專利名稱：用于滑動部件中的涂料組合物的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種用于滑動部件中的涂料組合物及其制備過程。
背景技術：
例如，日本公開專利出版物No.2001-11372公開了一種用于滑動部件中的涂料組合物，其通過混合聚酰胺-酰亞胺、聚四氟乙烯和氧化鋁粉末來制備。
這種類型的用于滑動部件中的涂料組合物應用到基底，然后加熱到形成基底上的滑動膜。該形成的滑動膜具有好的耐磨損性和耐卡住性。例如，當設置在內(nèi)燃機中的活塞的裙部的外表面上使用由這樣的用于滑動部件中的涂料組合物形成的滑動膜時，該活塞適宜地通過內(nèi)燃機中的缸膛滑動，且產(chǎn)生內(nèi)燃機的高旋轉(zhuǎn)、高壓縮比等效果。
然而，在由上述的用于滑動部件中的涂料組合物形成的滑動膜中，雖然即使在較苛刻的條件下它也的確具有好的耐磨損性，但是仍然需要它進一步改進耐卡住性。

發(fā)明內(nèi)容
因此，本發(fā)明的一個目的是提供一種能夠形成具有好的耐磨損性和耐卡住性的滑動膜的用于滑動部件中的涂料組合物，及其制備過程。
為了達到上述目的，本發(fā)明提供了一種用于滑動部件中的涂料組合物。該組合物通過混合粘合劑樹脂、固體潤滑劑、氧化鈦粉末和偶聯(lián)劑獲得。
通過示例本發(fā)明的原理來說明，結合附圖，本發(fā)明的其它方面和優(yōu)點從下面的描述會很清楚。


