專利名稱：含羧基的酸性酯的輻射固化粘合劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新的含有馬來酸酯和/或富馬酸酯的輻射固化粉末涂料粘合劑以及這些粘合劑用作涂料組合物的組分的用途。
背景技術(shù)：
與熱固型粉末相比，輻射固化粉狀粘合劑的使用具有固有的優(yōu)勢(shì)流平和固化是兩個(gè)獨(dú)立可以控制的過程。因此，通常首先熔融應(yīng)用的粉末涂料，并容許有充足的時(shí)間得到想要的流平，之后再利用高能量光化學(xué)輻射固化涂料。
為了也能涂布熱敏基質(zhì)，熔融步驟應(yīng)在盡可能最低的溫度(≤120℃)且盡可能最短的時(shí)間內(nèi)完成，以確保涂料組合物有好的流動(dòng)性且不至于破壞基質(zhì)。
輻射固化粘合劑以粉末涂料化學(xué)領(lǐng)域眾所周知的化學(xué)系統(tǒng)為基礎(chǔ)，比如帶丙烯酸基團(tuán)的聚酯或聚丙烯酸酯。尿烷丙烯酸酯尤其作為高質(zhì)量的涂料來使用。
盡管EP-A410242描述了這類粘合劑在有機(jī)溶劑中的制備方法，但DE19939843教導(dǎo)了其使用高比例的10-95重量％結(jié)晶組分的無溶劑制備方法，該結(jié)晶組分由單異氰酸酯或二異氰酸酯與(甲基)丙烯酸單羥烷基酯合成。
盡管它們具有非常好的涂料屬性，但是這些粉末涂料的貯存穩(wěn)定性很差。這些粉末在研磨和篩選過程會(huì)結(jié)塊，因此只有在冰冷的環(huán)境溫度下才可能用于工業(yè)生產(chǎn)，但這是不切實(shí)際的。
WO-A03044111描述了耐貯存的粉狀無定形的尿烷丙烯酸酯，它可以在室溫下研磨而不會(huì)結(jié)塊，并且熔融后的粘度相當(dāng)?shù)汀＿@些化合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高于45℃。為了上述粉末涂料粘合劑具有好的流平，高于120℃的熔融溫度是必要的，但是該溫度對(duì)于一些重要的基質(zhì)比如某些塑料和木材類來說太高。
因此，本發(fā)明的目的就是改進(jìn)已知的輻射固化粉末涂料系統(tǒng)，使得它們即使在≤120℃的熔融溫度依然具有令人滿意的流平性能，且對(duì)可磨性和貯存穩(wěn)定性沒有負(fù)面影響。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明涉及粘合劑組合物，它的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為30-90℃且包括30℃和90℃，并包括A)一種或多種結(jié)晶馬來酸酯或富馬酸酯，和B)一種或多種無定形或部分結(jié)晶樹脂，該樹脂含有至少一種在光化輻射下和烯鍵式不飽和化合物反應(yīng)形成聚合物的基團(tuán)。
本發(fā)明還涉及一種制備涂料組合物的方法，其包括將上述粘合劑組合物與一種或多種輔助劑或添加劑混合，這些輔助劑或添加劑選自可光化輻射活化的引發(fā)劑，由UV或可見光活化的光敏引發(fā)劑，有機(jī)過氧化物，無機(jī)過氧化物，偶氮化合物，UV吸收劑，空間位阻胺(HALS)，抗氧化劑，填料抗沉降劑，消泡劑，濕潤(rùn)劑，流動(dòng)調(diào)節(jié)劑，活性稀釋劑，增塑劑，催化劑，增稠劑，顏料，染料和消光劑。
本發(fā)明還涉及由上述粘合劑組合物得到的涂料以及涂布了該涂料的基質(zhì)。
除了實(shí)施例或另行指出，在說明書和權(quán)利要求中涉及組分的量、反應(yīng)條件等的所有數(shù)字和表述應(yīng)理解為在一切情況下均用術(shù)語“大約”修正。
我們已發(fā)現(xiàn)，通過添加單體馬來酸酯和/或富馬酸酯到輻射固化粉末涂料中能得到具有需要的熔融行為的耐貯存粉末涂料，它在室溫具有好的可磨性。
