專利名稱：片狀顏料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種片狀顏料，其包括(a)一個(gè)由煅燒含有SiOz和一種金屬的層而得到的層，其中0.03≤z≤2.0；該產(chǎn)品的制備方法；及其在油漆、紡織品、噴墨打印、化妝品、涂料組合物、塑料、打印墨水以及瓷器和玻璃的琺瑯方面的用途。上述方法使片狀顏料獲得了高度的平面平行度以及使得規(guī)定厚度在平均厚度的±10％范圍內(nèi)，優(yōu)選±5％。
WO93/19131公開了一種片狀有色顏料，其包含二氧化鈦，一種或多種鈦的低價(jià)氧化物和鈦以外的一種或多種金屬或非金屬的氧化物，其中在涂層中鈦氧化物的濃度在基體表面附近最大并且向著顏料表面逐漸減少。
WO00/34395，WO00/69975和WO02/31058描述了亮金屬薄片，SiOy1/Al/SiOy1，其中y1為約1至約2。鋁層的厚度為至少約40nm并且SiOy1層的厚度為至少10nm。
WO03/68868描述了制備SiOy薄片的方法?？梢栽?00-1500℃，優(yōu)選500-1000℃下用含碳?xì)怏w，優(yōu)選排除氧氣處理SiOy薄片，其中在SiOy薄片上形成SiC層。另一選擇，則是在含氧空氣中加熱它，使SiOy薄片轉(zhuǎn)化成SiO2薄片。該SiO2薄片可以用作干擾色顏料的基質(zhì)。
PCT/EP03/09296公開了片狀顏料，其包含由煅燒TiO2/SiO2所獲得的層，其中0.03≤z≤2.0，及其在油漆、紡織品、噴墨打印、化妝品、涂料、塑料材料、打印墨水、在瓷器和玻璃的琺瑯方面以及在安全打印方面的用途。
EP-A-803549公開了有色顏料，其包含(a)由基本上透明或金屬的反射材料組成的內(nèi)核，和(b)至少一種基本上由一種或多種硅氧化物組成的涂層，氧與硅的分子比率為0.25-0.95。
本發(fā)明涉及一種片狀顏料，其顆粒大體上具有2μm-5mm的長(zhǎng)度，2μm-2mm的寬度和20nm-1.5μm的厚度，以及長(zhǎng)度和厚度之比至少2∶1，其包括(a)一個(gè)由煅燒含有SiOz和一種金屬的層而得到的層，其中0.03≤z≤2.0。
煅燒優(yōu)選于600℃以上在非氧化氛中進(jìn)行。
該片狀顏料的顆粒大體上具有2μm-5mm的長(zhǎng)度，2μm-2mm的寬度和20nm-1.5μm的厚度，以及長(zhǎng)度和厚度之比至少2∶1，優(yōu)選至少6.5∶1，特別是從50∶1至500∶1。該顆粒具有兩個(gè)大體上平行的面，其間的距離是內(nèi)核的最短的軸。該顏料(薄片)并不是規(guī)則的形狀。即便如此，為了簡(jiǎn)而言之，將該薄片稱為具有“直徑”。該薄片具有高的面平行度以及具有在平均厚度的±10％范圍內(nèi)，優(yōu)選±5％內(nèi)的規(guī)定厚度。該薄片具有20-2000nm的厚度，特別優(yōu)選100-350nm。目前優(yōu)選薄片的直徑的優(yōu)選范圍為約1-60μm，更加優(yōu)選的范圍為約5-40μm。這樣，本發(fā)明的薄片的長(zhǎng)寬比的優(yōu)選范圍為約14-400。
片狀顏料可以由以下方法制備，包括a)將分離劑層蒸汽沉積至載體上，b)然后，同時(shí)將金屬和SiOz蒸汽沉積在分離劑層上，其中0.03≤z≤2.0，c)將分離劑溶解于溶劑中，d)從溶劑中分離出產(chǎn)品，和e)在非氧化氣氛中煅燒產(chǎn)品。
進(jìn)一步的，還涉及該方法所獲得的片狀顆粒。
新的顏料能夠尤其用于汽車的面漆、工業(yè)涂料組合物、塑料、打印墨水和化妝品制劑中。
顏料顆粒優(yōu)選具有5-50μm的寬度和長(zhǎng)度，尤其是5-25μm，以及60nm-1.0μm的厚度。
SiOz其中0.03≤z≤2.0，意味著氧與硅的分子比率平均為0.03-2.0。
相應(yīng)的，SiOy其中0.70≤z≤1.80，意味著氧與硅的分子比率平均為0.70-1.80。
按照本發(fā)明，術(shù)語(yǔ)一個(gè)包含SiOz和一種金屬的層意味著一個(gè)包含SiOz基體和植入其中的金屬的復(fù)合物層，但不包含SiOz和Al的清晰層的復(fù)合層狀結(jié)構(gòu)，如SiOz/Al/SiOz。
層(a)的金屬主要可以為在燃燒步驟與SiOz反應(yīng)的任何金屬。優(yōu)選Al、Cu、Mo、V、Ag、Cr、Zr、Nb、Ni、Fe、Co、Ti或其合金，如鉻-鎳、鐵-鎳、鐵-鉻和鎳-鈷，其中最優(yōu)選鋁。
按照本發(fā)明，術(shù)語(yǔ)“鋁”包含鋁和鋁合金。鋁合金可以舉例為在G.Wassermann in Ullmanns Enzyklopdie der IndustriellenChemie，4.Auflage，Verlag Chemie，Weinheim，Band 7，S.281-292中所描述的。尤其合適的是腐蝕穩(wěn)定的鋁合金，其描述于WO00/12634的10-12頁(yè)，除鋁硅之外其包括鎂、錳、銅、鋅、鎳、釩、鉛、銻、錫、鎘、鉍、鈦、鉻和/或鐵，其用量低于20重量％，優(yōu)選低于10重量％。
混合層的厚度依賴所用的金屬。在鋁和SiOz(0.03≤z≤2.0)共升華的情況下，其中鋁和SiOz的混合層形成干擾色顏料的內(nèi)核，另外的金屬氧化物層沉積于其上，厚度大體上為5-100nm，優(yōu)選30-60nm。
優(yōu)選層(a)形成顏料的內(nèi)核。進(jìn)一步的層可位于內(nèi)核的只一個(gè)平行表面上。然而，更優(yōu)選將進(jìn)一步的層對(duì)稱地安排在內(nèi)核的周圍。只由由煅燒一個(gè)含有SiOz(其中0.03≤z≤2.0)和金屬(尤其是鋁)的層而得到的層組成的片狀結(jié)構(gòu)尤其適合作干擾色顏料的基質(zhì)并且形成了本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案(A)。
本發(fā)明進(jìn)一步的主題是該顏料在噴墨打印(PCT/EP03/11189)，染色的紡織品(PCT/EP03/11188)，顏料涂料，打印墨水，塑料，化妝品(PCT/EP03/09296)，瓷器和玻璃的琺瑯以及安全打印方面的應(yīng)用。
在優(yōu)選的實(shí)施方案(B)中，片狀顏料包括(b1)一個(gè)SiOz層，(a)一個(gè)由煅燒含有SiOz和一種金屬，尤其是鋁，的層而得到的層，和(b2)一個(gè)SiOz層，其中0.03≤z≤2.0。
在這個(gè)實(shí)施方案中，層(a)優(yōu)選形成顏料的內(nèi)核，其中層(b1)和(b2)只存在于內(nèi)核的平行表面上。
SiOz層的厚度依賴于所需要的顏色，但大體上是10-1000nm。大于500nm的厚度會(huì)導(dǎo)致無(wú)光澤的顏色。
在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，干擾色顏料包含具有“高”折射指數(shù)的材料，在此將其定義為折射指數(shù)大于約1.65，并任選含有具有“低”折射指數(shù)的材料，在此將其定義為折射指數(shù)約1.65或更低?？梢岳玫母鞣N(電介質(zhì))材料包括無(wú)機(jī)材料如金屬氧化物、金屬低價(jià)氧化物、金屬氟化物、金屬氧鹵化物、金屬硫化物、金屬硫?qū)僭鼗铩⒔饘俚?、金屬氧氮化物、金屬碳化物、其結(jié)合等等，以及有機(jī)電介質(zhì)材料。這些材料容易獲得并且容易通過物理或化學(xué)蒸汽沉積方法，或濕化學(xué)涂覆方法來(lái)應(yīng)用。
具有“高”折射指數(shù)的電介質(zhì)材料的例子為硫化鋅(ZnS)、氧化鋅(ZnO)、氧化鋯(ZrO2)、二氧化鈦(TiO2)、碳、氧化銦(In2O3)、氧化銦錫(ITO)、五氧化鉭(Ta2O5)、氧化鉻(Cr2O3)、氧化鎘(CeO2)、氧化釔(Y2O3)、氧化銪(Eu2O3)、鐵氧化物如鐵(II)/鐵(III)氧化物(Fe3O4)和鐵(III)氧化物(Fe2O3)、氮化鉿(HfN)、碳化鉿(HfC)、氧化鉿(HfO2)、氧化鑭(La2O3)、氧化鎂(MgO)、氧化釹(Nd2O3)、氧化鐠(Pr6O11)、氧化釤(Sm2O3)、氧化銻(Sb2O3)、單氧化硅(SiO)、氧化硒(Se2O3)、氧化錫(SnO2)、氧化鎢(WO3)或其結(jié)合。電介質(zhì)材料優(yōu)選金屬氧化物。金屬氧化物很可能是單一氧化物或氧化物的混合物，帶有或不帶有吸收性能，例如，TiO2、ZrO2、Fe3O4、Fe2O3、Cr2O3、鈦酸鐵、氧化鐵的水合物、氧化低價(jià)鈦或ZnO，特別優(yōu)選TiO2。