參考下面的優(yōu)選實施例的描述以及附圖，可以很好地理解本發(fā)明，以及其目的和優(yōu)點，其中圖1是軸頸軸承測試器的主要部分的透視圖；以及圖2是推力型測試器的主要部分的透視圖。
具體實施例方式
現(xiàn)在描述本發(fā)明的第一個實施例。
根據(jù)本發(fā)明的用于滑動部件中的涂料組合物首先應用到基底上，然后加熱到形成基底上的滑動膜。該形成的滑動膜在其固化的粘合劑樹脂中包含固體潤滑劑、氧化鈦粉末和偶聯(lián)劑。該固體潤滑劑和氧化鈦散布在粘合劑樹脂中。像傳統(tǒng)的滑動膜一樣，在滑動膜中的固體潤滑劑確保了基底和基底的配套材料的耐卡住性。在滑動膜中的氧化鈦粉末可能支撐作用在基底和配套材料之間的負荷。在滑動膜中的偶聯(lián)劑可能將固體潤滑劑和氧化鈦粉末牢固地結合到粘合劑樹脂，同時將滑動膜牢固地結合到基底。根據(jù)本發(fā)明人獲得的測試結果，使用氧化鋁粉末、硅石粉末或者碳化硅粉末的滑動膜具有好的耐磨損性，但是耐卡住性不好，所有這些粉末和氧化鈦粉末一樣是無機顆粒。相反地，使用氧化鈦的滑動膜的耐磨損性和耐卡住性都好。這些膜中的耐磨損性的顯著改進是由于氧化鈦粉末在粘合劑樹脂中具有極好的散布性，因此對為滑動膜提供表面平滑度和防止固體潤滑劑從滑動膜脫落產(chǎn)生了極好的效果。作為氧化鈦，可以使用銳鈦礦、金紅石或者板鈦礦氧化鈦粉末中的任何一種。然而，考慮到由于光催化產(chǎn)生的粘合劑樹脂的降解和成本，在上述類型中，最適合使用金紅石氧化鈦。
作為粘合劑樹脂，使用具有極好的耐熱性的粘合劑樹脂，諸如包括聚酰胺-酰亞胺、聚酰亞胺等的聚酰亞胺樹脂、環(huán)氧樹脂或者酚樹脂。在上面的樹脂中，考慮到作為粘合劑樹脂的成本和特性，最佳使用聚酰胺-酰亞胺。這些樹脂在未固化的狀態(tài)下用于用在本發(fā)明的滑動部件中的涂料組合物中。
作為固體潤滑劑，使用聚四氟乙烯(PTFE)、乙烯-四氟乙烯共聚物(ETFE)、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物(FEP)、二硫化鉬或者石墨。
氧化鈦粉末的平均主要顆粒直徑最好是1μm或者更小。具有1μm或者更小的平均主要顆粒直徑的氧化鈦粉末在粘合劑樹脂中具有極好的散布性，且對為滑動膜提供表面平滑度和防止固體潤滑劑從膜脫落產(chǎn)生了較大的效果。此外，具有1μm或者更小的平均主要顆粒直徑的氧化鈦粉末使得可以構成用于在第一部件的第一滑動表面和第二部件的第二滑動表面之間的間隙的最佳滑動膜，這些滑動表面通過該小間隙相互滑動。
在由用于滑動部件中的涂料組合物形成的滑動膜中，在粘合劑樹脂中的固體潤滑劑的含量最好在15％的質(zhì)量百分比到100％的質(zhì)量百分比之間的范圍中，且包含15％和100％在內(nèi)，更優(yōu)選的在30％的質(zhì)量百分比和80％的質(zhì)量百分比之間的范圍中，且包含30％和80％在內(nèi)。如果在粘合劑樹脂中的固體潤滑劑的含量小于15％的質(zhì)量百分比，該滑動膜的耐卡住性變差，而如果在粘合劑樹脂中的固體潤滑劑的含量大于100％的質(zhì)量百分比，該滑動膜的耐卡住性的改進變小，且該固體潤滑劑易于從膜脫落，導致滑動膜的磨損深度增加。
在由用于滑動部件中的涂料組合物形成的滑動膜中，在粘合劑樹脂中的氧化鈦粉末的含量最好在5％的質(zhì)量百分比到35％的質(zhì)量百分比之間的范圍中，且包含5％和35％在內(nèi)，更優(yōu)選的在10％的質(zhì)量百分比和20％的質(zhì)量百分比之間的范圍中，且包含10％和20％在內(nèi)。如果在粘合劑樹脂中的氧化鈦粉末的含量小于5％的質(zhì)量百分比，減少滑動膜的磨損深度的效果變得不充分，而如果在粘合劑樹脂中的氧化鈦粉末的含量大于35％的質(zhì)量百分比，減少滑動膜的磨損深度的效果變小。
此外，在由用于滑動部件中的涂料組合物形成的該滑動膜中，在粘合劑樹脂中的偶聯(lián)劑含量最好在0.1％的質(zhì)量百分比到10％的質(zhì)量百分比之間的范圍中，且包含0.1％和10％在內(nèi)，更優(yōu)選的在2％的質(zhì)量百分比和8％的質(zhì)量百分比之間的范圍中，且包含2％和8％在內(nèi)。如果在粘合劑樹脂中的偶聯(lián)劑的含量小于0.1％的質(zhì)量百分比，滑動膜的耐卡住性變得不充分，而如果在粘合劑樹脂中的偶聯(lián)劑的含量大于10％的質(zhì)量百分比，增加滑動膜的耐卡住的效果變小。
作為偶聯(lián)劑，使用硅烷偶聯(lián)劑、鈦酸酯偶聯(lián)劑或者鋁酸酯偶聯(lián)劑。根據(jù)由本發(fā)明人獲得的測試結果，最好使用硅烷偶聯(lián)劑。可使用的硅烷偶聯(lián)劑包括例如，乙烯三氯硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、2-(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧丙基甲基二乙氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧丙基三乙氧基硅烷、p-苯乙烯基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧丙基甲基二甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧丙基甲基二乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧丙基三乙氧基硅烷、3-丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、N-2(氨乙基)3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、N-2(氨乙基)3-氨丙基三甲氧基硅烷、N-2(氨乙基)3-氨丙基三乙氧基硅烷、3-氨丙基三甲氧基硅烷、3-氨丙基三乙氧基硅烷、3-三乙氧基甲硅烷基-N-(1，3-二甲基-亞丁基)丙胺、N-苯基-3-氨丙基三甲氧基硅烷、N-(乙烯芐基)-2-氨乙基-3-氨丙基三甲氧基硅烷的鹽酸鹽、特殊的氨基硅烷、3-脲基丙基三乙氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-巰基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-巰基丙基三甲氧基硅烷、二(三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物，以及3-異氰酰丙基三乙氧基硅烷。當聚酰胺-酰亞胺用作粘合劑樹脂時，最好使用2-(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、3-三乙氧基甲硅烷基-N-(1，3-二甲基-亞丁基)丙胺、N-苯基-3-氨丙基三甲氧基硅烷、3-脲基丙基三乙氧基硅烷和/或3-異氰酰丙基三乙氧基硅烷作為硅烷偶聯(lián)劑。使用具有作為官能團的環(huán)氧基團的2-(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧丙基甲基二乙氧基硅烷和3-環(huán)氧丙氧丙基三乙氧基硅烷是尤其優(yōu)選的。這四種試劑的存儲穩(wěn)定性也極好。
為了確定本發(fā)明的用于滑動部件中的涂料組合物的效果，執(zhí)行下面的物理特性測試。在圖1和2的幫助下，將在下面描述該物理特性的測試。
首先，準備下面的成分。
固體潤滑劑PTFE粉末(平均主要顆粒直徑0.3μm)、二硫化鉬(平均主要顆粒直徑1μm)、石墨(平均主要顆粒直徑5μm)無機顆粒金紅石氧化鈦粉末(平均主要顆粒直徑0.3μm)、碳化硅粉末(平均主要顆粒直徑0.3μm)、硅石粉末(平均主要顆粒直徑0.3μm)硅烷偶聯(lián)劑2-(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧丙基甲基二乙氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧丙基三乙氧基硅烷、3-三乙氧基甲硅烷基-N-(1，3-二甲基-亞丁基)丙胺、N-苯基-3-氨丙基三甲氧基硅烷、3-脲基丙基三乙氧基硅烷、3-異氰酰丙基三乙氧基硅烷粘合劑樹脂聚酰胺-酰亞胺(PAI)樹脂漆(PAI樹脂30％質(zhì)量百分比，溶劑(n-甲基-2-吡咯烷酮56％質(zhì)量百分比，二甲苯14％質(zhì)量百分比)70％質(zhì)量百分比)
PAI樹脂漆與固體潤滑劑(PTFE、MoS2等)，氧化鈦粉末，以及偶聯(lián)劑混合，完全攪拌，且通過三輥輥軋機，以制備用于滑動部件中的涂料組合物。根據(jù)使用的涂覆方法的類型(噴涂、輥涂等)，該用于滑動部件中的涂料組合物選擇性地用作為溶劑的n-甲基-2-吡咯烷酮或者二甲苯，或者它們的混合溶劑來稀釋，以調(diào)節(jié)粘度、固體材料的濃度等。用于滑動部件中的涂料組合物還可以以這樣的方式來制備，即，首先將固體潤滑劑和氧化鈦粉末與偶聯(lián)劑混合，以制備處理過的粉末，然后將該處理過的粉末與PAI樹脂漆混合。這樣，該固體潤滑劑和氧化鈦粉末合適地在PAI樹脂漆中散布，不會在由用于滑動部件中的涂料組合物形成的滑動膜中分配不均，且通過偶聯(lián)劑牢固地結合到粘合劑樹脂。
然后，制備去除了油污的鋁合金A390鑄塊，且作為第一部件的多個基底1形成為如圖1所示，其具有垂直于軸線的C形形狀的截面且長度為20mm。在這些基底中，選擇兩個，且組合為使得它們相互面對，以形成內(nèi)徑20mm的軸套。已經(jīng)制備為使得滑動膜C1到C37具有在表1到表4中顯示的各組合物的用于滑動部件中的涂料組合物，通過空氣噴涂來涂覆到各基底1的內(nèi)表面1a上，以形成25μm厚的涂膜。表1到表4還顯示了每100％質(zhì)量百分比的PAI樹脂中的每種固體潤滑劑、無機顆?；蛘吖柰榕悸?lián)劑的質(zhì)量百分比的量。涂覆還可以通過輥涂轉(zhuǎn)移來替代空氣噴涂來執(zhí)行。每個具有形成在它們的內(nèi)表面上的涂層的基底1在大氣條件下在200℃下加熱持續(xù)60分鐘，以固化PAI樹脂。這樣，滑動膜C1到C37被應用到各基底1上。
表1


