專利名稱：含有反應(yīng)性稀釋劑的涂料組合物和方法
對相關(guān)申請的交叉參考本申請要求在2003年6月12日提交的美國臨時申請No.60/478070的權(quán)益，其全部引入本文作為參考。
背景技術(shù)：
由于日益增加的環(huán)境限制，在涂料工業(yè)中強烈需要更低VOC含量(揮發(fā)性有機化合物含量)的體系。典型地，通過使用低分子量聚合物實現(xiàn)了低VOC含量的體系。但是，這可導(dǎo)致產(chǎn)品具有較差的性能。
為了降低釋放的VOC的數(shù)量并保持性能，制造商已經(jīng)開始使用水基聚氨酯。此類水解聚氨酯通常是線型聚合物并且產(chǎn)生的膜的耐化學(xué)品性低于高度交聯(lián)的帶有溶劑的氨基甲酸酯體系。對水基聚氨酯聚合物預(yù)交聯(lián)以制備聚氨酯涂料組合物可以通過在預(yù)聚物階段加入大量具有具有多于兩個的反應(yīng)性官能團的單體實現(xiàn)。但是這導(dǎo)致預(yù)聚物混合物極粘稠而不能容易地分散于水中。已使用稀釋劑來克服該粘度問題，但是很多稀釋劑對皮膚或眼睛或者對這兩者都有高度刺激性。在很多情況下在“刺激性”稀釋劑的存在需要在使用該產(chǎn)品之前將采取大量的工業(yè)保健措施。然而，這些措施可能并不實用并且此類產(chǎn)品可能并不會成為用戶的選擇。
因此，所需要的是具有高性能、低VOC水平和低刺激水平的涂料組合物。
發(fā)明概述本發(fā)明提供含有反應(yīng)性稀釋劑并具有高性能、低VOC水平和低刺激水平的涂料組合物。本發(fā)明的某些實施方案包括水和水分散聚合物，一些實施方案不包括水。
優(yōu)選的水分散涂料組合物包括不超過7wt％(更優(yōu)選不超過4wt％)的揮發(fā)性有機化合物(VOC)。但是，一些其它組合物，例如醇酸基組合物，可以含有更高的VOC水平。
在一個實施方案中，提供一種涂料組合物，其包括水分散聚合物(例如聚氨酯，環(huán)氧樹脂，聚酰胺，氯化聚烯烴，丙烯酸類樹脂，油改性的聚合物，聚酯和其混合物或共聚物)；包括分子量至少為350g/mol(優(yōu)選分子量為350g/mol-1000g/mol)的化合物的反應(yīng)性稀釋劑，其中所述反應(yīng)性稀釋劑基本沒有環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷部分并且OH-官能度不超過30毫克當(dāng)量KOH/g；和水。
在另一個實施方案中，提供一種涂料組合物，其包括水分散聚合物，基本上沒有刺激性的反應(yīng)性稀釋劑和水。如果所述反應(yīng)性稀釋劑是作為化合物的混合物提供，該混合物作為一個整體是基本沒有刺激性的。也就是說，術(shù)語“反應(yīng)性稀釋劑”可包括一種或多種混合物。如果其是化合物的混合物，該整個混合物應(yīng)該基本沒有刺激性。
在另一個實施方案中，提供一種涂料組合物，其包括油改性的聚合物(例如醇酸樹脂，油改性的聚氨酯，油改性的環(huán)氧樹脂，油改性的聚酰胺，油改性的丙烯酸類樹脂，和其混合物和共聚物)；和包括分子量至少為350g/mol(優(yōu)選分子量為350g/mol-1000g/mol)的化合物的反應(yīng)性稀釋劑，其中所述反應(yīng)性稀釋劑基本沒有環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷部分并且OH-官能度不超過30毫克當(dāng)量KOH/g。所述油改性的聚合物對某些實施方案是水分散的。
在另一個實施方案中，提供一種涂料組合物，其包括油改性的聚合物和基本沒有刺激性的反應(yīng)性稀釋劑。如果反應(yīng)性稀釋劑作為化合物的混合物提供，那么這個混合物是基本沒有刺激性的。
典型地，水分散聚合物包括胺或酸官能度。它也可以包括烯屬不飽和官能度(例如(甲基)丙烯酸酯官能度或自氧化的碳-碳雙鍵)。
反應(yīng)性稀釋劑可包括(甲基)丙烯酸酯(其中“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯)，乙烯基醚，(甲基)烯丙基醚(其中(甲基)烯丙基醚是指烯丙基醚和甲基烯丙基醚)，或其混合物或共聚物。優(yōu)選地，反應(yīng)性稀釋劑包括(甲基)丙烯酸酯官能的化合物，例如選自二(三羥甲基丙烷四丙烯酸酯)、二(三羥甲基丙烷四甲基丙烯酸酯)及其混合物的那些。
本發(fā)明還提供了涂布方法，該方法包括在基質(zhì)上涂布涂料組合物并使涂料組合物硬化。本發(fā)明還提供了由或者可由本發(fā)明描述的涂料組合物制備的涂層。例如，通過包括在基質(zhì)上涂布本發(fā)明的涂料組合物并使涂料組合物硬化的方法可制備本發(fā)明的涂層。
本發(fā)明還提供了制備涂料組合物的方法，該方法包括提供在加工或使用溫度的粘度低于100000厘泊(cps)的包括水分散聚合物和反應(yīng)性稀釋劑的混合物，其中所述反應(yīng)性稀釋劑的分子量至少為350g/mol，基本沒有環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷部分并且OH-官能度不超過30毫克當(dāng)量KOH/g；和將該混合物分散于水中。重要的是，由于使用反應(yīng)性稀釋劑，該方法不需要加入溶劑。
本文中所使用的“反應(yīng)性稀釋劑”包括與以下所列至少一種反應(yīng)的一種或多種相對低分子量化合物聚合物(例如水分散聚合物如聚氨酯)，其自身，另一種反應(yīng)性稀釋劑或這些的任意組合；可以與聚合物形成互穿網(wǎng)絡(luò)或可以與聚合物交聯(lián)的反應(yīng)性稀釋劑；和可以是單體、低聚物或聚合物。
而且在本文中“水分散”意味著聚合物本身能夠分散于水中(無須使用分離表面活性劑)或可以將水加入聚合物中形成穩(wěn)定的分散體(即該分散體在正常儲存溫度下應(yīng)該具有至少一個月儲存穩(wěn)定性)。