本發(fā)明提供粘合劑組合物，它的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg為30-90℃并包括30℃和90℃，其包括A)一種或多種結(jié)晶馬來酸酯和/或富馬酸酯，B)一種或多種無定形或部分結(jié)晶樹脂，該樹脂含有至少一種在光化輻射下和烯鍵式不飽和化合物反應(yīng)形成聚合物的基團(tuán)，和C)任選的輔助劑或添加劑。
光化輻射應(yīng)理解為電磁電離化輻射，尤其是電子束、UV射線和可見光(Roche Lexikon Medizin，第4版；Urban & Fischer Verlag，Munich 1999)。
按照本發(fā)明熔點(diǎn)是指在1bar大氣壓下結(jié)晶富馬酸酯或馬來酸酯(組分A)熔融的溫度。相反地，無定形樹脂(例如，在組分B中)無明確的熔點(diǎn)。無定形樹脂具有多種特征溫度，在這些溫度下該物質(zhì)的特性發(fā)生改變。上述溫度之一是玻璃化轉(zhuǎn)化溫度T(g)，它描述了從固體狀態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)橄鹉z態(tài)或粘態(tài)的轉(zhuǎn)化。對(duì)于半結(jié)晶樹脂(如也用于組分B的)可具有玻璃化轉(zhuǎn)化溫度Tg和熔點(diǎn)。后者始終高于前者。詳細(xì)的描述記載于H.-G.Elias的《聚合物科學(xué)介紹》第10.2.4章‘Moduli and Poisson Ratios’，330-332頁(1997，VCH Verlagsgesellschaft，Weinheim)。
用在A)的馬來酸酯或富馬酸酯ROOC-CH＝CH-COOR’可以是半酯或全酯，可以是單一化合物也可以是任何所需的相互混合物。優(yōu)選它們的熔點(diǎn)在20-180℃，更優(yōu)選在40-140℃，最優(yōu)選在80-135℃并包括端點(diǎn)溫度。
所述分子式中的R是任選不飽和的脂肪基，脂環(huán)基，芳基脂肪基或任選含有雜原子的芳香基，并且R’是氫或者同樣任選不飽和的脂肪基，脂環(huán)基，芳基脂肪基或任選含有雜原子的芳香基。
原則上，R和R’也可以含有官能團(tuán)，例如乙烯基，烯丙基，環(huán)氧基，氰基，異氰酸根基，氨基，硫醇基，羥基，鹵素，硝基，砜基，硫氧基，酰胺，醚，酯，羧酸，脲，氨基甲酸乙酯，脲二酮，脲基甲酸酯，縮二脲，異氰脲酸酯，硫酯，硫代酰胺，羧基，羰基，芳基和/或酰基。
R優(yōu)選甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，異丁基，叔丁基，戊基，己基，庚基，辛基，壬基，癸基，十二烷基，環(huán)庚基或環(huán)己基，更優(yōu)選乙基，異丙基，正丁基或環(huán)己基。
尤其優(yōu)選如下化合物富馬酸二烷基酯R-OOC-CH2＝CH2-COOR’，其中R＝R’＝甲基，環(huán)己基或十二烷基；富馬酸半酯R-OOC-CH2＝CH2-COOH，其中R＝甲基，乙基，異丙基，環(huán)己基，烯丙基，十二烷基，炔丙基或丁基；馬來酸二烷基酯R-OOC-CH2＝CH2-COOR’，其中R＝R’＝環(huán)己基或十二烷基；或馬來酸半酯R-OOC-CH2＝CH2-COOH，其中R＝乙基，異丙基，環(huán)己基或十二烷基。
在上述提及的A)中尤其優(yōu)選僅使用富馬酸酯，尤其是富馬酸半酯。
按照EP-A69926可容易地產(chǎn)業(yè)化獲得本發(fā)明粘合劑組合物中所含的馬來酸酯或富馬酸酯，其通過馬來酸酐和適宜的醇或醇混合物反應(yīng)，任選地隨后進(jìn)行異構(gòu)化而制得。
組分B)含有一種或多種無定形或部分結(jié)晶樹脂，該樹脂含有至少一個(gè)在光化輻射下可聚合的基團(tuán)。上述樹脂的例子是聚酯，聚碳酸酯，聚丙烯酸酯，聚醚，聚氨酯，聚酰胺或上述聚合物的任意所需混合物，它們含有至少一個(gè)在光化輻射下可聚合的基團(tuán)。