在具有“高”折射指數(shù)的電介質(zhì)材料的層，尤其是TiO2層的頂部應(yīng)用低折射指數(shù)的金屬氧化物，有可能獲得色彩更強(qiáng)和更透明的顏料。可以使用的合適的低指數(shù)電介質(zhì)材料的非限制性例子包括二氧化硅(SiO2)、氧化鋁(Al2O3)以及金屬氟化物如氟化鎂(MgF2)、氟化鋁(AlF3)、氟化鈰(CeF3)、氟化鑭(LaF3)、氟化鋁鈉(例如Na3AlF6或Na5Al3F14)、氟化釹(NdF3)、氟化釤(SmF3)、氟化鋇(BaF2)、氟化鈣(CaF2)、氟化鋰(LiF)、其結(jié)合或任意其他具有約1.65或更低的折射指數(shù)的低指數(shù)材料。例如，有機(jī)單體和聚合物可以用作低指數(shù)材料，包括二烯烴或烯烴如丙烯酸酯(如甲基丙烯酸酯)，全氟烯烴聚合物，聚四氟乙烯(TEFLON)，氟化乙烯丙烯聚合物(FEP)，聚對(duì)亞苯基二甲基，對(duì)二甲苯，其結(jié)合，等等。另外，前述材料包含濃縮的、揮發(fā)的和交聯(lián)的透明丙烯酸酯層，其可用在U.S.專利5,877,895中所描述的方法沉積，其所公開的內(nèi)容在此合并作為參考。優(yōu)選SiO2、Al2O3、AlOOH、B2O3或其混合物。最優(yōu)選SiO2。
特別優(yōu)選的基于實(shí)施方案(A)或(B)的干擾色顏料進(jìn)一步優(yōu)選在顏料的整個(gè)表面上包括高折射指數(shù)的金屬氧化物，特別是TiO2或Fe2O3，以及任選地、另外地在高折射指數(shù)的金屬氧化物層上包括低折射指數(shù)的金屬氧化物，尤其是SiO2。
相應(yīng)的，本發(fā)明還涉及片狀顏料，其包括
(c1)一個(gè)高折射指數(shù)的金屬氧化物的層，尤其是TiO2或Fe2O3，(b1)任選的，一個(gè)SiOz層，(a)一個(gè)由煅燒含有SiOz和一種金屬的層而得到的層，(b2)任選的，一個(gè)SiOz層，其中0.03≤z≤2.0，和(c2)一個(gè)高折射指數(shù)的金屬氧化物的層，優(yōu)選TiO2或Fe2O3。
在這個(gè)實(shí)施方案中，優(yōu)選層(a)形成顏料的內(nèi)核，其中優(yōu)選(b1)和(b2)存在于內(nèi)核的平行表面。高折射指數(shù)材料的層(c1)和(c2)，特別是TiO2，可以只存在于層(c1)和(c2)上，但優(yōu)選存在于顏料的整個(gè)表面上。
高折射指數(shù)的金屬氧化物優(yōu)選選自TiO2、ZrO2、Fe2O3、Cr2O3、Fe3O4、ZnO及這些氧化物的混合物，和鈦酸鐵、氧化鐵水合物、氧化低價(jià)鈦，和這些化合物的混合物或混合相，尤其是Fe2O3和TiO2。低折射指數(shù)金屬氧化物優(yōu)選選自SiO2、Al2O3、AlOOH、B2O3和其混合物，有可能的話，任選的加入堿金屬氧化物或堿土金屬氧化物作為附加組分。
包含由煅燒含有SiOz和一種金屬，優(yōu)選鋁，的層而得到的層的新顏料可以獲得的性能概括如下提高的基體性質(zhì)可精確控制均勻的基體厚度，光滑均勻的基體表面，不含固有顏色的透明基體，提高的光的反射和折射，提高的顏色強(qiáng)度和純度，新的顏色變化效果。
進(jìn)一步優(yōu)選的基于實(shí)施方案(A)和(B)的干擾色顏料可被涂覆一層或多層金屬或金屬合金，所述金屬或金屬合金例如選自鉻、鎳、銀、鉍、銅、錫和哈斯特洛伊鎳基耐蝕耐熱合金(鎳基合金)，或被涂覆一種金屬硫化物，后者舉例為，鎢、鉬、鈰、鑭或稀土金屬的金屬硫化物。
當(dāng)進(jìn)一步的層是金屬或金屬合金層時(shí)，內(nèi)核厚度為10-1000nm，其要依賴所用金屬和所需顏色，且優(yōu)選低于500nm?？捎脻窕瘜W(xué)方法或PVD或CVD方法應(yīng)用該進(jìn)一步的層。
特別優(yōu)選的干擾色顏料是，基于具體方式(A)或(B)、且任選地以濕化學(xué)方法按所述順序涂覆TiO2(內(nèi)核SiOz/Al；層TiO2)，(SnO2)TiO2，F(xiàn)e2O3，F(xiàn)e2O3·TiO2(內(nèi)核SiOz/Al；Fe2O3和TiO2的混合層)，TiO2/Fe2O3(內(nèi)核SiOz/Al；第一層TiO2；第二層Fe2O3)，TiO2/普魯士藍(lán)，TiO2/Cr2O3，TiO2/FeTiO3，TiO2/SiO2/TiO2，(SnO2)TiO2/SiO2/TiO2，TiO2/SiO2/TiO2/SiO2/TiO2或TiO2/SiO2/Fe2O3。
可以將TiO2用以下常用方法任選進(jìn)行還原US-B-4948631(NH3，750-850℃)，WO93/19131(H2，＞900℃)或DE-A-19843014(固態(tài)還原劑，例如硅，＞600℃)。
可用CVD(化學(xué)汽相沉積，chemical vapour deposition)法或濕化學(xué)涂覆法應(yīng)用金屬氧化物層?？赏ㄟ^在水蒸氣存在下分解羰基絡(luò)金屬獲得金屬氧化物層(相對(duì)低分子量的金屬氧化物如磁鐵礦)，或在合適的情況下在氧氣和水蒸氣存在下進(jìn)行(如氧化鎳和氧化鈷)。很可能涂覆操作在流化床反應(yīng)器中進(jìn)行(EP-A-045851和EP-A-106235)，金屬氧化物層尤其通過羰基絡(luò)金屬(如，五羰基合鐵、六羰基合鉻；EP-A-45851)的氧化氣體相分解的方式施用，通過金屬醇化物(如，鈦和鋯的四正-和四異-丙醇化物DE-A-41 40 900)或金屬鹵化物(如，四氯化鈦，EP-A-338428)的水解氣體相分解的方式施用，通過有機(jī)錫化合物(特別是烷基錫化合物如四丁基錫和四甲基錫，DE-A-4403678)的氧化分解的方式施用，或通過在EP-A-668329中描述的有機(jī)硅化合物(特別是二-叔-丁氧基乙酸基硅烷)的氣相水解的方式施用。在鋁涂覆的顏料的冷卻過程中控制氧化可有益地獲得Al2O3層(B)，否則其需在惰性氣體下進(jìn)行(DE-A-19516181)。
可能合適的情況下對(duì)于需還原的金屬氧化物來(lái)說(shuō)，優(yōu)選以濕化學(xué)法析出的方式應(yīng)用金屬鋯、鈦、鐵和鋅的氧化物、這些金屬的氧化物水合物、鈦酸鐵、氧化低價(jià)鈦或其混合物的層。在濕化學(xué)涂覆的情況下，可以使用為制備珠光顏料而發(fā)展的濕化學(xué)涂覆方法，其被描述在例如DE-A-1467468，DE-A1959988，DE-A-2009566，DE-A-2214545，DE-A-2215191，DE-A-2244298，DE-A-2313331，DE-A-2522572，DE-A-3137808，DE-A-3137809，DE-A-3151343，DE-A-3151354，DE-A-3151355，DE-A-3211602和DE-A-3235017，DE1959988，WO93/08237，WO98/53001和WO03/6558中。
高折射指數(shù)的金屬氧化物優(yōu)選TiO2，低折射指數(shù)的金屬氧化物優(yōu)選SiO2。TiO2層可以為金紅石型或銳鈦礦型的，其中優(yōu)選金紅石型的。也可用已知方式還原TiO2層，例如氨、氫、烴蒸汽或其混合物、或金屬粉末，其描述于EP-A-735114，DE-A-3433657，DE-A-4125134，EP-A-332071，EP-A-707050或WO93/19131中。
為了進(jìn)行涂覆，將基體顆粒分散于水或HCl中，在適合水解的pH值下向其中加入一種或多種可水解的金屬鹽，選擇這樣的pH值以使金屬氧化物或金屬氧化物的水合物直接沉淀到這些顆粒上，而不會(huì)發(fā)生二次沉淀。通過同時(shí)計(jì)量加入一種堿，pH值可以保持恒定。然后將顏料分離、洗滌和干燥，以及任選地煅燒，對(duì)于特別的涂層將煅燒溫度最優(yōu)化是可能的。如果需要，在應(yīng)用每個(gè)涂層之后，在為了沉積另外一些層而進(jìn)行再次分散之前，可以將顏料分離、干燥以及選擇地煅燒。此外，涂覆還可以氣相涂覆的方式在流化床反應(yīng)器中進(jìn)行，對(duì)此，例如，可以相應(yīng)地使用公開于EP-A-0045851和EP-A-0106235中的生產(chǎn)珠光顏料的方法。