在本文中“一個”、“一個”、“該”、“至少一個”和“一個或多個”可交換使用。
在本文中，用端點列舉的數(shù)字范圍包括該范圍內(nèi)包括的所有數(shù)字(例如，1-5包括1、1.5、2、2.75、3、3.80、4、5等)。
在本文中，術(shù)語“包括”及其變化形式在說明書和權(quán)利要求中出現(xiàn)時不具有限制性意思。
上述發(fā)明簡述并不準(zhǔn)備描述本發(fā)明的每一個公開的實施方案或每一個實施。下面的描述更具體地示例了說明性的實施方案。在本申請的幾個位置，通過實例列表提供了指導(dǎo)，所述實例可以以各種組合形式使用。在每種情況下，所列舉的列表只作為代表性的組合而不應(yīng)該解釋為窮舉性的列表。
說明性實施方案詳述本發(fā)明的涂料組合物包括反應(yīng)性稀釋劑和或者水分散聚合物或者油改性的聚合物，所述油改性的聚合物可以是或不是水分散的。當(dāng)與聚合物結(jié)合在一起時該反應(yīng)性稀釋劑能夠提供低VOC-含量的組合物。
優(yōu)選地，本發(fā)明的涂料組合物在加工或使用條件下粘度低于100000cps，更優(yōu)選低于30000cps，更優(yōu)選低于15000cps，甚至更優(yōu)選低于5000cps，和最有選低于1000cps。
優(yōu)選地，涂料組合物包括不超過7wt％的揮發(fā)性有機化合物。更加優(yōu)選地，本發(fā)明的涂料組合物包括不超過4wt％的揮發(fā)性有機化合物。揮發(fā)性有機化合物定義于美國專利No.6048471(Henry)以及U.S.Federal Register1995年6月16日，60卷，第111期之中。
本發(fā)明的涂料組合物優(yōu)選包括至少5wt％，更優(yōu)選至少10wt％和最優(yōu)選至少15wt％的數(shù)量的反應(yīng)性稀釋劑，基于組合物的反應(yīng)性稀釋劑和聚合物組分的組合重量。本發(fā)明的涂料組合物優(yōu)選包括不超過40wt％，更優(yōu)選不超過30wt％和最優(yōu)選不超過25wt％的數(shù)量的反應(yīng)性稀釋劑，基于組合物的反應(yīng)性稀釋劑和聚合物組分的組合重量。
本發(fā)明的水分散涂料組合物優(yōu)選包括至少40wt％的水，基于組合物的總重量。本發(fā)明的涂料組合物優(yōu)選包括不超過80wt％，更優(yōu)選不超過70wt％的水，基于組合物總重量。
本發(fā)明的涂料組合物可以用于各種基質(zhì)，包括木材、水泥、磚瓦、金屬、塑料、玻璃、光學(xué)纖維和纖維玻璃。涂料組合物可通過本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的各種方法涂布到基質(zhì)上。這些方法包括噴涂、涂抹、輥涂、刷涂、扇涂(fan coating)、幕涂、展涂、氣刀刮涂、口模涂布、真空涂布、旋涂、電沉積和蘸涂。涂層的厚度將隨涂布方法而變化。典型地，涂層的厚度為0.1-20密耳(0.00025-0.0508厘米(cm))，但是，例如取決于期望的涂層性能更厚或更薄的涂層也是可以考慮的。
功能是作為反應(yīng)性稀釋劑的化合物具有相對低的分子量并且可以是反應(yīng)性單體、低聚物或低分子量聚合物?？勺鳛榉磻?yīng)性稀釋劑的化合物是可以與聚合物(水分散聚合物或油改性的聚合物)、其自身、另一種反應(yīng)性稀釋劑或所有這些中的至少一種反應(yīng)的化合物。聚合物和反應(yīng)性稀釋劑可以形成例如互穿網(wǎng)絡(luò)?？蛇x擇的，反應(yīng)性稀釋劑可以參予聚合物的交聯(lián)。
合適的反應(yīng)性稀釋劑化合物具有相對低的分子量。優(yōu)選地，合適的反應(yīng)性稀釋劑化合物的分子量至少為350g/mol。優(yōu)選地，分子量不超過1000g/mol。
優(yōu)選的反應(yīng)性稀釋劑也是基本(substantially)沒有刺激性的，優(yōu)選實質(zhì)上(essentially)沒有刺激性，最優(yōu)選完全沒有刺激性。如果反應(yīng)性稀釋劑作為化合物的混合物提供，那么整個混合物是基本沒有刺激性的，優(yōu)選實質(zhì)上沒有刺激性，更優(yōu)選完全沒有刺激性。
“基本沒有刺激性”稀釋劑具有對皮膚不超過1(在0-8的標(biāo)度內(nèi))和對眼睛不超過10(在0-110的標(biāo)度內(nèi))的Draize等級?！皩嵸|(zhì)上沒有刺激性”稀釋劑具有對皮膚不超過0.5和對眼睛不超過5的Draize等級?！巴耆珱]有刺激性”稀釋劑具有對皮膚不超過0.1和對眼睛不超過3的Draize等級。
優(yōu)選的反應(yīng)性稀釋劑基本沒有環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷部分。更優(yōu)選地，它們實質(zhì)上沒有環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷部分。最優(yōu)選地，它們完全沒有環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷部分?！盎緵]有”是指在反應(yīng)性稀釋劑中存在有少于5wt％的環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷部分?！皩嵸|(zhì)上沒有”是指在反應(yīng)性稀釋劑中存在有少于1wt％的環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷部分?！巴耆珱]有”是指在反應(yīng)性稀釋劑中存在有少于0.5wt％的環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷部分。
