié)果是，在鋼板上形成厚度為1～2微米、均勻、淡灰色的涂層。為了比較，用上述無ODT的樹脂溶液涂覆另一塊EG鋼板。用無ODT的樹脂涂覆的測試板按照以下ASMT B117的測試過程進(jìn)行鹽霧試驗(SST)。同樣進(jìn)行SST的是另一塊沒有進(jìn)行任何處理的EG鋼板(對照)。
圖1表示三塊測試板在鹽霧試驗250小時后的照片。2～4小時后在對照板的表面上出現(xiàn)白銹，而樹脂涂覆板在48～72小時之后出現(xiàn)白銹。相反，用ODT改性的樹脂涂覆的EG鋼板在SST 250小時之后仍然無銹。表面上存在的水珠表明表面仍然是疏水性的并且保持耐鹽霧的侵蝕。這一實(shí)施例說明添加ODT能使涂覆在EG鋼板上的樹脂涂層的耐腐蝕性能提高至少三倍。
實(shí)施例2這一實(shí)施例說明ODT作為樹脂的改性劑的最佳濃度。除了樹脂溶液和ODT溶液(在乙醇中0.1M)之間的混合體積比在90∶10到40∶60的范圍內(nèi)變化外，按照與實(shí)施例1中所述的相同方法制備ODT改性樹脂涂層。對經(jīng)ODT改性樹脂涂覆的EG鋼板進(jìn)行鹽霧試驗。
為了比較，將另外兩塊EG鋼板同樣進(jìn)行鹽霧試驗。一塊鋼板沒有進(jìn)行任何處理，而另一塊用未改性樹脂涂覆。還有另外一塊板在用未涂覆樹脂涂覆之前用鉻酸鹽清洗。
鹽霧試驗的結(jié)果在表1中給出。如表所示，即使向樹脂中加入少量ODT也明顯地提高耐腐蝕性能。隨著ODT用量增加，耐腐蝕性能進(jìn)一步提高。在非常高的ODT用量下，耐腐蝕性能下降?？梢钥闯?，樹脂溶液和0.1M的ODT溶液之間的最佳混合體積比位于70∶30和60∶40的范圍內(nèi)。在最佳條件下，用ODT改性樹脂涂覆的EG鋼優(yōu)于用未改性樹脂涂覆的鉻清洗的EG板。
表1在用含有不同用量的0.1M ODT的乙醇溶液的樹脂處理的EG鋼板上進(jìn)行的鹽霧試驗的結(jié)果


測試板的表面自由能也列于表1中。有趣的是，當(dāng)涂覆表面的表面自由能最小時耐腐蝕性能最好。因此，耐腐蝕性能的提高可能部分歸功于涂層的表面自由能的降低。
表2表示在用改性樹脂涂覆的測試板上進(jìn)行的Tafel研究的結(jié)果。如表所示，在最佳混合比例下，腐蝕電流的密度達(dá)最小并且，因此，達(dá)到最佳耐腐蝕性能。因此，Tafel研究和鹽霧試驗之間存在明顯的一致性。
表2在樹脂和0.1M ODT的乙醇溶液的混合比例不同時涂覆的EG鋼板的腐蝕電流

實(shí)施例3在這一實(shí)施例中，用16-巰基十六烷酸(MCA，HS(CH2)15COOH)代替ODT作為改性劑。該試劑與ODT的區(qū)別在于它是雙官能團(tuán)含硫化合物。用乙醇制備0.025M的MCA溶液，然后與樹脂以體積比為1∶1進(jìn)行混合，沒有必要以最佳混合比例混合。在這種比例下，樹脂-有機(jī)硫混合物含有0.0125M的MCA。用5號刮棒涂布機(jī)將改性樹脂涂覆到EG鋼板上。然后在150℃的溫度下固化該涂覆板5分鐘。在這種條件下，涂層厚度約為1～2微米。對用改性樹脂涂覆的EG鋼板進(jìn)行鹽霧試驗。為了比較，在未涂覆的EG鋼板和用未改性樹脂涂覆的EG鋼板上也進(jìn)行鹽霧試驗。
鹽霧試驗144小時后，未處理的EG鋼板顯示紅銹，而用未改性的樹脂涂覆的鋼板顯示白銹。另外一方面，用MCA改性的樹脂涂覆的EG鋼板未出現(xiàn)腐蝕痕跡，如圖3所示。
實(shí)施例4在這個實(shí)施例中，將ODT溶于不同的溶劑中，并且與樹脂溶液混合。用樹脂-ODT混合物涂覆EG鋼板，然后進(jìn)行鹽霧試驗。圖4的照片是在用下列物質(zhì)涂覆的EG鋼板進(jìn)行鹽霧試驗168小時之后拍攝的i)僅有樹脂，ii)具有0.1M ODT的乙醇溶液的樹脂-ODT混合物(70∶30)iii)具有0.1M ODT的1-丁醇溶液的樹脂-ODT混合物(70∶30)iv)具有1∶1的0.1M ODT的乙醇溶液和0.1M ODT的1-丁醇溶液的混合物的樹脂-ODT混合物(70∶30)。
如圖4所示，ODT-改性樹脂大大地提高EG鋼的腐蝕性能。乙醇和1-丁醇對ODT均可作為滿意的溶劑。樹脂-ODT混合物具有低的粘度，但當(dāng)使用乙醇作為ODT的溶劑時它們不是非常穩(wěn)定。1-丁醇對于ODT是更好的溶劑并且，因此，樹脂-ODT混合物更加穩(wěn)定。然而，用1-丁醇制備的樹脂-ODT混合物比用乙醇作為溶劑時更粘。作為折衷的辦法，乙醇和1-丁醇的混合物提供具有低粘度的穩(wěn)定的樹脂-ODT混合物。可以使用其它溶劑作為ODT的溶劑。在此也應(yīng)該注意當(dāng)使用短鏈硫醇作為樹脂改性劑時，可以使用高介電常數(shù)的溶劑，包括水。