通過光化輻射可聚合的基團(tuán)的例子是乙烯基，乙烯基醚，丙烯基，烯丙基，馬來?；?maleinyl)，富馬?；R來酰亞胺基，雙環(huán)戊二烯基，丙烯酰胺，丙烯酸基和甲基丙烯酸基。優(yōu)選乙烯基醚，丙烯酸基和/或甲基丙烯酸基。更優(yōu)選丙烯酸基。
合適的聚酯或聚酰胺通?？梢酝ㄟ^不飽和酸或酐，如馬來酸(酐)和富馬酸與含有多個(gè)OH和/或NH基的化合物反應(yīng)得到。
合適的聚酯、聚碳酸酯或聚氨酯可以例如通過含有2-12個(gè)碳原子，優(yōu)選2-4個(gè)碳原子且含有OH基團(tuán)的不飽和化合物與例如含有酸、酯或酰氯基的聚酯或聚碳酸酯或含有NCO基團(tuán)的聚氨酯反應(yīng)制備得到。
含有OH基團(tuán)的合適的不飽和化合物的例子有(甲基)丙烯酸羥乙酯，2-和3-羥丙基(甲基)丙烯酸酯和2-，3-和4-羥丁基(甲基)丙烯酸酯，以及含有羥基的乙烯基醚，例如羥丁基乙烯基醚，和它們的混合物。
其他可使用的含有OH基團(tuán)的不飽和化合物是含有OH基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯或酰胺，它們可以通過高達(dá)n-1當(dāng)量的(甲基)丙烯酸和n-羥基醇，胺，氨基醇和/或它們的混合物反應(yīng)制得。合適的n-羥基醇有丙三醇，三羥甲基丙烷和/或季戊四醇。
也可以使用含有環(huán)氧基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯與(甲基)丙烯酸反應(yīng)得到的產(chǎn)品。因此，甲基丙烯酸縮水甘油酯和丙烯酸反應(yīng)獲得丙烯酸/甲基丙烯酸甘油酯的混合物，使用該混合物也是有利的。
酸值大于5的聚酯和含有縮水甘油基的(甲基)丙烯酸酯(如甲基丙烯酸縮水甘油酯)反應(yīng)得到的產(chǎn)品也是合適的。
對(duì)于合成不飽和聚酯、聚碳酸酯和聚氨酯來說，優(yōu)選含有OH基團(tuán)的不飽和化合物是羥乙基丙烯酸酯和異構(gòu)羥丙基丙烯酸酯。
只有在丙烯酸酯和乙烯基芳族單體聚合之后，聚丙烯酸酯才可以通過輻射固化改性。這可通過官能基團(tuán)實(shí)現(xiàn)，該官能基團(tuán)對(duì)聚丙烯酸酯制備條件是惰性的并且僅在隨后被進(jìn)一步改性得到不飽和輻射固化基團(tuán)。下列是實(shí)現(xiàn)該目的的合適基團(tuán)的例子

含有至少一個(gè)在光化輻射下可聚合基團(tuán)的各種無定形或部分結(jié)晶樹脂也可以商購(gòu)得到，如UVECOAT系列產(chǎn)品(來自UCB S.A.，BE)和URACROSSP系列產(chǎn)品(來自DSM N.V.，NL)。
通常用于底漆、油漆、印刷油墨、密封劑和粘合劑技術(shù)的添加劑或輔助劑或可以作為組分C)。這些也包括可通過光化輻射活化的引發(fā)劑，它可引發(fā)適當(dāng)?shù)目删酆匣鶊F(tuán)的自由基聚合反應(yīng)。優(yōu)選由UV或可見光活化的光敏引發(fā)劑。光敏引發(fā)劑是眾所周知的可商購(gòu)化合物，它分為單分子引發(fā)劑(類型I)和雙分子引發(fā)劑(類型II)。合適的(類型I)系統(tǒng)的例子是芳香酮化合物，例如，結(jié)合了季胺的苯酮，烷基苯酮，4，4’-二(二甲基氨基)苯酮(米希勒酮)，蒽酮和鹵代苯酮或所述類型的混合物。(類型II)引發(fā)劑也是適合的，例如安息香及其衍生物，苯偶酰縮酮，氧化酰基膦例如2，4，6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦，氧化二?；?，苯基乙醛酸酯，樟腦醌，α-氨基烷基苯基酮，α，α-二烷氧基苯乙酮和α-羥基烷基苯基酮。還可使用這些化合物的混合物。優(yōu)選那些能經(jīng)粉末涂料工藝混合良好并且不會(huì)降低粘合劑的貯存穩(wěn)定性或可磨性的化合物。所述化合物的例子有1-羥基環(huán)己基二苯甲酮，苯偶酰二甲基縮酮，或顏料系統(tǒng)中的一些化合物，如2-甲基-1-(4-(甲硫基)苯基-2-嗎啉)-1-丙酮或三甲基苯甲酰二苯基膦氧化物。