優(yōu)選的反應(yīng)性稀釋劑具有不超過30毫克當(dāng)量KOH/g(meq/g)的OH-官能度。優(yōu)選地，反應(yīng)性稀釋劑具有不超過25meq/g的OH-官能度。更優(yōu)選地，反應(yīng)性稀釋劑具有不超過20meq/g的OH-官能度。
反應(yīng)性稀釋劑典型地包括帶有烯屬不飽和官能度的化合物。合適的此類化合物包括(甲基)丙烯酸酯、乙烯基醚、(甲基)烯丙基醚或其混合物或共聚物。(甲基)丙烯酸酯-官能的反應(yīng)性稀釋劑的實例包括二(三羥甲基丙烷四丙烯酸酯)、二(三羥甲基丙烷四甲基丙烯酸酯)、二(季戊四醇六丙烯酸酯)、二(季戊四醇六甲基丙烯酸酯)、季戊四醇四丙烯酸酯和季戊四醇四甲基丙烯酸酯。乙烯基醚反應(yīng)性稀釋劑的實例包括二(三羥甲基丙烷四乙烯基醚)、二(季戊四醇六乙烯基醚)和季戊四醇四乙烯基醚。(甲基)烯丙基醚反應(yīng)性稀釋劑的實例包括二(三羥甲基丙烷四烯丙基醚)、二(三羥甲基丙烷四甲基烯丙基醚)、二(季戊四醇六烯丙基醚)、二(季戊四醇六甲基烯丙基醚)、季戊四醇四烯丙基醚和季戊四醇四甲基烯丙基醚。優(yōu)選的反應(yīng)性稀釋劑化合物是(甲基)丙烯酸酯官能化的，其包括丙烯酸酯官能度和甲基丙烯酸酯官能度。優(yōu)選的反應(yīng)性稀釋劑包括(甲基)丙烯酸酯官能化合物。在這些之中，優(yōu)選的反應(yīng)性稀釋劑化合物是二(三羥甲基丙烷四丙烯酸酯)和二(三羥甲基丙烷四甲基丙烯酸酯)。如果希望用于本發(fā)明涂料組合物的反應(yīng)性稀釋劑可以包括化合物的混合物。
適用于本發(fā)明的涂料組合物的聚合物是水分散的或油改性的，所述油改性的聚合物如果希望可以是水分散的。此類聚合物在涂料工業(yè)是公知的并包括多種聚合物。
聚合物優(yōu)選包括能夠與前述反應(yīng)性稀釋劑反應(yīng)的反應(yīng)性官能度。優(yōu)選的一種此類聚合物包括烯屬不飽和官能度，當(dāng)固化時提供堅硬的耐久涂層。此類烯屬不飽和官能度優(yōu)選是(甲基)丙烯酸酯或自氧化的碳-碳雙鍵的形式。
合適的水分散聚合物例如包括聚氨酯，環(huán)氧樹脂，聚酰胺，氯化聚烯烴，丙烯酸類樹脂，油改性的聚合物，聚酯和其混合物或共聚物。此類聚合物容易合成并且使用常規(guī)技術(shù)容易地制成水分散的。例如，結(jié)合胺或酸官能度產(chǎn)生了水分散性。
如果希望也可以使用油改性的聚合物，不論是否是水分散的。本文中所用的油改性的聚合物廣泛地定義為包括含有油和/或油基衍生物例如甘油酯油(甘油單酯，甘油二酯等)、脂肪酸、脂肪胺和其混合物的聚合物。此類油改性的混合物的實例包括醇酸樹脂，油改性的聚氨酯，油改性的環(huán)氧樹脂，油改性的聚酰胺，油改性的丙烯酸類樹脂，和其混合物和共聚物。優(yōu)選地，油改性的聚合物是油改性的聚氨酯或醇酸樹脂。此類聚合物合成容易并且如果希望可以使用常規(guī)技術(shù)使其變?yōu)樗稚⒌摹?br> 水分散的聚氨酯是特別優(yōu)選的。這些聚合物可以以各種方式制備。一種合適的方法包括使一種或多種異氰酸酯與一種或多種羥基官能的化合物反應(yīng)。優(yōu)選的此類聚合物包括烯屬不飽和以及成鹽官能度。烯屬不飽和官能度可以例如通過使前述的異氰酸酯和羥基官能的丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、烯丙基醚、乙烯基醚、甘油單酯、甘油二酯、酯多元醇或油改性的聚合物反應(yīng)而引入聚氨酯中。可用于制備烯屬不飽和水分散聚氨酯的優(yōu)選的油改性的聚合物是醇酸樹脂。優(yōu)選的烯屬不飽和聚氨酯包括(甲基)丙烯酸酯或自氧化的碳-碳雙鍵官能度。
合適的異氰酸酯包括二異氰酸酯、三異氰酸酯和其它多異氰酸酯。用于實施本發(fā)明的優(yōu)選的多異氰酸酯是每個分子具有4-25個碳原子和2-4個異氰酸酯基團的多異氰酸酯。異氰酸酯的實例是同樣用于制造聚氨酯的那些，包括脂族、脂環(huán)族、芳香族異氰酸酯及其混合物。
用于和異氰酸酯反應(yīng)的合適的羥基官能烯屬不飽和化合物包括羥基官能的(甲基)丙烯酸酯。適合的羥基官能(甲基)丙烯酸酯的實例包括烷基和環(huán)烷基羥基官能(甲基)丙烯酸酯，例如(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸3-羥丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-2-甲基乙酯和(甲基)丙烯酸4-羥基環(huán)己酯，以及其它類似的羥基官能的脂肪族(甲基)丙烯酸酯。其它適合的羥基官能(甲基)丙烯酸酯包括羥基官能(甲基)丙烯酸酯聚酯，例如己內(nèi)酯2-((甲基)丙烯酰氧)乙基酯、二己內(nèi)酯2-((甲基)丙烯酰氧)乙基酯和高分子量己內(nèi)酯同系物，和羥基官能(甲基)丙烯酸酯聚醚。
用于制備聚氨酯的另一類羥基官能烯屬不飽和化合物是羥基官能的(甲基)烯丙基醚。合適的羥基官能(甲基)烯丙基醚包括至少一個羥基基團和一個或多個烯丙基醚基團，例如羥乙基烯丙基醚、羥丙基烯丙基醚、三羥甲基丙烷單烯丙基醚、三羥甲基丙烷二烯丙基醚、三羥甲基乙烷單烯丙基醚、三羥甲基丙烷二甲基烯丙基醚等。
乙烯基醚也可以用于制備烯屬不飽和聚氨酯。合適的乙烯基醚化合物包括至少一個羥基基團和一個或多個乙烯基醚基團。合適的乙烯基醚的實例包括4-羥丁基乙烯基醚、環(huán)己烷二甲醇單乙烯基醚、乙二醇單乙烯基醚、二甘醇單乙烯基醚等。