雖然本發(fā)明對有關(guān)目前認(rèn)為是最實(shí)用和優(yōu)選的實(shí)施方案進(jìn)行了說明，應(yīng)該理解為本發(fā)明不局限于所公開的實(shí)施方案，而是相反，本發(fā)明旨在覆蓋所附權(quán)利要求書的實(shí)質(zhì)和范圍內(nèi)的各種修改和等同方案。
權(quán)利要求
1.一種提高有機(jī)轉(zhuǎn)化涂層性能的方法，該涂層主要成分是聚合樹脂，該方法包括下列步驟a.將有機(jī)硫化合物溶于溶劑，b.將溶解有所述有機(jī)硫化合物的溶液與溶解有所述聚合樹脂的溶液混合，c.用含有所述有機(jī)硫化合物和所述聚合樹脂的溶液混合物涂覆金屬襯底，d.將涂覆有所述溶液混合物的金屬襯底固化，及由此提高所述金屬襯底的耐腐蝕性能而不需使用鉻。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述有機(jī)硫化合物選自烷基、芳基、和烷基-芳基硫醇，黃原酸酯，硫化物，二硫化物，硫代氨基甲酸酯，二硫代氨基甲酸酯，硫脲，苯硫酚，巰基吡啶，巰基苯胺，巰基咪唑，噻吩，及硫代磷酸酯。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述有機(jī)硫化合物是具有通式R(CH2)nSH的烷烴硫醇，式中R是選自H-、NH2-、HOOC-和HO-的端基，并且n表示烴數(shù)目，其范圍為10到21。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述有機(jī)硫化合物是1-十八烷硫醇。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述聚合樹脂選自丙烯酸，丙烯酸-尿烷，環(huán)氧樹脂，聚酯，環(huán)氧-聚酯或氟乙烯聚合物，及其混合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述金屬襯底包括選自下列的襯底熱軋酸洗鋼板、冷軋鋼板、不銹鋼板、熱浸金屬涂層鋼板、電鍍金屬涂層鋼板、鋁板和鋁合金板、鋅板、鋅合金板、銅板、銅合金板、金和銀。
7.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中，所述金屬襯底包括一層或多層選自下列的涂層鉛、鉛合金、鎳、鎳合金、鋅、鋅合金、錫和錫合金。
8.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中用于溶解所述有機(jī)硫化合物的溶劑選自醇、丙酮、松脂、苯、乙酸乙酯和乙酸丁酯、甲苯、石油醚、二甲苯、烷烴、礦油精和水。
9.根據(jù)權(quán)利要求8的方法，其中優(yōu)選的溶劑選自乙醇、1-丙醇、1-丁醇及其混合物。
10.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述有機(jī)硫化合物在所述聚合樹脂中的濃度為0.001～0.5摩爾/升。
11.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中通過輥涂機(jī)或刮涂機(jī)將含有所述有機(jī)硫化合物和所述聚合樹脂的溶液混合物涂覆到所述金屬襯底上，并且在100～350℃的溫度下固化，得到所需的涂層厚度。
12.一種提高有機(jī)轉(zhuǎn)化涂層性能的方法，該涂層主要成分是聚合樹脂，該方法包括以下步驟a.將有機(jī)硫化合物與聚合樹脂混合，b.用含有所述有機(jī)硫化合物的聚合樹脂涂覆金屬襯底，c.將涂覆有所述溶液混合物的金屬襯底固化，及由此提高所述金屬襯底的耐腐蝕性能而不需使用鉻。
13.根據(jù)權(quán)利要求12的方法，其中所述金屬襯底是鍍鋅鋼。
14.根據(jù)權(quán)利要求12的方法，其中所述有機(jī)硫化合物選自烷基、芳基、和烷基-芳基硫醇，黃原酸酯，硫化物，二硫化物，硫代氨基甲酸酯，二硫代氨基甲酸酯，硫脲，苯硫酚，巰基吡啶，巰基苯胺，巰基咪唑，噻吩，及硫代磷酸酯。
15.根據(jù)權(quán)利要求12的方法，其中所述聚合樹脂選自丙烯酸，丙烯酸-尿烷，環(huán)氧樹脂，聚酯，環(huán)氧-聚酯或氟乙烯聚合物，及其混合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種通過添加有機(jī)硫化合物改性聚合涂層材料的方法，使涂覆有該改性聚合材料的金屬襯底變得更加耐腐蝕。有機(jī)硫化合物是具有通式R(CH
文檔編號C09D5/08GK1664025SQ20051005424
公開日2005年9月7日 申請日期2005年2月25日 優(yōu)先權(quán)日2004年2月25日
發(fā)明者金亨埈, 張金明, 理查德·D·甘杜爾, 尹汝渙 申請人:Posco公司, 弗吉尼亞技術(shù)知識產(chǎn)權(quán)股份有限公司