如果可聚合成分的固化另外通過熱引發(fā)，組分C適宜的化合物有過氧化物如二?；^氧化物例如苯甲酰過氧化物，烷基過氧化氫例如二異丙基苯單過氧化氫，烷基過酯例如叔丁基過安息香酯，二烷基過氧化物例如二叔丁基過氧化物，過氧二碳酸酯例如聯(lián)十六烷基過氧二碳酸酯，無機(jī)過氧化物例如過氧化硫酸氫銨、過氧化硫酸氫鉀，或偶氮化合物例如2，2’-偶氮雙[N-(2-丙烯基)-2-甲基丙酰胺]、1-[(氰基-1-甲基-乙基)偶氮]甲酰胺、2，2’-偶氮雙(N-丁基-2-甲基丙酰胺)、2，2’-偶氮雙(N-環(huán)己基-2-甲基丙酰胺)、2，2’-偶氮雙{2-甲基-N-[2-(1-羥丁基)丙酰胺}、2，2’-偶氮雙{2-甲基-N-[2-(1-羥丁基)]丙酰胺}或2，2’-偶氮雙{2-甲基-N-[1，1-雙(羥甲基)-2-羥乙基]丙酰胺}以及苯頻哪醇。這些自由基產(chǎn)生物能以熟知的方式與促進(jìn)劑，如鈷化合物和/或芳基胺結(jié)合。
其他可用的添加劑有穩(wěn)定劑，光穩(wěn)定劑如UV吸收劑和空間位阻胺(HALS)，抗氧化劑，填料和漆助劑如抗沉降劑、消泡劑和/或濕潤(rùn)劑，流動(dòng)調(diào)節(jié)劑，活性稀釋劑，增塑劑，催化劑和/或增稠劑，以及顏料，染料和/或消光劑。這些光穩(wěn)定劑的使用和類型例如描述于A.Valet，Lichtschutzmittel fürLacke，Vincentz Verlag，Hannover，1996中。
本發(fā)明還提供了一種本發(fā)明粘合劑組合物的制備方法，包括在40-140℃，優(yōu)選60-120℃下，將組分A)至C)以任何希望的順序加入混合在一起形成混合物，并通過攪拌、捏和或其他混合的形式混合，最后粉碎成為小顆粒。
合適的混合器有擠壓機(jī)，捏和機(jī)，優(yōu)選擠壓機(jī)。
擠壓條件相應(yīng)于其中組分B)的成分已經(jīng)是軟的溫度范圍，也就是高于B)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg，但是仍然低于組分A)的熔融點(diǎn)Tm。擠壓條件高于組分A)的熔融點(diǎn)Tm也是可能的，但只有在擠壓后酯A)從混合物中重結(jié)晶時(shí)才行。還可以分別用常規(guī)擠壓分配以及研磨、篩選A)和B)，和再簡(jiǎn)單地混合這些粉末。
組分C)可以在混合前加入到組分A)和B)其中一種組分中，也可以在混合期間或混合后加入到組分A)和B)中。
可以通過眾所周知的方式造粒，例如通過研磨，然后篩選除去粗顆粒或過細(xì)的顆粒部分。研磨后，優(yōu)選粘合劑組合物的平均顆粒大小小于200μm，更優(yōu)選小于100μm。
以這種方式制備的粉末粘合劑組合物可以用于涂布造型，涂布可以采用傳統(tǒng)的粉末涂布工藝，例如靜電粉末噴涂，渦輪電動(dòng)涂布，電磁刷或流化床涂布。然后通過加熱作用(例如用IR輻射體和/或在循環(huán)的空氣中或?qū)α骺緺t里)使涂層開始熔融。如果沒有加入顏料等就會(huì)形成一層透明膜。通過在130-220℃，優(yōu)選150-190℃加熱，和/或通過高能輻射例如UV輻射或電子束固化涂層。在優(yōu)選的后一種方式，熔融只需要低的溫度，優(yōu)選≤120℃，更優(yōu)選≤100℃，更特別優(yōu)選≤90℃，熔融時(shí)間優(yōu)選≤20分鐘，更優(yōu)選≤15分鐘，并最優(yōu)選≤10分鐘。
通過UV輻射的方式交聯(lián)的情況下，光引發(fā)劑必須均勻地加入到組分C)中。合適的光引發(fā)劑是常規(guī)使用的那些化合物，條件是它們對(duì)粉末特性如流動(dòng)性和耐貯性沒有負(fù)面影響即可。