通過與酯多元醇反應(yīng)也可以將烯屬不飽和官能度引入聚氨酯中，所述酯多元醇通過每個分子含有至少兩個羥基的芳香族或脂肪族多元醇與其中脂肪酸的一部分含有自氧化碳-碳雙鍵的脂肪酸反應(yīng)而制備。合適的多元醇包括乙二醇、乙二醇、丙二醇、1，3丙二醇、1，3亞丁基二醇、1，4丁二醇、雙酚A、三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷、季戊四醇、甘油、新戊二醇、和環(huán)己烷二甲醇，及其混合物。合適的不飽和脂肪酸包括亞油酸、棕櫚油酸、亞麻酸、桐酸、蓖麻油酸、10，12-十八碳二烯酸，及其混合物。
含有烯屬不飽和官能度的聚氨酯也可以通過使用如下的反應(yīng)產(chǎn)物制備，該反應(yīng)產(chǎn)物通過含有自氧化碳-碳雙鍵的油與每個分子含有至少兩個羥基的芳香族或脂肪族多元醇進(jìn)行酯交換而形成。合適的油包括亞麻子油、豆油、紅花油、松漿油、葵花油、脫水蓖麻油、蓖麻油、recine oil、桐油、沙丁魚油、橄欖油、棉子油，及其混合物。合適的多元醇包括乙二醇、丙二醇、1，3丙二醇、1，3亞丁基二醇、1，4丁二醇、雙酚A、三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷、季戊四醇、甘油、新戊二醇、和環(huán)己烷二甲醇，及其混合物。
油改性的聚合物，優(yōu)選羥基官能的醇酸樹脂也可以用于制造烯屬不飽和聚氨酯。可以通過本領(lǐng)域已知的任何方法制造醇酸樹脂。制備醇酸樹脂的方法的一個例子包括將油和多元醇進(jìn)行酯交換然后進(jìn)一步與多元酸反應(yīng)以及任選地進(jìn)一步與多元醇反應(yīng)。此外，多元酸和脂肪酸可以與多元醇以適當(dāng)?shù)谋壤磻?yīng)。多元醇與多元酸和脂肪酸和/或油的反應(yīng)可以被酯交換催化劑催化，例如環(huán)烷酸鈣、新癸酸鋰、乙酸鋅、氧化錫等。也可以加入顏色穩(wěn)定劑例如三壬基苯基亞磷酸酯。
可用于制造醇酸樹脂或其它油改性的聚合物的合適的油和/或由其衍生的脂肪酸包括例如下述化合物亞麻子油、紅花油、松漿油、棉子油、花生油、桐油、桐油、recine oil、葵花油、豆油、蓖麻油、脫水蓖麻油、椰子油、沙丁魚油、橄欖油等。這些油和/或脂肪酸可以單獨使用或作為一種或多種油和/或脂肪酸的混合物使用。
可用于制造醇酸樹脂的合適多元醇包括例如含有連接到非芳香或芳香碳原子上的1-6優(yōu)選1-4個羥基的脂肪族、脂環(huán)族和/或芳脂族醇的化合物，例如乙二醇、丙二醇、1，3丙二醇、1，3亞丁基二醇、1，4丁二醇、雙酚A、三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷、季戊四醇、甘油、新戊二醇、和環(huán)己烷二甲醇。這些化合物可以單獨使用或作為一種或多種多元醇的混合物使用。
可用于制造醇酸樹脂的合適多元酸包括例如脂肪族、脂環(huán)族飽和或不飽和和/或芳香族多元羧酸的化合物，例如二元羧酸、三元羧酸和四元羧酸。多元酸廣泛地定義為包括多元酸的酸酐，例如馬來酸酐、鄰苯二甲酸酐、琥珀酐、四氫鄰苯二甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、1，2，4-苯三酸酐或其混合物。這些化合物可以單獨使用或作為一種或多種多元酸的混合物使用。
也可以通過使多元酸與含有胺的化合物反應(yīng)來制備醇酸樹脂以提供含酰胺的醇酸樹脂。合適的胺的實例包括乙二胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺和三聚氰胺1，2-二氨基丙烷、1，3-二氨基丙烷等；或氨基醇例如2-氨基-丙-1-醇、3-氨基-丙-1-醇、二甲基異丙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、二甲基乙醇胺等。這些含有酰胺的醇酸樹脂可以被設(shè)計為是胺和/或羥基官能的并且接下來可被用于制造水分散的聚氨酯聚合物。
通常，為便于制造可以在溶劑的存在下制備聚氨酯預(yù)聚物，該溶劑可以留在分散體中，或者在制備中作為最后步驟之一除去以提供低溶劑或無溶劑的產(chǎn)品?？梢匀菀椎爻サ娜軇┩ǔＪ菗]發(fā)性溶劑，例如丙酮或甲基乙基酮。然而使用一種或多種上述反應(yīng)性稀釋劑代替此類溶劑(或此類溶劑的一部分)。
在氨基甲酸酯聚合物的制造中也可以使用擴鏈劑。擴鏈劑的實例包括烷基氨基醇、環(huán)烷基氨基醇、雜環(huán)氨基醇、多元胺(例如乙二胺，二亞乙基三胺等)、肼、取代肼、酰肼、酰胺、水或其混合物。
一般地，為了水分散性，可以通過一些方法將酸成鹽基團引入聚合物中。例如，可以通過使合適的化合物(例如多異氰酸酯)與含有活性氫和被中和堿中和的活性酸基團的化合物反應(yīng)制造水分散聚氨酯。具有活性氫和活性酸基團的合適化合物包括羥基和巰基羧酸、氨基羧酸、氨基羥基羧酸、磺酸、羥基磺酸和氨基磺酸、合適的中和堿包括無機堿例如氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰、氨、三乙胺和二甲基乙醇胺。
可選擇地，為了水分散性，可以通過使合適的化合物(例如多異氰酸酯)與含有活性氫基團和被酸中和的活性堿基團的化合物反應(yīng)將堿成鹽基團引入聚合物中。具有活性氫基團和活性堿基團的合適化合物包括脂肪族、脂環(huán)族和雜環(huán)氨基醇、二醇和三醇，胺，二胺，三胺，四胺和酰胺。合適的中和酸包括有機酸例如甲酸和乙酸，和無機酸例如鹽酸和硫酸。
例如，可以通過結(jié)合胺或酸官能度使聚氨酯變?yōu)樗稚⒌摹＠?，通過如下方法制備了水基陰離子穩(wěn)定的聚氨酯聚合物使多元醇和二羥基羧酸化合物與過量二異氰酸酯反應(yīng)以提供具有NCO端基地羧酸官能預(yù)聚物。所述酸基團可以用叔胺中和以提供鹽基團。中和的預(yù)聚物可以容易地分散于水中。可選擇地，水分散聚氨酯聚合物的陰離子穩(wěn)定基團可以用陽離子穩(wěn)定基團或非離子穩(wěn)定基團代替以促進(jìn)水分散性。