在復(fù)合層顏料的情況下，可以通過擴(kuò)大特定波長(zhǎng)的方式確定干擾色，當(dāng)在復(fù)合層顏料中許多層具有相同的光學(xué)厚度時(shí)，層的數(shù)目越大則反射光的顏色變得更強(qiáng)更加飽和。此外，通過適當(dāng)?shù)倪x擇層厚，可以獲得依靠視角而產(chǎn)生的特別大的顏色變化。形成明顯的顏色下落，這是本發(fā)明的顏料所需的。因此，不管其折射指數(shù)，單獨(dú)的金屬氧化物層的厚度為20-500nm，優(yōu)選50-300nm。
對(duì)于二氧化鈦層的應(yīng)用，優(yōu)先考慮在US-B-3553001中描述的方法。
將鈦鹽水溶液緩慢地加入被涂覆材料的懸浮液中，該懸浮液已經(jīng)被加熱至約50-100℃，優(yōu)選70-80℃，以及并具有基本上恒定的pH值約0.5-5，優(yōu)選約1.5-2.5，其通過同時(shí)計(jì)量加入一種堿，例如氨水溶液或堿金屬氫氧化物水溶液而維持。一旦沉積的TiO2達(dá)到了所需層厚，即可以停止鈦鹽溶液和堿的添加。該方法也稱為滴定法，其以避免鈦鹽過量為特征。這是靠針對(duì)水解如下投料而獲得的，即在每單位時(shí)間內(nèi)，投料量只是用水合TiO2均勻涂覆所必須的量，以及在每單位時(shí)間內(nèi)可以覆蓋被涂覆顆粒有效表面的量。相應(yīng)的，水合二氧化鈦顆粒并沒有在被涂覆表面形成并沉積。用該方法獲得了TiO2的銳鈦礦形式。在沉積TiO2層之前沉積SnO2層并在約700-900℃燃燒該顏料則可以獲得TiO2的金紅石形式。在0-60℃的溫度下用鹽酸進(jìn)行TiCl4水解的方法，也有可能沉淀具備1-50nm粒徑的金紅石形納米TiO2(LitR.J.Nussbaumer，W.Caseri，T.Tervoort和P.Smith，Journal ofManoparticle Research 2002，4，319-323；Anpo等J.Phys.Chem.1987，91，4305)。在0-50℃的溫度下用水進(jìn)行的Ti(Oipr)4(四異丙醇鈦)的水解以及接下來(lái)在50-100℃以及輕度真空(p約200torr)條件下分離所得到的異丙醇，同樣可能沉淀具有10-40nm粒徑(晶粒＜10nm)的銳鈦礦形納米TiO2(LitK.l.Gnanasekar等，Journal ofMaterials Research 2002，17(6)，1507-1512)。同樣很可能將用氫氧化銨水解和接下來(lái)用H2O2氧化TiCl4所制備的鈦酸溶液添加至Al/SiOz薄片的水溶液中，在100-250℃加熱的情況下，會(huì)從該溶液中自發(fā)形成具有約10nm粒徑的銳鈦礦形納米TiO2顆粒(LitH.Ichinose，M.Terasaki和H.Katsuki，Journal of the CeramicSociety of Japan，Int.Edition 1996，104(8)，715-718)。這種溶液和分散體現(xiàn)在已經(jīng)成為商業(yè)上可以獲得的(Kon Corporation，91-115Miyano Yamauchi，Kishimagun Saga-prefecture，Japan 849-2305)。涂覆了鈦、鋯或鐵的Al/SiOz薄片接下來(lái)可用已知的方法涂覆有機(jī)或無(wú)機(jī)的化合物。
對(duì)于二氧化硅層的實(shí)施，可以使用下述方法將蘇打水玻璃溶液計(jì)量加入被涂覆材料的懸浮液中，該懸浮液已經(jīng)被加熱至50-100℃，尤其是70-80℃。
通過同步添加10％的鹽酸溶液，pH值于4-10，優(yōu)選6.5-8.5保持恒定。在添加水玻璃溶液之后，再進(jìn)行30分鐘的攪拌。
為了加強(qiáng)復(fù)合層薄片的耐候和耐光穩(wěn)定性，依據(jù)應(yīng)用的領(lǐng)域，可以對(duì)其進(jìn)行表面處理。有用的表面處理方法可以舉例為，在DE-C-2215191，DE-A-3151354，DE-A-3235017，DE-A-3334598，DE-A-4030727，EP-A-649886，WO97/29059，WO99/57204和US-A-5759255中所描述的方法。所述表面處理還可以使顏料處理變得容易，特別是易于使其引入各種各樣的應(yīng)用介質(zhì)。
進(jìn)一步的，基于實(shí)施方案(A)或(B)的干擾色顏料可以在一個(gè)平行面上，優(yōu)選在兩個(gè)平行面上，具有薄的半透明金屬層。該金屬層典型的是5-25nm厚，尤其是5-15nm厚，并且由例如Cr，Ti，Mo，W，Al，Cu，Ag，Au或Ni組成。
半透明金屬層可以由PVD法施用。另一選擇，由濕化學(xué)涂覆法或化學(xué)蒸汽沉積法獲得金屬層，例如金屬羰基化合物的氣相沉積法。在金屬化合物存在的情況下，將基體分散于含有介質(zhì)的含水的和/或有機(jī)溶劑中，并通過添加還原劑將其沉積在基體上。例如，該金屬化合物為硝酸銀和乙酰丙酮鎳(WO03/37993)。
按照US-B-3536520，氯化鎳可用作金屬化合物，次磷酸鹽可用作還原劑。按照EP-A-353544，在濕化學(xué)涂覆法中以下化合物可以用作還原劑醛(甲醛、乙醛、亞芐基醛)，酮(丙酮)，羧酸及其鹽(酒石酸、抗壞血酸)，還原酮(異抗壞血酸、丙糖還原酮、還原酸)和還原糖(葡萄糖)。
顏料的煅燒包括顏料在非氧化氣氛中，如果合適的話在含氧空氣中，煅燒顏料。在非氧化氣體的氣氛中，例如Ar和/或He煅燒顏料，是在超過600℃，優(yōu)選700-1100℃的溫度下進(jìn)行超過10分鐘，優(yōu)選幾個(gè)小時(shí)，合適的話在減壓下，優(yōu)選低于0.9333105N/m2(700torr)下進(jìn)行。可以在用高折射指數(shù)金屬氧化物涂覆之后進(jìn)行煅燒，但優(yōu)選在用高折射指數(shù)金屬氧化物涂覆之前進(jìn)行煅燒。
通過僅僅改變兩個(gè)工藝參數(shù)金屬和SiOz混合層的真空涂層的厚度，和混合層中植入的金屬的百分比，層狀材料就可以以可變和可重現(xiàn)的變體的多重態(tài)方式生產(chǎn)。
用蒸汽沉積法施用混合層和分離劑層，通過在真空中同步汽化的方式將金屬與SiOz混合。金屬，尤其是鋁，與SiOz的比率大體上低于60重量％，優(yōu)選低于或等于50重量％。當(dāng)將Al和SiOz同時(shí)汽化時(shí)，優(yōu)先用煅燒的方式將所有的鋁轉(zhuǎn)化為Al3+
假設(shè)在非氧化空氣中煅燒金屬/SiOz可以獲得復(fù)合層，因此會(huì)產(chǎn)生折射指數(shù)的變化。假設(shè)，折射指數(shù)的變化是基于金屬被SiOz氧化。例如，已知在650℃加熱SiO和鋁可以形成Si和Al2O3，在900℃加熱SiO和鈦可以形成硅化鈦(New J.Chem.，2001，25，994-998)。
當(dāng)由蒸汽噴發(fā)重疊以至于混合層在重疊區(qū)域生產(chǎn)的兩個(gè)汽化器生產(chǎn)混合層時(shí)，該生產(chǎn)尤其簡(jiǎn)單。作為備選方案，還可以通過單汽化器進(jìn)行汽化，該汽化器同時(shí)或交替地汽化兩個(gè)組分。
用在1-10-3Pa的壓力下加熱和汽化要在真空中被汽化的物質(zhì)的真空沉積法制備材料。蒸汽凝結(jié)在冷的基質(zhì)表面以形成所需的薄層。汽化可以在通過電流通過而直接加熱的金屬容器(鎢皿，鉬或鉭盤)中進(jìn)行，或靠電子束轟擊進(jìn)行。
在濺射法或陰極霧化的情況下，在載體和涂覆材料之間引發(fā)氣體放電(等離子體)，涂覆材料呈盤的形式(目標(biāo))。用來(lái)自等離子體的高能離子，例如氬離子，轟擊涂覆材料，結(jié)果其被移下并霧化。霧化的涂覆材料的原子或分子沉積于載體上并形成所需薄層。
金屬或合金尤其適于濺射法。尤其在所謂的DC磁控管法中，它們可以被高速霧化。諸如氧化物或低價(jià)氧化物或氧化物的混合物的化合物還可以用高頻濺射霧化。層的化學(xué)組成由涂覆材料(目標(biāo))的組成控制，但還是會(huì)被向形成等離子的氣體進(jìn)行添加的影響。特別是，由向氣體空間中加入氧或氮制備氧化物或亞硝酸鹽層(參見，例如，US-A-5 440 446和EP-A-0 733 919)。
優(yōu)選使用耐熱汽化器、電子束加熱的汽化器、感應(yīng)加熱的汽化器或電弧操控的汽化器。