以粘合劑的重量為基準(zhǔn)，在C)中提及的光引發(fā)劑用量在0.1-10重量％之間，優(yōu)選在0.1-5重量％。該光引發(fā)劑可以單物質(zhì)使用，或由于頻繁觀察到有利的協(xié)同作用，它們也可以互相結(jié)合使用。
本發(fā)明還提供了根據(jù)本發(fā)明制備的粉末涂料粘合劑在由木材、金屬、塑料或礦石物質(zhì)制造的基質(zhì)、已涂布基質(zhì)或由上述材料的任何所需組合組成的基質(zhì)上涂布的用途。尤其是用于MDF板或含有溫度敏感成分的預(yù)裝的高質(zhì)量貨物的工業(yè)涂漆，和家具、線圈、日常物品、摩托車主件和附件的涂漆。由塑料和金屬制成的復(fù)合材料也是合適的基質(zhì)。
尤其是在金屬或塑料部件上，含有游離羧酸酯的酯A)的使用能產(chǎn)生特別優(yōu)良的粘合性。
具體實(shí)施例方式
實(shí)施例下述實(shí)施例中所有的百分?jǐn)?shù)都是重量百分?jǐn)?shù)。
玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg通過示差掃描熱量計(jì)測(cè)量(DSC 12E，Mettler-ToledoGmbH，Giessen，DE)，溫度范圍為-15℃至+150℃(加熱速率10K/min)。
標(biāo)示的熔融溫度℃用毛細(xì)管熔點(diǎn)測(cè)定器測(cè)定(Büchi 530，Büchi LabortechnikAG，CH-9230 Flawil)。
根據(jù)DIN 53185滴定測(cè)定NCO含量。
實(shí)施例1無定形尿烷丙烯酸酯樹脂將2425.70g聚氨基甲酸酯類粘合劑I[1-異氰酸根-3-異氰酸甲基-3，5，5-三甲基環(huán)己烷(IPDI)](Bayer AG，Leverkusen，DE)裝入平緣罐中，然后在90℃將1.60g2，5-二叔丁基氫醌、4.00g2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2.00gDesmorapid Z(二月桂酸二丁基錫)(Bayer AG，Leverkusen，DE)和4.00g對(duì)甲氧基苯酚溶解于其中。接著伴隨放熱保持在90℃用3小時(shí)計(jì)量加入1179.24g羥丙基丙烯酸酯和383.46g1，2-乙二醇的混合物。隨著樹脂融解粘度增加，混合物加熱至116℃。攪拌1.5h后，NCO含量達(dá)到0.05重量％。熔融物被轉(zhuǎn)移到鋁碟中并放置冷卻。該無定形的、玻璃硬度的易碎產(chǎn)品的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg為49.2℃。
實(shí)施例2結(jié)晶富馬酸單環(huán)己酯單體在160℃超過50分鐘的時(shí)間里將200g環(huán)己醇滴加到196g馬來酸酐和2g碘的200g工業(yè)級(jí)烷基芳香烴混合物作溶劑的溶液中。熱濾反應(yīng)混合物，然后在水注真空下蒸發(fā)。剩余物在輕汽油/甲苯中重結(jié)晶得到無色結(jié)晶形式的富馬酸單環(huán)己酯，其熔點(diǎn)Tm為87℃。
實(shí)施例3涂料的生產(chǎn)實(shí)施例1的產(chǎn)品(組分B)用CA 80 a-2(Alpine，Augsburg，DE)切碎機(jī)切碎。被切碎的組分B)和實(shí)施例2的富馬酸酯(組分A)分別用ICM 4研磨機(jī)(Neumann & Esser GmbH，bach-Palenberg，DE，氣力分級(jí)器20m/s，旋度80m/s)研磨，然后通過120μm篩。稱出91.25重量％的粉碎的組分B)、7.00％的粉碎的組分A)，1.0重量％的Worlee Add 101(Worlee-chemie GmbH，Lauenburg，DE)作為流動(dòng)調(diào)節(jié)劑和0.75重量％的Irgacure2959光引發(fā)劑(CibaSpecialty Chemicals Inc.Basle，CH)裝入預(yù)混合容器，然后在Prism Pilot 3預(yù)混合器(Prism Ltd.