用于本發(fā)明涂料組合物的合適添加劑描述于Koleske等人的文章，Paint and Coatings Industry，April，2003，第12-86頁之中。
本發(fā)明的一些實施方案，特別是在涂料組合物的聚合物和/或反應(yīng)性稀釋劑中帶有(甲基)丙烯酸酯官能團的那些，包括可通過UV或可見光固化的聚合物。這些涂料組合物典型地包括自由基引發(fā)劑，特別是一旦暴露于光下就引發(fā)固化反應(yīng)的光引發(fā)劑。這些光引發(fā)劑占涂料組合物的約0.1-10wt％。
在光引發(fā)劑中適合用于帶有具有(甲基)丙烯酸酯或烯丙基醚官能團的樹脂的本發(fā)明中的是α-裂分類型的光引發(fā)劑和奪氫類型的光引發(fā)劑。光引發(fā)劑可包括輔助光化學(xué)引發(fā)反應(yīng)的其它試劑例如共引發(fā)劑或光引發(fā)劑增效劑。合適的裂分類型的光引發(fā)劑包括α，α-二乙氧基乙酰苯(DEAP)，二甲氧基苯基乙酰苯(可以以商品名IRGACURE 651從Ciba Corp.，Ardsley，NY商購)，羥基環(huán)己基苯基酮(可以以商品名IRGACURE 184從Ciba Corp.商購)，2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮(可以以商品名DRAOCUR 1173從Ciba Corp.商購)，二(2，6-二甲氧基苯甲酰基)-2，4，4-三甲基苯基氧化膦和2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮的25∶75的混合物(可以以商品名IRGACURE 1700從CibaCorp.商購)，2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮和2，4，6-三甲基苯甲?；?二苯基氧化膦的50∶50的混合物(TPO，可以以商品名DRAOCUR4265從Ciba Corp.商購)，氧化膦，2，4，6-三甲基苯甲?；?可以以商品名IRGACURE 819和IRGACURE 819DW從Ciba Corp.商購)，2，4，6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦(可以以商品名LUCIRIN從BASFCorp.，Mount Ohve，NJ商購)，和70％oligo 2-羥基-2-甲基-4-(1-甲基乙烯基)苯基丙烷-1-酮和30％2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮的混合物(可以以商品名KIP100從Sartomer，Exton，PA商購)。合適的奪氫類型的光引發(fā)劑包括二苯甲酮，取代的二苯甲酮(例如以商品名ESCACURE從Fratelli-Lamberti商購，由Sartomer，Exton，PA銷售的那些)，和其它二芳基酮例如呫噸酮、硫代呫噸酮、米蚩酮、偶苯酰、醌和所有上述的取代衍射物。優(yōu)選的光引發(fā)劑包括DRAOCUR1173，KIP100，二苯甲酮和IRGACURE 184。特別優(yōu)選的引發(fā)劑混合物是可以以商品名IRGACURE 500從Ciba Corp.商購的引發(fā)劑混合物，其是IRGACURE 184和二苯甲酮1∶1比例的混合物。這是α-裂分類型的光引發(fā)劑和奪氫類型的光引發(fā)劑混合物的好例子。光引發(fā)劑的其它混合物也可以用于本發(fā)明的涂料組合物中。樟腦醌是用可見光固化涂料組合物的合適光引發(fā)劑的一個實例。
本發(fā)明的涂料組合物也可以包括共引發(fā)劑或光引發(fā)劑增效劑。共引發(fā)劑可以是叔脂肪胺(例如甲基二乙醇胺和三乙醇胺)，芳香族胺(例如對二甲基氨基苯甲酸戊酯，4-(二甲基氨基)-苯甲酸2-正丁氧基乙酯，苯甲酸2-(二甲基氨基)乙酯，4-(二甲基氨基)-苯甲酸乙酯，和4-(二甲基氨基)-苯甲酸2-乙基己酯)，(甲基)丙烯酸酯化的胺(例如可以以商品名EBECRYL 7100和UVECRYL P104和P115從UCB RadCureSpecialties，Smyrna，GA商購的那些)，和氨基-官能的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯樹脂或低聚物混合物(例如可以以商品名EBECRYL 3600或EBECRYL 3703從UCB RadCure Specialties商購的那些)。也可以使用上述類別化合物的組合。
具有帶有乙烯基醚官能團的樹脂的涂料組合物可以使用產(chǎn)生陽離子的光引發(fā)劑通過UV或可見光固化。合適的產(chǎn)生陽離子的光引發(fā)劑的實例包括產(chǎn)生超酸的光引發(fā)劑，例如三芳基锍鹽。一種有用的三芳基锍鹽是六氟磷酸三苯基锍。
很多可以用UV或可見光固化的涂料組合物也可以用電子束固化。在本領(lǐng)域中使用電子束固化涂料組合物的技術(shù)和裝置是公知的。由于電子束固化涂料這些技術(shù)不需要光引發(fā)劑。
具有帶有(甲基)丙烯酸酯和/或烯丙基官能團的聚合物的涂料組合物使用合適的引發(fā)劑也可以被熱固化。熱引發(fā)劑典型地通過自由基機理促進(jìn)固化過程并典型地包括過氧化合物或偶氮化合物。適合用作本發(fā)明涂料組合物引發(fā)劑的過氧化合物包括過苯甲酸叔丁酯，過苯甲酸叔戊酯，氫過氧化枯烯，過辛酸叔戊酯，甲乙酮過氧化物，過氧化苯甲酰，過氧化環(huán)己酮，過氧化2，4-戊二酮，過氧化二叔丁基，叔丁基過氧化氫，和二-(2-乙基己基)-過氧化二碳酸酯?？梢宰鳛橐l(fā)劑用于本發(fā)明組合物中的合適偶氮化合物包括2，2-偶氮雙-(2，4-二甲基戊腈)，2，2-偶氮雙-(2-甲基丁腈)，和2，2-偶氮雙-(2-甲基丙腈)。