為了簡(jiǎn)化操作，載體材料應(yīng)具有光滑或結(jié)構(gòu)化(structured)的表面。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，聚酰亞胺膜或金屬箔片或其結(jié)合是尤其合適的載體材料。優(yōu)選載體材料為循環(huán)帶的形式，其描述于US-B-6270840中，這樣使材料的連續(xù)生產(chǎn)成為可能。
冷凝在載體上的分離劑可以為涂層，聚合物如在US-B-6398999中描述的(熱塑性)聚合物，例如丙烯酸或苯乙烯聚合物或其混合物，溶于有機(jī)溶劑或水并在真空中汽化的有機(jī)物，如蒽、蒽醌、乙酰氨基苯酚、乙酰水楊酸、樟腦酸酐、苯并咪唑、苯-1，2，4-三羧酸，聯(lián)苯-2，2-二羧酸，二(4-羥苯基)砜，二羥基蒽醌，乙內(nèi)酰脲，3-羥基苯甲酸，8-羥基喹啉-5-磺酸一水合物，4-羥基香豆素，7-羥基香豆素，3-羥基萘-2-羧酸，間苯二甲酸，4，4-亞甲基-二-3-羥基萘-2-羧酸，萘-1，8-二羧酸酐，鄰苯二甲酰亞胺及其鉀鹽，酚酞，吩噻嗪，糖精及其鹽，四苯基甲烷，苯并菲，三苯基甲醇或其中至少兩種的混合物。分離劑優(yōu)選能在真空汽化的水溶性無(wú)機(jī)鹽(參見，例如，DE19844357)，例如氯化鈉、氯化鉀、氯化鋰、氟化鈉、氟化鉀、氟化鋰、氟化鈣、氟化鈉鋁或四硼酸二鈉。
本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施例將在以下更清楚的描述。
在按照本發(fā)明方法的優(yōu)選實(shí)施例中，通過按照PVD法的熱力學(xué)汽化，在真空中逐一施用以下層，優(yōu)選在1-10-3Pa的壓力下分離劑層，和混合層，置于分離劑層的頂部，該層含有金屬和可自由選擇比例的SiOz，其通過異源或同源的同步汽化引入。
按照本發(fā)明的方法，原則上，可能使用任何在煅燒過程中能與混合層中所存在的SiOz反應(yīng)的無(wú)機(jī)金屬。優(yōu)選鎳、鐵、鈷、銀、鉻、鋯、鈮、鉬、釩、鈦或其合金，例如鉻-鎳、鐵-鎳、鐵-鉻和鎳-鈷；特別優(yōu)選使用鋁。合金的汽化可從具備所需的摩爾比的分開的源有利地進(jìn)行。
本發(fā)明的一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方案在于SiOy/Al薄片的制備，其中0.70≤y≤1.8優(yōu)選1.0≤y≤1.8。
具體的說(shuō)，將一種鹽，例如NaCl，隨后是硅的低價(jià)氧化物和鋁的層蒸汽沉積在一個(gè)載體上，其可以是一個(gè)連續(xù)的金屬帶，在＜0.5Pa的真空下通過汽化器。通過兩個(gè)汽化器獲得硅的低價(jià)氧化物(SiOy)和鋁的混和層，每一個(gè)汽化器裝有兩種材料之一，并且兩個(gè)汽化器的汽化圓錐區(qū)域重疊，金屬以占混和層1-50％的比率混合。分離劑(尤其是鹽)的蒸汽沉積厚度約20-100nm，優(yōu)選30-60nm，而取決于該產(chǎn)品的用途，混和層的蒸汽沉積厚度為10-1000nm。進(jìn)一步的進(jìn)程，形成一個(gè)環(huán)路的帶形載體通過由已知方式(參見US-B-6270840)構(gòu)造的動(dòng)態(tài)真空鎖室，進(jìn)入一個(gè)1-5×104Pa壓力、優(yōu)選600-109壓力、更優(yōu)選103-5×103壓力的區(qū)域，在這兒浸入一個(gè)溶解槽。選擇此處的溶劑溫度使得其蒸汽壓應(yīng)在指示壓力的范圍內(nèi)。在機(jī)械協(xié)助下，分離劑層迅速溶解，產(chǎn)品層碎裂成薄片，然后其以懸浮體的方式存在于溶劑中。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，NaCl用作分離劑層的分離劑，該NaCl溶于水中。在接下來(lái)的進(jìn)程中，將該帶干燥并脫除任何仍然粘附于其上的污染物。它運(yùn)行通過第二組動(dòng)態(tài)真空鎖室，進(jìn)入汽化室，在這重復(fù)進(jìn)行分離劑和SiOy/分離劑的混和層的涂覆過程。
然后將包含溶于其中的產(chǎn)品結(jié)構(gòu)、溶劑和分離劑的懸浮液根據(jù)已知技術(shù)在接下來(lái)的操作中分離。為了這個(gè)目的，將產(chǎn)品結(jié)構(gòu)首先濃縮至液體中，并用新鮮溶劑漂洗數(shù)次以洗去溶解的分離劑。以固態(tài)形式的產(chǎn)品仍舊是濕的，將其通過過濾、沉淀、離心過濾、傾析或蒸發(fā)來(lái)分離。
按照另一個(gè)優(yōu)選的具體實(shí)施例，通過按照PVD方法的熱力學(xué)氣化，在真空中，優(yōu)選在1-10-3Pa的壓力下逐一施用如下各層分離劑層，在分離劑層上面的SiOy層，混和層，置于SiOy層之上，該層包含鋁與可自由選擇百分比的SiOz，該SiOz由從異源或同源的同步汽化所引入，和在混和層上面的SiOy層。
優(yōu)選由Si和SiO2的混合物在大于1300℃的溫度下在汽化器中反應(yīng)生產(chǎn)的單氧化硅形成SiO1.00-1.8層。優(yōu)選在大于1300℃的溫度下蒸發(fā)含有最高達(dá)20重量％的硅的單氧化硅形成SiO0.70-0.99層。
如果在幾個(gè)10-2Pa的工業(yè)真空下，硅取代SiO被汽化，剛獲得小于等摩爾數(shù)的氧含量的氧化硅，這也就是說(shuō)，在SiOx中，0.03≤x≤0.95，優(yōu)選0.05≤x≤0.5。
在這個(gè)實(shí)施方案中每一個(gè)SiOy層的厚度從10-1000nm不等?？砂凑账桀伾珌?lái)優(yōu)選厚度。大于約500nm的SiOy層厚會(huì)導(dǎo)致無(wú)光澤的顏色。
本發(fā)明進(jìn)一步優(yōu)選的主題包括按照上面所述方法獲得的顆粒，其具有如下層結(jié)構(gòu)SiOy/(SiOy和鋁的混和層＝內(nèi)核)/SiOy，其可以在非氧化氣氛中燃燒。這些薄片的煅燒是在保護(hù)氣體，例如氦或氬，的氣氛下，適合的話在減壓(＜0.93 105Pa)下，在大于600℃，優(yōu)選700-1100℃的溫度下進(jìn)行大于10分鐘，優(yōu)選大于2小時(shí)。
煅燒之后，將該產(chǎn)品進(jìn)行氧化熱處理。為達(dá)到該目的，可使用已知方法。在大于200℃，優(yōu)選大于400℃，特別優(yōu)選500-1000℃的溫度下，將空氣或其它含氧氣體通過平行面結(jié)構(gòu)，該結(jié)構(gòu)是松散材料的形式或是流化床的形式。然后可用如下方式使得產(chǎn)品達(dá)到所需顆粒尺寸，通過超聲處理或在液體介質(zhì)中使用高速攪拌機(jī)的機(jī)械法，或在具有螺旋式分粒器的空氣噴射磨中干燥碎片之后，研磨或空氣篩分法，然后將其傳送至進(jìn)一步的使用。
對(duì)于涂覆了SiOy的薄片的進(jìn)一步操作，不同的變體都是合理的。
變體(1)(TiO2/SiOz/內(nèi)核’/SiOz/TiO2，其中內(nèi)核’是煅燒由SiOy和鋁組成的層而得到的層)在高于600℃的溫度下，優(yōu)選700-1100℃的溫度下，將SiOy涂覆的片(SiOy/(SiOy和Al的混和層＝內(nèi)核)/SiOy)在非氧化氣氛中煅燒超過10分鐘，優(yōu)選幾個(gè)小時(shí)。任選地在降低的壓強(qiáng)下，優(yōu)選在低于700Torr(0.9333 105N/m2)的壓強(qiáng)下，煅燒在非氧化氣氛中進(jìn)行，如Ar和/或He，其中優(yōu)選Ar。
將所得片進(jìn)行氧化熱處理。例如，在大于200℃，優(yōu)選大于400℃，特別優(yōu)選500-1000℃的溫度下，將氧氣或其它含氧氣體通過片，該片是松散材料的形式或是流化床的形式，其中將SiOy氧化為SiOz。
用物理或化學(xué)蒸汽沉積法或濕化學(xué)涂覆法，可簡(jiǎn)單地將TiO2涂層施用到SiOy涂覆的金屬片上。
為了涂覆的目的，將基體顆粒分散于水中，并在適于水解的pH值將一種或多種可水解鈦鹽加入，pH值的選擇使得金屬氧化物或金屬氧化物水合物直接沉淀顆粒上而不會(huì)發(fā)生二次沉淀。通過同時(shí)計(jì)量加入一種堿，pH通常保持恒定。然后將顏料分離，洗滌，干燥且如果需要的話，煅燒，可以針對(duì)目標(biāo)涂層優(yōu)化煅燒溫度。如果需要，在施用每個(gè)涂層后，將顏料分離，干燥且如果需要的話，煅燒，然后為了沉積接下來(lái)的層將其再次分散。