，Lichfield，Staffordshire，UK，預(yù)混合設(shè)置20s，1200rpm)中預(yù)混合。接著在APV MP19-15PC擠壓機(jī)(APV Baker Ltd.，Newcastle-under-Lyme，Staffordshire，UK，參數(shù)設(shè)置溫度段135℃/設(shè)置溫度段240℃/軸旋轉(zhuǎn)速度150rpm/測(cè)量的熔融溫度53℃/計(jì)量速度5.0/擠壓機(jī)平均負(fù)荷55％)中擠壓。產(chǎn)生的碎片在ICM 4研磨機(jī)(Neumann & Esser，bach-Palenberg，DE，氣力分級(jí)器20m/s，旋度80m/s)研磨，然后通過120μm篩，立即用ITW Gema噴射槍(ITW Gema AG，St.Gallen，CH，50-60mV，不定壓，不定計(jì)量速度)噴射到灰涂線圈涂料薄片上(線圈涂料薄片，灰色，100×200mm，Zanders，Solingen，DE)。薄膜在循環(huán)空氣烤爐中融解，如表1中所示。將熱的線圈涂料薄片用購(gòu)自Weiner & Pfleicherer-HildebrandStrahlentechnik GmbH，Oberbohlingen，DE的IST S131 P-7FO儀器產(chǎn)生的UV光照射(CK normal 2，皮帶速度10米/分)。薄膜立即變硬，將其冷卻至室溫并放置60分鐘后進(jìn)行評(píng)估。在大約1kg的接觸壓力下，用在丙酮中浸泡過的棉絮團(tuán)來回100次擦拭薄膜來測(cè)定耐溶劑性。在角度為60和85°時(shí)根據(jù)DIN67530用micro-TRI光澤計(jì)(購(gòu)自BYK-Gardner GmbH，82538 Geretsried，DE)測(cè)定光澤度。
薄膜具有耐溶劑性和耐刮性，還具有流動(dòng)性和光澤度，如表1所示。
表1 涂料實(shí)驗(yàn)例 時(shí)間/分溫度/℃ 層/μm光澤度60°/85°流動(dòng)性 丙酮1 5 100 66-10383.5/95.5良好 02 10 100 53-65 83.2/97.1良好 03 10 9061-83 88.1/92.5良好 04 15 8062-92 87.9/91.7良好 05 5 120 66-80 90.0/101.1 非常好0涂料實(shí)驗(yàn)表明本發(fā)明涂料組合物即使在80℃，依然能流動(dòng)形成具有高表面質(zhì)量的高光澤度的涂料。
雖然通過舉例說明已對(duì)本發(fā)明作出了詳細(xì)描述，但是應(yīng)當(dāng)理解，這些詳細(xì)描述僅僅用于說明本發(fā)明，在不脫離本發(fā)明精神和范圍的前提下，本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員可作出各種改變，除非它受限于本權(quán)利要求書。
權(quán)利要求
1.玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)在30-90℃并包括30℃和90℃的范圍的粘合劑組合物，其包括A)一種或多種結(jié)晶馬來酸酯和/或富馬酸酯，和B)一種或多種無定形或部分結(jié)晶樹脂，該樹脂含有至少一種在光化輻射下和烯鍵不飽和化合物反應(yīng)形成聚合物的基團(tuán)。
2.權(quán)利要求1的粘合劑組合物，其中組分A)的熔點(diǎn)為20-180℃，包括20℃和180℃。
3.權(quán)利要求1的粘合劑組合物，其中組分A)含有至少一種馬來酸半酯或富馬酸半酯。
4.權(quán)利要求2的粘合劑組合物，其中組分A)含有至少一種馬來酸半酯或富馬酸半酯。