對于具有(甲基)丙烯酸酯、烯丙基醚和乙烯基醚官能團混合物的涂料組合物，可以使用組合的固化步驟。例如，具有帶有(甲基)丙烯酸酯和乙烯基醚官能團的樹脂的涂料組合物典型地包括α-裂分類型和奪氫類型的光引發(fā)劑用于固化(甲基)丙烯酸酯基團和產(chǎn)生陽離子的光引發(fā)劑用于固化乙烯基醚基團。
用于固化本發(fā)明涂料組合物的其它方法可以單獨使用或組合使用上述方法。輔助固化方法包括熱固化、化學(xué)固化、厭氧固化、濕固化、氧化固化等。每種固化方法都需要包含在組合物中的相應(yīng)固化引發(fā)劑或固化劑。例如熱固化可以被過氧化物引發(fā)；金屬催干劑包可以引發(fā)氧化固化；多官能胺(例如異氟爾酮二胺)可以通過胺基團向丙烯酸酯反應(yīng)性不飽和基團的Michael加成實施化學(xué)交聯(lián)固化。如果這些額外的引發(fā)劑存在于涂料組合物中，它們通常占可固化涂料組合物的0.1-12wt％。通過此類方法進(jìn)行固化的方式對本領(lǐng)域的技術(shù)人員是公知的或者可以使用標(biāo)準(zhǔn)方法確定。
本發(fā)明的一些涂料組合物也可以包括金屬催干劑(metaldrier)。典型的催干劑包括，例如鈷、錳、鉛、鋯、鈣、鈰、鑭和釹鹽及其組合。對于一些實施方案金屬催干劑可以與促進(jìn)劑結(jié)合使用。例如，水分散聚氨酯-聚乙烯組合物也可以包括作為促進(jìn)劑與金屬催干劑結(jié)合使用的例如諸如1，10-菲咯啉、聯(lián)吡啶等的化合物。
本發(fā)明的一些涂料組合物也可以包括一種或多種可以稱為性能增強添加劑的成分?？墒褂玫牡湫托阅茉鰪娞砑觿┌ū砻婊钚詣伭?，著色劑，染料，表面活性劑，增稠劑，熱穩(wěn)定劑，勻化劑，防縮孔劑，固化指示劑，增塑劑，填料，沉降抑制劑，紫外線吸收劑，熒光增白劑等，以改變性能。
涂料組合物可以包括改變可固化涂料組合物和基質(zhì)的相互作用的表面活性劑，特別是表面活性劑可以改變組合物潤濕基質(zhì)的能力。表面活性劑也可以具有其它性能。例如，表面活性劑也可以包括勻化劑、消泡劑或流動助劑等。表面活性劑影響可固化涂料組合物的質(zhì)量，包括如何使用涂料組合物，涂料組合物如何在基質(zhì)表面鋪展和涂料組合物如何鍵合到基質(zhì)上。表面活性劑可占可固化涂料組合物的0-5wt％。
適合用于涂料組合物中的表面活性劑對于本領(lǐng)域的技術(shù)人員來說是公知的或者可以使用標(biāo)準(zhǔn)方法確定。表面活性劑的實例包括聚二甲基硅氧烷表面活性劑(例如可以以商品名SILWET L-760和SILWET L-7622從OSI Specialties，South Charleston，WV或以商品名BYK 306從Byk-Chemie，Wallingford，Connecticut商購的那些)和氟化表面活性劑(例如以FLUORAD FC-430從3M Co.，St.Paul，MN商購的表面活性劑)。表面活性劑可以包括消泡劑。合適的消泡劑包括聚硅氧烷消泡劑(例如可以以商品名BYK 077或BYK 500從Byk-Chemie商購的那樣的甲基烷基聚硅氧烷)或聚合消泡劑(例如可以以商品名BYK 051從Byk-Chemie商購的消泡劑)。
對于一些應(yīng)用，希望涂料是不透明的、有色的、著色的或者具有其它視覺特性。提供此類性質(zhì)的試劑也可以包含在本發(fā)明的涂料組合物中。用于本發(fā)明的顏料在本領(lǐng)域中是公知的。合適的顏料包括鈦白、碳黑、燈黑、四氧化三鐵、氧化鐵紅、氧化鐵黃、氧化鐵棕(氧化鐵紅和氧化鐵黃與四氧化三鐵地混合物)、酞菁綠、酞菁藍(lán)、有機紅(例如萘酚紅，喹吖啶酮紅和甲苯胺紅)、喹吖啶酮品紅、喹吖啶酮紫、DNA橙，和/或有機黃(例如Hansa黃)。組合物也可以包含光澤控制添加劑或熒光增白劑，例如可以以商品名UVITEX OB從Ciba-Geigy商購的那種。
在一些實施方案中有利的是在涂料組合物中包含填料或惰性成分。填料和惰性成分包括，例如粘土、玻璃珠、碳酸鈣、滑石、硅石、有機填料等。填料填充組合物，降低成本，改變外觀，或者在固化之前和固化以后向組合物提供期望的性質(zhì)。合適的填料對本領(lǐng)域的技術(shù)人員來說是公知的或者可以使用標(biāo)準(zhǔn)方法確定。填料或惰性成分可占涂料組合物的0.1-40wt％。
本發(fā)明也可以包括改變可在儲存、加工或涂覆以及在其它或后續(xù)階段的固化涂料組合物性質(zhì)的其它成分。按照需要，蠟、平光劑、劃痕和磨損添加劑和其它類似的性能增強添加劑也可以以有效提升固化涂層和涂料組合物性能的數(shù)量用于本發(fā)明中。期望的涂層性能特性包括耐化學(xué)品性、耐磨性、硬度、光澤、反射性、外觀或這些特性的組合以及其它類似的特性。
實施例通過下面的實施例進(jìn)一步說明本發(fā)明的目標(biāo)和優(yōu)點，但是在這些實施例中所列的特定物質(zhì)和其數(shù)量以及其它條件和細(xì)節(jié)，不應(yīng)解釋為對本發(fā)明的過度限制。
本文中使用如下縮寫DMPA-二羥甲基丙酸(GEO，Allentown，PA)DiTMPTA-二-三羥甲基丙烷四丙烯酸酯(Sartomer，Exton，PA)4-HBA-丙烯酸4-羥基丁酯(Aldrich，Milwaukee，WI)TMP-三羥甲基丙烷(Aldrich)DESMOPHEN S-105-110-聚酯二醇(Bayer，Pittsburgh，PA)TEA-三乙胺(Aldrich)
DBTDL-二月桂酸二丁錫(Air Products，Allentown，PA)實施例1用DiTMPTA反應(yīng)性稀釋劑制備(甲基)丙烯酸酯官能的聚氨酯分散體(PUD)在反應(yīng)器中加入96.0份DiTMPTA、48.0份4-HBA、91.4份DESMOPHEN S-105-110聚酯二醇、29.3份DMPA、9.6份TMP和500ppm2，6二叔丁基-4-甲基苯酚。在空氣鼓泡下將反應(yīng)混合物加熱到80℃，加入250ppm DBTDL并進(jìn)行反應(yīng)直到異氰酸酯水平低于9.2％。將聚氨酯聚合物冷卻至65℃然后用22.1份TEA中和。采用Brookfield DV-I+粘度計在1.5轉(zhuǎn)每分鐘(RPM)的轉(zhuǎn)速用31號錠子測得在65℃聚氨酯聚合物的粘度為6000厘泊(cps)。