按照本發(fā)明的具體方式，可使用在US-B-3553001中描述的方法施用TiO2層。
將鈦鹽水溶液慢慢地加入被涂覆材料的分散液中，該分散液已經(jīng)被加熱至約50-100℃，優(yōu)選70-80℃，并通過同時(shí)計(jì)量加入一種堿，例如氨水溶液或堿金屬氫氧化物水溶液，保持基本上恒定的約0.5-5的pH值，尤其是約1.2-2.5的pH值。一旦沉淀的TiO2達(dá)到了所需層厚，則停止添加鈦鹽和堿。
該方法也稱為滴定法，其以避免鈦鹽過量為特征。這是靠針對(duì)水解如下投料而獲得的，即在每單位時(shí)間內(nèi)，投料量只是用水合TiO2均勻涂覆所必須的量，以及在每單位時(shí)間內(nèi)可以覆蓋被涂覆顆粒有效表面的量。大體上，在初始顏料的表面上形成了TiO2的銳鈦礦形式。然而，通過添加少量的SnO2，很可能促使形成金紅石結(jié)構(gòu)。例如，如在WO93/08237中所描述的，二氧化錫可在二氧化鈦之前沉積，并且涂覆著二氧化鈦的產(chǎn)品可以在800-900℃煅燒。
通過附加涂層有可能提高其耐候性，同時(shí)，可導(dǎo)致其對(duì)于結(jié)合體系的最佳適應(yīng)(EP-A-268918和EP-A-632109)。
變體(2)(TiO2/層(E)/內(nèi)核’/SiOz/層(E)/TiO2如上所述，SiOz涂覆的片(SiOy/(SiOy和Al的混和層＝內(nèi)核)/SiOy)用TiO2涂覆，然后在非氧化氣氛中煅燒。用這種方式，在層(a)之外制備附加層(E)，該層由TiO2/SiOz的煅燒形成。假設(shè)在非氧化氣氛中煅燒TiO2/SiOz生產(chǎn)的中間層導(dǎo)致了折射指數(shù)的變化。然而，很可能中間層并不是連續(xù)的層，并且不能排除，在TiO2和SiOz界面處只有部分區(qū)域經(jīng)歷了導(dǎo)致折射指數(shù)變化的轉(zhuǎn)化。進(jìn)一步假設(shè)，折射指數(shù)的變化是由于SiOy將TiO2還原。
因此，本發(fā)明的原理是基于通過SiOy還原TiO2而產(chǎn)生導(dǎo)致折射指數(shù)變化的中間層。
相應(yīng)的，本發(fā)明進(jìn)一步優(yōu)選的技術(shù)方案涉及具有以下層結(jié)構(gòu)的顏料，TiO2/SiOz/內(nèi)核/SiOz/TiO2，其中SiOz層只存在于平行面表面上，而不是側(cè)面，TiO2施加于整個(gè)表面；還涉及具備以下層結(jié)構(gòu)的顏料，TiO2/層(E)/SiOz/內(nèi)核/SiOz/層(E)/TiO2，其中SiOz層和層(E)只存在于平行面表面上，而不是側(cè)面，TiO2施加于整個(gè)表面。
二者擇一地，顏料可用以下方法獲得變體(3)在非氧化氣氛下煅燒(→層(a))，用TiO2涂覆所得顏料(TiO2/SiOy/內(nèi)核’/SiOy/TiO2)，并且任選地在氧氣存在下煅燒(SiOy→SiOz)(TiO2/SiOz/內(nèi)核’/SiOz/TiO2)。
變體(4)在非氧化氣氛下煅燒(→層(a))，用TiO2涂覆所得顏料(TiO2/SiOy/內(nèi)核’/SiOy/TiO2)，在非氧化氣氛下煅燒(→層(E))(TiO2/層(E)/SiOy/內(nèi)核’/SiOy/層(E)/TiO2)，并且任選地在氧氣存在下煅燒(SiOy→SiOz)(TiO2/層(E)/SiOz/內(nèi)核’/SiOz/層(E)/TiO2)。
如果需要可用常規(guī)方法將TiO2還原為鈦的低價(jià)氧化物，例如在US-A-4948 631，JP H4-20031，DE-A-19618562和DE-A-198 43 014中所描述的。
在TiO2層的上面施加“低”折射指數(shù)，也就是說(shuō)折射指數(shù)小于約1.65的金屬氧化物，如SiO2，Al2O3，AlOOH，B2O3或其混合物，優(yōu)選SiO2，并且在該金屬氧化物層上進(jìn)一步施加Fe2O3和/或TiO2層，就可能獲得顏色更強(qiáng)烈以及更透明的顏料。這樣的多層涂覆的干擾色顏料包括硅氧化物基層和任選的高和低折射指數(shù)的金屬氧化物層，其可用類似于WO98/53011和WO99/20695中所描述的方法制備。
合適的情況下，可將SiO2(保護(hù))層施加于二氧化鈦層的上面，其可使用以下方法將蘇打水玻璃溶液計(jì)量加入被涂覆材料的分散液中，該分散液已被加熱至約50-100℃，優(yōu)選70-80℃。通過同步添加10％的鹽酸，將pH維持在4-10，優(yōu)選6.5-8.5。添加水玻璃溶液之后，進(jìn)行攪拌30分鐘。
此外，通過施加進(jìn)一步的層，如有色金屬氧化物或柏林藍(lán)，過渡金屬如Fe，Cu，Ni，Co，Cr的化合物或有機(jī)化合物如染色或色淀，就可能改善顏料的粉末顏色。
此外，還可能將成品顏料進(jìn)行隨后的涂覆或后處理，其進(jìn)一步提高耐光、耐候和耐化學(xué)穩(wěn)定性，或者，其使顏料容易處理，尤其是易于將其引入不同的介質(zhì)中。例如，在DE-A-22 15 191，DE-A-31 51 354，DE-A-32 35 017，DE-A-3334598，DE-A-4030727，EP-A-649886，WO97/29059，WO99/57204和US-A-5759255中所描述的步驟適用作后處理或后涂覆。
此外，按照本發(fā)明的顏料可用難溶、牢固黏附、無(wú)機(jī)或有機(jī)著色劑涂覆。優(yōu)選使用色淀，尤其是鋁色淀。為此目的，沉淀氫氧化鋁層，在第二步使用色淀對(duì)其進(jìn)行裝飾(DE-A-24 29762和DE 29 28 287)。
此外，按照本發(fā)明的顏料還可具有帶復(fù)合鹽顏料的附加涂層，復(fù)合鹽尤其指青色高鐵酸鹽復(fù)合物(EP-A-141 173和DE-A-23 13332)。
如在變體(1)中所描述的，將SiOy涂覆的片(SiOy/(SiOy和鋁的混合層＝內(nèi)核)/SiOy)，于高于600℃，優(yōu)選在700-1100℃的溫度下，在非氧化氣氛下已經(jīng)煅燒超過10分鐘，優(yōu)選幾小時(shí)之后，還可將其引至可最高加熱至約1500℃的氣密反應(yīng)器中，優(yōu)選為松散材料的形式，于500-1500℃，優(yōu)選500-1000℃，有利地在排除氧氣的情況下，與選自炔烴例如乙炔，烯烴例如甲烷、烯烴、芳香族化合物等等、及其混合物的含碳?xì)怏w反應(yīng)，其任選地與含氧化合物混合，如醛、酮、水、一氧化碳、二氧化碳等等，或其混合物。為了調(diào)解該反應(yīng)，可將含碳?xì)怏w與惰性氣體，例如氬或氦混合(WO03/68868)。
在低于1Pa的壓力下，反應(yīng)通常進(jìn)行得太慢，但是，尤其是當(dāng)含碳?xì)怏w反應(yīng)活性減少或被惰性氣體高度稀釋時(shí)，完全可能在等于4000bar的壓力下操作，如例如在HIP(等熱壓制)體系中同常規(guī)使用的。
在這樣的碳化中，所有SiOy都有可能反應(yīng)以形成SiC，優(yōu)選5-90重量％的SiOy反應(yīng)形成SiC。SiOy向SiC轉(zhuǎn)化過程的溫度為500-1500℃，優(yōu)選500-1000℃，過程持續(xù)時(shí)間為約1小時(shí)至約20小時(shí)。反應(yīng)從平面結(jié)構(gòu)的表面開始進(jìn)行，相應(yīng)地導(dǎo)致梯度變化而不是急劇躍遷。這意味著，在該實(shí)施方案中，含SiC層由(SiOy)a和(SiC)b組成，其中0≤a＜1，0＜b≤1，b為1和a為0時(shí)接近于顏料表面，接近于0的SiC的量接近于SiOy基體的邊界。對(duì)于該反應(yīng)來(lái)說(shuō)，SiOy的結(jié)構(gòu)足夠多孔，使該反應(yīng)不會(huì)只局限于最上層的SiOy分子。
按照該方法，可以獲得具有下述層結(jié)構(gòu)的各種顏料，SiC/SiOy/內(nèi)核’/SiOy/SiC，通過在氧存在下的煅燒，可將其轉(zhuǎn)化為具有下述層結(jié)構(gòu)的顏料，SiC/SiOz/內(nèi)核’/SiOz/SiC。通過這種方法所獲得的顏料是新的，并且是本發(fā)明的進(jìn)一步的主題。