5.一種制備涂料組合物的方法，包括將權(quán)利要求1的粘合劑組合物與一種或多種輔助劑或添加劑混合，這些輔助劑或添加劑選自可光化輻射活化的引發(fā)劑，由UV或可見光活化的光敏引發(fā)劑，有機(jī)過氧化物，無機(jī)過氧化物，偶氮化合物，UV吸收劑，空間位阻胺(HALS)，抗氧化劑，填料抗沉降劑，消泡劑，濕潤(rùn)劑，流動(dòng)調(diào)節(jié)劑，活性稀釋劑，增塑劑，催化劑，增稠劑，顏料，染料和消光劑。
6.一種制備涂料組合物的方法，包括將權(quán)利要求2的粘合劑組合物與一種或多種輔助劑或添加劑混合，這些輔助劑或添加劑選自光化輻射活化的引發(fā)劑，UV或可見光活化的光敏引發(fā)劑，有機(jī)過氧化物，無機(jī)過氧化物，偶氮化合物，UV吸收劑，空間位阻胺(HALS)，抗氧化劑，填料抗沉降劑，消泡劑，濕潤(rùn)劑，流動(dòng)調(diào)節(jié)劑，活性稀釋劑，增塑劑，催化劑，增稠劑，顏料，染料和消光劑。
7.由權(quán)利要求1的粘合劑組合物得到的涂料。
8.涂布了權(quán)利要求7的涂料的基質(zhì)。
9.權(quán)利要求1的粘合劑組合物，其中還含有C)一種或多種輔助劑或添加劑，這些輔助劑或添加劑選自可光輻射活化的引發(fā)劑，UV或可見光活化的光敏引發(fā)劑，有機(jī)過氧化物，無機(jī)過氧化物，偶氮化合物，UV吸收劑，空間位阻胺(HALS)，抗氧化劑，填料抗沉降劑，消泡劑，濕潤(rùn)劑，流動(dòng)調(diào)節(jié)劑，活性稀釋劑，增塑劑，催化劑，增稠劑，顏料，染料和消光劑。
10.權(quán)利要求9的粘合劑組合物的制備方法，其中任選已預(yù)先粉碎的組分A)至C)在40-140℃以任何希望的順序均勻地混合，最后粉碎成小顆粒。
11.權(quán)利要求10的方法，其中粉碎步驟用切碎機(jī)和/或研磨機(jī)，并且混合用擠壓機(jī)進(jìn)行。
12.一種制備涂料組合物的方法，包括將權(quán)利要求3的粘合劑組合物與一種或多種輔助劑或添加劑混合，這些輔助劑或添加劑選自可光化輻射活化的引發(fā)劑，UV或可見光活化的光敏引發(fā)劑，有機(jī)過氧化物，無機(jī)過氧化物，偶氮化合物，UV吸收劑，空間位阻胺(HALS)，抗氧化劑，填料抗沉降劑，消泡劑，濕潤(rùn)劑，流動(dòng)調(diào)節(jié)劑，活性稀釋劑，增塑劑，催化劑，增稠劑，顏料，染料和消光劑。
13.由權(quán)利要求2的粘合劑組合物得到的涂料。
14.涂布了權(quán)利要求13涂料的基質(zhì)。
15.由權(quán)利要求3的粘合劑組合物得到的涂料。
16.涂布了權(quán)利要求15涂料的基質(zhì)。
17.權(quán)利要求1的粘合劑組合物，其中組分B)含有一種或多種樹脂，該樹脂含有至少一種在光化輻射下可聚合的基團(tuán)，這些基團(tuán)選自聚酯，聚碳酸酯，聚丙烯酸酯，聚醚，聚氨酯，和聚酰胺。
18.權(quán)利要求17的粘合劑組合物，其中在光化輻射下可聚合的基團(tuán)選自乙烯基，乙烯基醚，丙烯基，烯丙基，馬來酰基，富馬?；R來酰亞胺基，二環(huán)戊二烯基，丙烯酰胺，丙烯酸基，和甲基丙烯酸基。
全文摘要
本發(fā)明涉及新型的輻射固化粉末涂料粘合劑，其中含有馬來酸酯和/或富馬酸酯和含有至少一個(gè)在光化輻射下與烯鍵式不飽和化合物反應(yīng)形成聚合物的基團(tuán)的一種或多種無定形或部分結(jié)晶樹脂。該粘合劑的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為30－ 90℃。該粘合劑可以用作涂料組合物的組分。
文檔編號(hào)C09D4/06GK1626593SQ20041009005
公開日2005年6月15日 申請(qǐng)日期2004年10月9日 優(yōu)先權(quán)日2003年10月10日
發(fā)明者T·費(fèi)克, J·魏卡德, P·托默策克 申請(qǐng)人:拜爾材料科學(xué)股份公司