然后在65℃的加工溫度，將上述(甲基)丙烯酸酯聚氨酯聚合物分散于895.5份室溫的去離子水中并接著用51.1份肼(35％水溶液)擴鏈。然后用去離子水將分散體調(diào)節(jié)到35％固體。
擴鏈的(甲基)丙烯酸酯官能的聚氨酯分散體的物理性能如下(NVM％＝非揮發(fā)性物質(zhì)的重量含量)

實施例2用DiTMPTA制備含有(甲基)丙烯酸酯官能的PUD的UV可固化涂料組合物在攪拌下向不銹鋼混合容器中加入85份實施例1的分散體、0.85份來自Ciba的IRGACURE 500、8.05份去離子水、5.00份來自DowChemical的DOWANOL DPM、1.00份來自Air Products的SURFYNOL104PA和0.10份來自BYK Chemie的BYK 333。然后在Leneta Form 7B測試條上涂覆3-密耳厚(0.00762-厘米)的濕膜并空氣干燥15分鐘接著在65℃強制干燥5分鐘。干燥的(甲基)丙烯酸酯聚合物膜然后用汞紫外線燈固化?？俇V曝光量為1000毫焦耳每平方厘米(mj/cm2)。
性能性質(zhì)如下所列。光澤度根據(jù)ASTM測試規(guī)定D-523進(jìn)行測定。所有其它固化膜性能以1-10的標(biāo)度進(jìn)行匯報，其中10為沒有影響或最好。

光澤度測量根據(jù)ASTM測試方法D-523使用來自BYK Gardner的Micro-Gloss 60進(jìn)行。
暴露于100標(biāo)準(zhǔn)度數(shù)伏特加酒和暴露于芥子氣的1-小時斑點測試根據(jù)ASTM測試方法D-1308進(jìn)行。
MEK雙摩擦測試根據(jù)ASTM測試方法D-5402進(jìn)行。
180度柔韌性通過圍繞英寸(1.27cm)直徑的棒彎曲測試條180度并目測膜的破裂情況進(jìn)行。
手指甲劃痕通過將手指甲背部柔和地摩擦過固化的涂層并目測表面劃痕進(jìn)行。
本文中所引用的專利、專利文獻(xiàn)和出版物的全部公開如同各自分別單獨被引入一樣地被全部引入本文中作為參考。不用偏離本發(fā)明的范圍和精神對本發(fā)明的各種改進(jìn)和改動對于本領(lǐng)域的技術(shù)人員來說是顯而易見的。應(yīng)理解本發(fā)明不應(yīng)被前述說明性實施方案和實施例過度的限制并且這些實施例和實施方案只是為了舉例的目的，本發(fā)明的范圍只應(yīng)由下述權(quán)利要求來限制。
權(quán)利要求
1.一種涂料組合物，包括水分散聚合物；包括分子量至少為350g/mol的化合物的反應(yīng)性稀釋劑，其中所述反應(yīng)性稀釋劑基本沒有環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷部分并且OH-官能度不超過30毫克當(dāng)量KOH/g；和水。
2.權(quán)利要求1的涂料組合物，其中水分散聚合物選自聚氨酯，環(huán)氧樹脂，聚酰胺，氯化聚烯烴，丙烯酸類樹脂，油改性的聚合物，聚酯，和其混合物或共聚物。
3.權(quán)利要求2的涂料組合物，其中所述水分散聚合物是水分散聚氨酯。
4.權(quán)利要求3的涂料組合物，其中所述水分散聚氨酯包含胺或酸官能度。
5.權(quán)利要求3的涂料組合物，其中所述水分散聚氨酯包含烯屬不飽和官能度。
6.權(quán)利要求5的涂料組合物，其中所述烯屬不飽和官能度包括(甲基)丙烯酸酯官能度。
7.權(quán)利要求5的涂料組合物，其中所述烯屬不飽和官能度包括自氧化碳-碳雙鍵。
8.權(quán)利要求7的涂料組合物，還包含金屬催干劑。
9.權(quán)利要求1的涂料組合物，其中所述反應(yīng)性稀釋劑包括分子量為350g/mol-1000g/mol的化合物。
10.權(quán)利要求1的涂料組合物，其中所述反應(yīng)性稀釋劑包括(甲基)丙烯酸酯，乙烯基醚，(甲基)烯丙基醚，或其混合物或共聚物。
11.權(quán)利要求10的涂料組合物，其中所述反應(yīng)性稀釋劑包括(甲基)丙烯酸酯-官能的化合物。
12.權(quán)利要求11的涂料組合物，其中所述(甲基)丙烯酸酯-官能的化合物選自二(三羥甲基丙烷四丙烯酸酯)，二(三羥甲基丙烷四甲基丙烯酸酯)，和其組合。
13.權(quán)利要求1的涂料組合物，還包含自由基引發(fā)劑。
14.權(quán)利要求1的涂料組合物，其中所述反應(yīng)性稀釋劑的存在量為5wt％-40wt％，基于反應(yīng)性稀釋劑和水分散聚合物的總重量。
15.權(quán)利要求14的涂料組合物，其中所述反應(yīng)性稀釋劑的存在量為10wt％-30wt％，基于反應(yīng)性稀釋劑和水分散聚合物的總重量。
16.權(quán)利要求1的涂料組合物，包含不超過7wt％的揮發(fā)性有機化合物。
17.一種涂料組合物，包括水分散聚合物；基本沒有刺激性的反應(yīng)性稀釋劑；和水。
18.權(quán)利要求17的涂料組合物，其中所述反應(yīng)性稀釋劑的存在量為5wt％-40wt％，基于反應(yīng)性稀釋劑和水分散聚合物的總重量。
19.權(quán)利要求18的涂料組合物，其中所述反應(yīng)性稀釋劑的存在量為10wt％-30wt％，基于反應(yīng)性稀釋劑和水分散聚合物的總重量。
20.權(quán)利要求17的涂料組合物，包含不超過7wt％的揮發(fā)性有機化合物。
21.權(quán)利要求17的涂料組合物，包含(甲基)丙烯酸酯-官能的水分散聚氨酯，含有(甲基)丙烯酸酯-官能化合物的反應(yīng)性稀釋劑，和水。