除了具有高折射指數(shù)的金屬氧化物層，US-B-6524381材料，如鉆石狀碳和無(wú)定形碳，可通過等離子體輔助真空法(使用振動(dòng)傳輸機(jī)，轉(zhuǎn)鼓涂料器，振動(dòng)轉(zhuǎn)筒涂料器和自由落體室)將其沉積在SiOz涂覆的基體表面上，如例如在US-B-6524381中所描述的。
所以，本發(fā)明還涉及基于SiOz/內(nèi)核’/SiOz基體的平行面結(jié)構(gòu)(顏料)，在其表面上具有碳層，尤其是具有厚度5-150nm，尤其是20-50nm的鉆石狀碳層。
在例如US-B-6015597所描述的方法中，用等離子體沉積法，將鉆石狀網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)(DLN)涂層從含碳?xì)怏w，如乙炔、甲烷、丁二烯及其混合物和任選的氬，和含有附加組分的任選的氣體中沉積于顆粒上。沉積在減壓(相對(duì)于大氣壓)和可控的環(huán)境下進(jìn)行。在反應(yīng)室中，通過對(duì)含碳?xì)怏w施加電場(chǎng)而形成了富碳等離子體。在反應(yīng)器中將即將被涂覆的顆粒束縛在導(dǎo)管或容器中，并當(dāng)接近等離子體時(shí)進(jìn)行攪拌。等離子體內(nèi)的物質(zhì)在顆粒表面反應(yīng)以形成共價(jià)鍵，造成在顆粒表面的DLN。
術(shù)語(yǔ)“鉆石狀網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)”(DLN)是指含有碳并任選含有一個(gè)或兩個(gè)選自氫、氮、氧、氟、硅、硫、鈦和銅的附加成分的多孔膜或包衣。鉆石狀網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)包含約30-100原子百分?jǐn)?shù)的碳，任選的附加組分補(bǔ)上余下的量。
例如，可將片狀的Al/SiOz顆粒用作效顆顏料的基體?？赡馨凑粘Ｓ梅椒ㄊ┘舆M(jìn)一步的對(duì)干擾效果所必需的層，常用方法已經(jīng)在此前做過詳細(xì)的描述，對(duì)于包括云母、SiO2或Al2O3內(nèi)核的效果顏料是已知的。
按照本發(fā)明的顏料因高光澤和非常均勻的厚度而區(qū)別于其它的，其結(jié)果是獲得高色彩純度和色彩強(qiáng)度。按照本發(fā)明的顏料可用于各種特定的用途，例如染色紡織品、塊狀聚合物，涂料(包括效果面漆，包括那些用于汽車界的)、瓷器或玻璃的琺瑯和打印墨水(包括安全打印)，還有例如在化妝品和噴墨打印方面的應(yīng)用。該應(yīng)用在引用文獻(xiàn)中是已知的，例如“Industrielle Organische Pigmente”(W.Herbst and K.Hunger，VCH Verlagsgesellschaft mbH，Weinheim/New York，2nd，completely revised edition，1995)。
金屬的或非金屬的、無(wú)機(jī)片狀顆?；蝾伭鲜切Ч伭?尤其是金屬效果顏料或干擾色顏料)，也就是說(shuō)，除了賦予應(yīng)用介質(zhì)顏色，顏料還賦予了附加的性質(zhì)，例如，顏色的角度依賴(平視色，flop)、光澤(不是表面光澤)或紋理。對(duì)于金屬效果顏料，在直接導(dǎo)向的顏料顆粒上會(huì)發(fā)生大致導(dǎo)向的反射。在干擾色顏料的情況下，賦予顏色的效果要?dú)w功于光線在薄的、高折射層的干涉現(xiàn)象。
當(dāng)按照本發(fā)明的顏料為干擾色顏料(效果顏料)，他們是因角度變色的(goniochromatic)，并能產(chǎn)生極度明亮的、高度飽和的(有光澤的)顏色。他們相應(yīng)的非常適于與傳統(tǒng)的透明顏料聯(lián)合使用，例如有機(jī)顏料如二酮基吡咯并吡咯、喹吖啶酮、二噁嗪類、苝、異吲哚啉酮等，對(duì)于透明顏料很可能與效果顏料具有相似的顏色。然而，類似于例如EP 388932和EP402 943，當(dāng)透明顏料的顏色與效果顏料的顏色互補(bǔ)時(shí)，獲得了尤其有趣的聯(lián)合效果。
將按照本發(fā)明的顏料用于著色高分子量有機(jī)材料會(huì)具有優(yōu)異的效果。
使用按照本發(fā)明的顏料或顏料組合物著色的高分子量有機(jī)材料可以是天然的或人工合成的。高分子量有機(jī)材料通常具有約103-108g/mol或更多的分子量。它們可以是，例如天然樹脂、干燥油、橡膠或酪蛋白，或其衍生的天然物質(zhì)，如氯化橡膠、油改性的醇酸樹脂、粘膠、纖維素醚或酯，如乙基纖維素、乙酸纖維素、丙酸纖維素、乙酰丁酸纖維素或硝化纖維，但是優(yōu)選全部合成的有機(jī)聚合物(熱固性塑料或熱塑性物質(zhì))，其由聚合、縮聚或加成聚合獲得。從這些聚合樹脂的種類中可能提及一些化合物，特別是聚烯烴，比如聚乙烯、聚丙烯或聚異丁烯，以及取代聚烯烴，比如氯乙烯、乙酸乙烯酯、苯乙烯、丙烯腈、丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯或丁二烯的聚合產(chǎn)物，以及前面提到單體的共聚合產(chǎn)物，特別是ABS或EVA。
從這些加聚反應(yīng)樹脂和縮聚反應(yīng)樹脂系列中，還可提及比如被稱為酚醛塑料的甲醛和酚類的縮聚產(chǎn)物，以及被稱為氨基塑料的甲醛與尿素、硫脲或三聚氰胺的縮聚產(chǎn)物，還有被當(dāng)作涂料樹脂使用聚酯，飽和的比如醇酸樹脂，或不飽和的像順丁烯二酸樹脂，還有線性的聚酯和聚酰胺、聚氨酯或硅氧烷。
前面提到的高分子量化合物可以單獨(dú)存在，或以塑料固體或熔融物形式以混合物存在。它們也可能是單體形式或溶解的聚合物形式，作為涂料或印刷墨水的成膜物或粘合劑，比如，熟亞麻子油、硝化纖維，醇酸樹脂，三聚氰胺樹脂，以及脲醛樹脂或丙烯酸類樹脂。
根據(jù)預(yù)期用途，使用本發(fā)明的顏料或顏料組合物作為調(diào)色劑或制劑形式已被證明是有利的。
根據(jù)老化(conditioning)方法或預(yù)期應(yīng)用，在老化過程之前或之后，往顏料中加入一定量的質(zhì)地改良劑，如果這樣的操作對(duì)效果顏料用于高分子有機(jī)材料特別是聚乙烯的著色沒有副作用的話，那操作就是有利的。合適的質(zhì)地改良劑包括，特別是，至少含有18個(gè)碳原子的脂肪酸，比如硬脂酸或二十二烷酸，或它們的酰胺或金屬鹽特別是鎂鹽，以及增塑劑、蠟、樹脂酸，比如松香酸，松香皂，烷基酚或脂肪族醇，比如硬脂醇，或包含8到22個(gè)碳原子的1，2-二羥基化合物，比如1，2-十二烷基二醇，以及改性的松香順-丁烯二酸酯樹脂或反-丁烯二酸松香樹脂。質(zhì)地改良劑適宜的加入量為基于最終產(chǎn)品重量的0.1-30％，特別是2-15％。
依照本發(fā)明的顏料能以任意的著色有效量加入到被染色的高分子有機(jī)材料中。包含高分子有機(jī)材料，和基于這種高分子有機(jī)材料為0.01到80重量％，優(yōu)選為0.1到30重量％的本發(fā)明顏料的著色物質(zhì)組合物是有利的。在實(shí)踐中常用的濃度為1-20重量％，特別是約10重量％。
高濃度，例如那些超過30重量％的具有格外低粘度的本發(fā)明的顏料在特定制劑中為濃縮物(“母煉膠(masterbatche)”)的形式，以便仍保持可加工性，其可用作生產(chǎn)具有相對(duì)低顏料含量的著色材料所用的著色劑。
為了著色有機(jī)材料，基于本發(fā)明的顏料可以單獨(dú)使用。然而，為了盡可能達(dá)到不同的色調(diào)或顏色效果，除加入基于本發(fā)明的效果顏料外，加入任意需要量的其它著色組分比如白色、彩色、黑色或效果顏料到高分子有機(jī)材料中也是可行的。當(dāng)有色顏料與基于本發(fā)明的效果顏料一起混合使用時(shí)，總量適宜為高分子有機(jī)材料重量的0.1到10重量％。通過基于本發(fā)明的效果顏料和具有另一種顏色特別是互補(bǔ)色的著色顏料的優(yōu)選結(jié)合而能提供特別高的因角變色差值(goniochromicity)，使用上述效果顏料和使用上述著色顏料著色，則在10°測(cè)量角下，其色彩差別(ΔH*)為20-340，特別150-210。
優(yōu)選，按照本發(fā)明的效果顏料與透明有色顏料結(jié)合，很可能透明有色顏料存在于與本發(fā)明的顏料相同的介質(zhì)中，或存在于相鄰的介質(zhì)中。多層效果涂層是上述效果顏料與有色顏料有利的存在于相鄰介質(zhì)中的一個(gè)例子。
用基于本發(fā)明的顏料實(shí)施對(duì)高分子有機(jī)基體的著色。比如，通過軋制機(jī)或混煉或研磨設(shè)備，將該顏料，合適的話以母煉膠的形式與這種基體混合。然后將被著色的材料通過已知方法加工成所需要的最終形式，比如混煉、壓模、擠出、涂覆、澆鑄或注射成型。在加入顏料之前或之后，塑料工業(yè)中所有的常用添加劑，比如增塑劑、填料、穩(wěn)定劑，都可以以其通常的用量加入到聚合物中。特別的，為了生產(chǎn)非剛性的成型制品，或降低它們的脆性，希望在成型之前向高分子化合物中加入增塑劑，比如磷酸、苯二甲酸或癸二酸的酯。
對(duì)于有色涂料和打印墨水，將高分子量有機(jī)材料和按照本發(fā)明的顏料，適當(dāng)?shù)那闆r下與常規(guī)試劑如填料、其他顏料、干燥劑或增塑劑一起精細(xì)地分散或溶解于同一種有機(jī)溶劑或溶劑混合物中，對(duì)于將被單獨(dú)溶解或分散的單獨(dú)組分或者對(duì)于將被一起溶解或分散的一定數(shù)量的組分，并且之后對(duì)于所有將合并在一起組分，這是可能的。
將基于本發(fā)明的顏料分散到要被染色的高分子有機(jī)材料中，以及加工基于本發(fā)明的顏料組合物的過程，適宜在相對(duì)較弱的剪切力條件下實(shí)施，這樣這些效果顏料不會(huì)被分散成更小的部分。
所得的著色，比如在塑料、涂料或打印墨水中，優(yōu)選是在涂料或打印墨水中，更優(yōu)選在涂料中，是以極好的性質(zhì)，特別是極高的飽和度、杰出的不褪色性和高的因角變色差值為特征的。
當(dāng)被著色的高分子材料是一種涂料時(shí)，它尤其是一種特殊涂料，特別是汽車面漆。
基于本發(fā)明的顏料也適于嘴唇或皮膚的化妝以及頭發(fā)或指甲染色。
本發(fā)明相應(yīng)地涉及化妝品制劑或配方，其含有0.0001-90重量％的硅或氧化硅薄片和/或基于本發(fā)明的顏料，以及基于化妝品制劑或配方總重量為10-99.9999％的適合化妝品用的載體材料。
這樣的化妝品制劑或配方比如口紅、胭脂、粉底、指甲油和洗發(fā)劑。
這些顏料可以單獨(dú)使用或以混合物的形式使用。另外，可以將基于本發(fā)明的顏料與其它顏料和/或著色劑一起使用，比如在前文描述過的組合或如化妝品制劑中已知的。
這些基于本發(fā)明的化妝品制劑和配方適宜含有占制劑總重量為0.005-50重量％的基于本發(fā)明的顏料。
用于基于本發(fā)明的化妝品制劑和配方的合適的載體材料包括用于此類組合物的常用材料。
基于本發(fā)明的化妝品制劑和配方可以有多種形式，比如條狀、軟膏、霜、乳液、懸浮液、分散液、粉末或溶液形式。它們可以是例如口紅、睫毛膏制劑、胭脂、眼影、粉底、眼線膏、粉或指甲油。
如果該制劑是條狀的形式，例如唇膏、眼影、胭脂或粉底，則該制劑包含了相當(dāng)一部分脂肪組分，其可以包含一種或多種蠟，例如地蠟、羊毛脂、羊毛脂醇、氫化羊毛脂、乙酰化羊毛脂、羊毛脂蠟、蜂蠟、小燭樹蠟、微晶蠟、巴西棕櫚蠟、鯨蠟基醇、硬脂酰基醇、可可脂、羊毛脂脂肪酸、礦脂、石油凍、在25℃時(shí)為固態(tài)的單、雙或三甘油酯或脂肪酯、硅氧烷蠟例如甲基十八烷氧化聚硅氧烷、聚(二甲基甲硅烷氧基)硬脂氧基聚硅氧烷、硬脂酸單乙醇胺、松香及其衍生物例如乙二醇松香酸酯、甘油松香酸酯、在25℃時(shí)為固態(tài)的氫化油、糖的甘油酯和鈣、鎂、鋯和鋁的油酸鹽、肉豆蔻酸鹽(myristates)、lanolates、硬脂酸鹽和二羥基硬脂酸鹽。
脂肪組分還可以包括至少一種蠟和至少一種油的混合物，在這種情況下，例如下面的油是合適的石蠟油、purcelline油、全氫化角鯊烯、甜杏仁油、鱷梨油、胡桐油、蓖麻油、芝麻油、霍霍巴油、具有約310-410℃的沸點(diǎn)的礦物油、硅油例如二甲基聚硅氧烷、亞油(linoleyl)醇、linoleyl醇、油醇、谷粒油如小麥胚芽油、異丙基lanolate、異丙基十六烷酸酯、豆蔻酸異丙酯，豆蔻酸丁酯、鯨蠟基豆蔻酸酯、鯨蠟基硬脂酸酯、丁基硬脂酸酯、癸基油酸酯、乙酰基甘油酯、醇和多元醇例如乙二醇和甘油的辛酸酯和癸酸酯、醇和多元醇例如鯨蠟基醇、異硬脂基醇、異鯨蠟基lanolate、己二酸異丙酯、己基月桂酸酯和辛基十二烷醇的蓖麻酸酯。
在這種條狀形式的制劑中，脂肪組分大體上構(gòu)成制劑總重的99.91重量％。
按照本發(fā)明的化妝品的制劑和配方可附加地包含進(jìn)一步的組分，例如，二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、單烷醇酰胺、無(wú)色的聚合的、無(wú)機(jī)的或有機(jī)的填料、防腐劑、UV過濾劑或其它助劑和用于化妝品的常規(guī)助劑，例如天然的或合成的或半合成的二或三甘油酯、礦物油、硅油、蠟、脂肪醇、Guerbet醇或其酯、親油的功能性化妝品活性成分，其包括防曬過濾劑，或這些物質(zhì)的混合物。
適于皮膚化妝用的親油的功能性化妝品活性成分、活性成分組合物或活性成分提取物是被允許皮膚或局部應(yīng)用的一種成分或該成分的組合物。在下面將用舉例的方式陳述。
具有對(duì)皮膚表面和頭發(fā)凈化作用的活性成分；這包含所有能清潔肌膚的物質(zhì)，如油、肥皂、合成洗滌劑和固態(tài)物質(zhì)；
具有去臭和抑汗作用的活性成分它們包括基于鋁鹽或鋅鹽的止汗藥，包含殺菌或抑菌去臭物質(zhì)的除臭劑，例如三氯生、六氯酚、醇或陽(yáng)離子物質(zhì)，例如，季銨鹽，和吸味劑，例如Grillocin(蓖麻酸鋅和不同添加劑的混合物)或檸檬酸三乙酯(任選與抗氧化劑，如丁基羥基甲苯結(jié)合)或離子交換樹脂；能夠提供陽(yáng)光防護(hù)(UV過濾)的活性成分適合的活性成分是濾光物質(zhì)(遮光劑)，其能夠從陽(yáng)光中吸收UV輻射并將其轉(zhuǎn)化為熱；按照所需的作用，優(yōu)選以下的光防護(hù)劑能夠在約280-315nm的范圍內(nèi)選擇性地吸收導(dǎo)致曬斑的高能UV輻射并透射例如315-400nm(UV-A范圍)的長(zhǎng)波長(zhǎng)范圍的光防護(hù)劑(UV-B吸收劑)，以及只吸收315-400nm的UV-A范圍的長(zhǎng)波長(zhǎng)輻射的光防護(hù)劑(UV-A吸收劑)；適合的光防護(hù)劑為，例如，有機(jī)UV吸收劑對(duì)氨基苯甲酸衍生物、水楊酸衍生物、二苯甲酮衍生物、聯(lián)苯酰甲烷衍生物、二苯基丙烯酸酯衍生物、苯并呋喃衍生物、包含一種或多種有機(jī)硅自由基的聚合的UV吸收劑、肉桂酸衍生物、樟腦衍生物、三苯氨基-s-三嗪衍生物、苯基苯并咪唑磺酸及其鹽、基鄰氨基苯甲酸鹽、苯并三唑衍生物，和/或選自氧化鋁或氧化硅涂覆的TiO2、氧化鋅或云母的無(wú)機(jī)微顏料；抗昆蟲的活性成分(驅(qū)蟲劑)是一種意圖阻止昆蟲接觸皮膚且在那阻止昆蟲變得有活性的試劑；它們將昆蟲趕走并慢慢的汽化；最長(zhǎng)用的驅(qū)蟲劑是二乙基甲苯酰胺(DEET)；其它普通的驅(qū)蟲劑。參見例如“Pflegekosmetik”(W.Raab and U.Kindl，Gustav-Fischer-Verlag Stuttgart/New York，1991)中的161頁(yè)；抗化學(xué)和機(jī)械影響的活性成分這些包括在皮膚和外部有害物質(zhì)之間形成屏障的所有物質(zhì)，如，石蠟油、硅油、植物油、PCL產(chǎn)品和為了抵抗水溶液用的羊毛脂、成膜劑如藻酸鈉、三乙醇胺藻酸鹽、聚丙烯酸酯、聚乙烯醇或?yàn)榱说挚褂袡C(jī)溶劑的影響用的纖維素醚，或?yàn)榱说挚乖谄つw上的危險(xiǎn)的機(jī)械應(yīng)力而作為潤(rùn)滑劑的基于礦物油、植物油或硅油的物質(zhì)；保濕物質(zhì)將例如以下物質(zhì)用作控濕劑(保濕劑)乳酸鈉、尿素、醇、山梨糖醇、甘油、丙二醇、膠原蛋白、彈性蛋白和透明質(zhì)酸；具有角質(zhì)成形效果的活性成分苯甲?；^氧化物、視黃酸、膠體硫和間苯二酚；