22.權(quán)利要求21的涂料組合物，其中所述(甲基)丙烯酸酯-官能化合物選自二(三羥甲基丙烷四丙烯酸酯)，二(三羥甲基丙烷四甲基丙烯酸酯)，和其組合。
23.權(quán)利要求17的涂料組合物，包含油改性的水分散聚氨酯，含有(甲基)丙烯酸酯-官能化合物的反應(yīng)性稀釋劑，和水。
24.權(quán)利要求23的涂料組合物，其中所述(甲基)丙烯酸酯-官能化合物選自二(三羥甲基丙烷四丙烯酸酯)，二(三羥甲基丙烷四甲基丙烯酸酯)，和其組合。
25.權(quán)利要求23的涂料組合物，還包含金屬催干劑。
26.一種涂料組合物，包括油改性的聚合物；和包括分子量至少為350g/mol的化合物的反應(yīng)性稀釋劑，其中所述反應(yīng)性稀釋劑基本沒有環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷部分并且OH-官能度不超過30毫克當(dāng)量KOH/g。
27.權(quán)利要求26的涂料組合物，其中所述反應(yīng)性稀釋劑包括分子量為350g/mol-1000g/mol的化合物。
28.權(quán)利要求26的涂料組合物，其中所述油改性的聚合物選自醇酸樹脂，油改性的聚氨酯，油改性的環(huán)氧樹脂，油改性的聚酰胺，油改性的丙烯酸類樹脂，和其混合物和共聚物。
29.權(quán)利要求28的涂料組合物，其中所述油改性的聚合物是油改性的聚氨酯。
30.權(quán)利要求28的涂料組合物，其中所述油改性的聚合物是醇酸樹脂。
31.權(quán)利要求26的涂料組合物，其中所述油改性的聚合物是油改性的水分散聚合物。
32.權(quán)利要求31的涂料組合物，其中所述油改性的水分散聚合物是油改性的水分散聚氨酯。
33.權(quán)利要求31的涂料組合物，其中所述油改性的水分散聚合物是水分散醇酸樹脂。
34.權(quán)利要求26的涂料組合物，其中所述反應(yīng)性稀釋劑包括(甲基)丙烯酸酯，乙烯基醚，(甲基)烯丙基醚，或其混合物或共聚物。
35.權(quán)利要求34的涂料組合物，其中所述反應(yīng)性稀釋劑包括(甲基)丙烯酸酯-官能的化合物。
36.權(quán)利要求35的涂料組合物，其中所述(甲基)丙烯酸酯-官能的化合物選自二(三羥甲基丙烷四丙烯酸酯)，二(三羥甲基丙烷四甲基丙烯酸酯)，和其組合。
37.權(quán)利要求26的涂料組合物，還包含金屬催干劑。
38.權(quán)利要求26的涂料組合物，其中所述反應(yīng)性稀釋劑的存在量為5wt％-40wt％，基于反應(yīng)性稀釋劑和油改性的聚合物的總重量。
39.權(quán)利要求38的涂料組合物，其中所述反應(yīng)性稀釋劑的存在量為10wt％-30wt％，基于反應(yīng)性稀釋劑和油改性的聚合物的總重量。
40.權(quán)利要求26的涂料組合物，包含不超過7wt％的揮發(fā)性有機化合物。
41.一種涂料組合物，包括油改性的聚合物；和基本沒有刺激性的反應(yīng)性稀釋劑。
42.權(quán)利要求41的涂料組合物，其中所述油改性的聚合物是油改性的聚氨酯。
43.權(quán)利要求41的涂料組合物，其中所述油改性的聚合物是醇酸樹脂。
44.權(quán)利要求41的涂料組合物，包含不超過7wt％的揮發(fā)性有機化合物。
45.權(quán)利要求41的涂料組合物，包含油改性的聚氨酯和含有(甲基)丙烯酸酯-官能化合物的反應(yīng)性稀釋劑。
46.權(quán)利要求45的涂料組合物，其中所述(甲基)丙烯酸酯-官能的化合物選自二(三羥甲基丙烷四丙烯酸酯)，二(三羥甲基丙烷四甲基丙烯酸酯)，和其組合。
47.權(quán)利要求41的涂料組合物，包含醇酸樹脂和含有(甲基)丙烯酸酯-官能化合物的反應(yīng)性稀釋劑。
48.權(quán)利要求47的涂料組合物，其中所述(甲基)丙烯酸酯-官能的化合物選自二(三羥甲基丙烷四丙烯酸酯)，二(三羥甲基丙烷四甲基丙烯酸酯)，和其組合。
49.權(quán)利要求41的涂料組合物，還包含金屬催干劑。
50.一種涂覆方法，包括向基質(zhì)施加權(quán)利要求1的涂料組合物并使涂料組合物硬化。
51.可由權(quán)利要求50的方法制備的涂層。
52.一種涂覆方法，包括向基質(zhì)施加權(quán)利要求17的涂料組合物并使涂料組合物硬化。
53.可由權(quán)利要求52的方法制備的涂層。
54.一種涂覆方法，包括向基質(zhì)施加權(quán)利要求26的涂料組合物并使涂料組合物硬化。
55.可由權(quán)利要求54的方法制備的涂層。
56.一種涂覆方法，包括向基質(zhì)施加權(quán)利要求41的涂料組合物并使涂料組合物硬化。
57.可由權(quán)利要求56的方法制備的涂層。
58.一種制備涂料組合物的方法，所述方法包括提供包括水分散聚合物和反應(yīng)性稀釋劑的混合物，其中在加工或使用溫度所述混合物的粘度低于100000厘泊，并且進(jìn)一步其中所述反應(yīng)性稀釋劑包含分子量至少為350g/mol的化合物并且基本沒有環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷部分并且OH-官能度不超過30毫克當(dāng)量KOH/g；和將所述混合物分散于水中。
全文摘要
本發(fā)明提供包括反應(yīng)性稀釋劑并具有高性能、低VOC水平和低刺激水平的涂料組合物。本發(fā)明的一些實施方案包括水和水分散聚合物而其它實施方案不包括水。
文檔編號C09D175/16GK1805989SQ200480016373
公開日2006年7月19日 申請日期2004年5月27日 優(yōu)先權(quán)日2003年6月12日
發(fā)明者H·T·基利萊亞, J·M·博漢農(nóng) 申請人:瓦爾斯帕供應(yīng)公司