抗菌劑，如，三氯生或季銨化合物；可皮膚施用的油質(zhì)的或油溶性維生素或維生素衍生物例如維生素A(以其游離酸或衍生物形式的視黃醇)、泛醇、泛酸、葉酸、及其結(jié)合、維生素E(生育酚)、維生素F；必需脂肪酸、煙酰胺(煙酸酰胺)；基于維生素的胎盤提取物活性成分組合物，尤其包含維生素A，C，E，B1，B2，B6，B12，葉酸，生物素，氨基酸，酶以及微量元素鎂、硅、磷、鈣、錳、鐵或銅的化合物；皮膚修復(fù)復(fù)合物從失活的和分解的雙歧桿菌群的細(xì)菌培養(yǎng)物獲得；植物和植物提取物例如山金車酊、蘆薈、須苔蘚、常春藤、刺蕁麻、人參、散沫花葉、洋柑桔、金盞花、迷迭香、洋蘇草、馬尾或百里香；動(dòng)物提取物例如蜂王漿、蜂膠、蛋白質(zhì)或胸腺提取物；可皮膚施用的化妝品油Miglyol 812型中性油、杏仁油、鱷梨油、巴巴蘇仁油、棉籽油、玻璃苣油、薊油、花生油、γ-oryzanol、rosehip-seed油、麻油、榛子油、黑醋栗油、霍霍巴油、櫻桃-石油、鮭魚油、亞麻籽油、玉米籽油、澳大利亞堅(jiān)果油、杏仁油、晚櫻草油、貂油、橄欖油、山核桃油、桃核油、阿月渾子果油、油菜油、稻米油、蓖麻油、紅花油、芝麻油、大豆油、向日葵油、茶樹油、葡萄籽油或小麥胚芽油；條狀制劑優(yōu)選為無(wú)水的，但在特定的情況下可以包含一定量的水，然而，所用水大體上不能超過40重量％，基于化妝品制劑的總重量計(jì)。
如果按照本發(fā)明的化妝品制劑和配制是半固體產(chǎn)品的形式，也就是說(shuō)是膏或霜的形式，同樣地它們可以是無(wú)水的或含水的。例如，這樣的制劑和配放是睫毛油、眼線、粉底、胭脂、眼影或用于處理眼下的圈的組合物。
在另一方面，如果這種膏或霜是含水的，它們尤其是水包油型或油包水型乳液，除顏料外，其包括1-98.8重量％的脂肪相，1-98.8重量％的水相和0.2-30重量％的乳化劑。
這些膏和霜還可包含進(jìn)一步的傳統(tǒng)添加劑，例如，香料、抗氧劑、防腐劑、成凝膠劑、UV過濾劑、著色劑、顏料、珠光劑、無(wú)色聚合物以及無(wú)機(jī)或有機(jī)填料。
如果制劑是粉末的形式，其基本上由礦物的或無(wú)機(jī)的或有機(jī)的填料，例如，滑石、陶土、淀粉、聚乙烯粉末或聚酰胺粉末以及助劑如粘結(jié)劑、著色劑等組成。
在該制劑中同樣可以包含各種用于化妝品中的傳統(tǒng)助劑，如香味劑、抗氧劑、防腐劑等等。
如果按照本發(fā)明的化妝品制劑和配方是指甲油，其基本上由在溶劑體系中的溶液形式的硝化纖維和天然或合成聚合物構(gòu)成，該溶液很有可能包含其它助劑，例如珠光劑。
在該實(shí)施方案中，著色聚合物以約0.1-5重量％的量存在。
按照本發(fā)明的化妝品制劑和配方也可用來(lái)染發(fā)，在此種情況下它們是以香波、霜或凝膠的形式使用，其包含了常用于化妝品工業(yè)的基本物質(zhì)和本發(fā)明顏料。
按照本發(fā)明的化妝品制劑和配方可用傳統(tǒng)方式制備，例如將各種成分混合或攪拌在一起，任選加熱以使混合物熔融。
下面的實(shí)施例舉例說(shuō)明了本發(fā)明而不限制其范圍。除非另外明確指出，百分?jǐn)?shù)和份數(shù)分別為重量百分?jǐn)?shù)和重量份數(shù)。
實(shí)施例實(shí)施例1將一片尺寸為4×4cm的平板玻璃作為目標(biāo)材料放置于真空室(BAK 600，Balzers AG)中，根據(jù)需要，在該真空室中使用電子槍或焦耳加熱可汽化各種引入的物質(zhì)。首先，在1.3310-2Pa的壓力下利用引入的鋁(焦耳加熱，1400-1500℃)和氧化硅(電子槍)，其中二者的蒸汽噴射重疊，從而以0.2nm/s的汽化沉積率建立金屬鋁和SiO的混合層；然后，在該層的上面由引入的二氧化鈦汽化沉積(電子槍)成TiO2層。
SiO/Al層和TiO2層的厚度可使用顯微掃描設(shè)備測(cè)定，SiO層的化學(xué)計(jì)量數(shù)由ESCA測(cè)定。用D65標(biāo)準(zhǔn)光照明于10°和45°的視角下測(cè)量反射光顏色(CIE-L*C*h)。根據(jù)實(shí)施例1所獲得的樣品1和2的SiO/Al層和TiO2層的厚度在表1中給出。于10°和45°的視角下樣品1和2的反射顏色在表2中給出。
實(shí)施例2重復(fù)實(shí)施例1，但汽化鋁和二氧化硅而不是鋁和氧化硅。按照實(shí)施例2所獲得的樣品3的SiO2/Al層和TiO2層的厚度在表1中給出。于10°和45°的視角下樣品3的反射顏色在表2中給出。
實(shí)施例3重復(fù)實(shí)施例2，但汽化二氧化硅，而不是二氧化鈦，此外，氧化硅在二氧化硅之后汽化。按照實(shí)施例3所獲得的樣品4的SiO2/Al層、SiO2層和SiO層的厚度在表1中給出。于10°和45°的視角下樣品4的反射顏色在表2中給出。
在實(shí)施例1-3中，控制汽化使鋁與SiO和/或SiO2的重量比約為50∶50。
表1
表2
實(shí)施例4在氬氣下將樣品2和3在650℃加熱2小時(shí)。用這種方式所獲得的樣品2’和3’于10°和45°的視角下的反射顏色在表3中給出。
表權(quán)利要求
1.一種片狀顏料，其顆粒大體上具有2μm-5mm的長(zhǎng)度，2μm-2mm的寬度和20nm-1.5μm的厚度，以及長(zhǎng)度和厚度之比至少2∶1，其包括(a)一個(gè)由煅燒含有SiOz和一種金屬的層而得到的層，其中0.03≤z≤2.0。
2.按照權(quán)利要求1的片狀顏料，其中層(a)形成顏料的內(nèi)核。
3.按照權(quán)利要求1或2任一項(xiàng)的片狀顏料，其包括(b1)一個(gè)SiOz層，(a)一個(gè)由煅燒含有SiOz和一種金屬的層而得到的層，(b2)一個(gè)SiOz層，其中0.03≤z≤2.0。
4.按照權(quán)利要求2或3任意一項(xiàng)的片狀顏料，其包括(c1)一個(gè)高折射指數(shù)的金屬氧化物的層，優(yōu)選TiO2，(b1)任選的，一個(gè)SiOz層，(a)一個(gè)由煅燒含有SiOz和一種金屬的層而得到的層，(b2)任選的，一個(gè)SiOz層，其中0.03≤z≤2.0，和(c2)一個(gè)高折射指數(shù)的金屬氧化物的層，優(yōu)選TiO2；或(c1)一個(gè)碳層，(b1)一個(gè)SiOz層，(a)一個(gè)由煅燒含有SiOz和一種金屬的層而得到的層，(b2)一個(gè)SiOz層，其中0.03≤z≤2.0，和(c2)一個(gè)碳層；或(c1)一個(gè)含有碳化硅(SiC)的層，(b1)一個(gè)SiOz層，(a)一個(gè)由煅燒含有SiOz和一種金屬的層而得到的層，(b2)一個(gè)SiOz層，其中0.03≤z≤2.0，和(c2)一個(gè)含有碳化硅(SiC)的層。
5.按照權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)的片狀顏料，其中0.03≤z≤0.95。
6.按照權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)的片狀顏料，其中0.95≤z≤2.0，優(yōu)選1.40≤z≤2.0，更優(yōu)選2.0。
7.按照權(quán)利要求1-6任一項(xiàng)的片狀顏料，其中金屬是Al、Cu、Mo、V、Ag、Cr、Zr、Nb、Ni、Fe、Co、Ti或其合金，如鉻-鎳、鐵-鎳、鐵-鉻和鎳-鈷，優(yōu)選鋁。
8.按照權(quán)利要求1-7任一項(xiàng)的片狀顏料的制備方法，包括a)將分離劑層蒸汽沉積至載體上，b)然后，同時(shí)將金屬和SiOz蒸汽沉積在分離劑層上，其中0.03≤z≤2.0，c)將分離劑溶解于溶劑中，d)從溶劑中分離出產(chǎn)品，和e)煅燒產(chǎn)品。
9.按照權(quán)利要求8的方法，其中1.0≤z≤1.8。
10.按照權(quán)利要求9的方法，其中在步驟(b)中用兩個(gè)分離的汽化器進(jìn)行SiOz/金屬層的蒸汽沉積，一個(gè)汽化器裝有包括Si和SiO2、SiOz或其混合物的混合物，其中1.0≤z≤1.8，另一個(gè)汽化器裝有金屬。
11.一種按照權(quán)利要求8-10任一項(xiàng)的方法所獲得的片狀顏料。
12.按照權(quán)利要求1-7和11任一項(xiàng)的顏料的用途，用于油漆、紡織品、噴墨打印、化妝品、涂料組合物、塑料、打印墨水以及瓷器和玻璃的琺瑯。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種片狀顏料，其包括(a)一個(gè)由煅燒含有SiO
文檔編號(hào)C09C1/00GK1742059SQ200480002574
公開日2006年3月1日 申請(qǐng)日期2004年1月15日 優(yōu)先權(quán)日2003年1月23日
發(fā)明者P·布亞德 申請(qǐng)人:西巴特殊化學(xué)品控股有限公司