表2


表3

表4

此外，通過將上述鑄塊切割成30mm長、30mm寬和5mm厚的來制備作為第一部件的多個基底3，如圖2所示。通過空氣噴涂，基底3的表面3a涂覆有用于滑動部件C1到C37的各涂料組合物，以形成25μm厚的涂膜，這些滑動部件已經(jīng)制備為具有在表1到表4中顯示的組合物。涂覆還可以通過輥涂轉(zhuǎn)移來替代空氣噴涂來執(zhí)行。每個具有形成在它們的內(nèi)表面上的涂層的基底3在大氣條件下在200℃下加熱持續(xù)60分鐘，以固化PAI樹脂。這樣，滑動膜C1到C37被應用到各基底3上。
測量每個滑動膜C21到C28的表面粗糙度(Rz)。
通過在圖1中顯示的軸頸軸承測試器來獲得磨損深度(μm)。在使用軸頸軸承測試器的磨損深度的測量中，首先，作為第二部件的由碳鋼(S55C)制成且具有20mm直徑的軸2插入且通過包括一對基底1的軸套。這樣執(zhí)行測量，設置軸套負荷為1000N，測試時間為1小時，軸92靠著軸套的轉(zhuǎn)數(shù)為5000rpm(5.2米/秒)且在軸套和軸92之間的恒定地供給潤滑油。
此外，通過在圖2中顯示的推力型測試器來獲得卡住比壓(MPa)。在使用推力型測試器的卡住比壓的測量中，作為第二部件的由彈簧鋼(SUJ2)制成的圓柱形部件4在每個基底3的表面3a(第一滑動表面)上旋轉(zhuǎn)。當圓柱形部件4在以固定的周期(1MPa/2分鐘)來增加1.2米/秒的旋轉(zhuǎn)速度下旋轉(zhuǎn)時，也就是，增加從圓柱形件4到基底3的負荷，獲得了在當每個基底3的表面3a和與表面3a相對的圓柱形部件4的表面(第二滑動表面)之間出現(xiàn)卡住的時刻的負荷。在1.2米/秒的滑動速度和9.8MPa的比壓的條件下，在剛開始測試時以及開始測試100小時后，也測量每個基底3的動摩擦系數(shù)。對于滑動膜C1到C20和C29到C37，沒有測量動摩擦系數(shù)。結果顯示在表5到表7中。
表5


表6

表7

在表5中顯示的滑動膜C1到C4和C20，以及表7中顯示的C37的數(shù)據(jù)表明，當滑動膜由包含固體潤滑劑且其中部分固體潤滑劑被氧化鈦粉末替代的粘合劑樹脂形成時，沒有令人滿意地改進耐磨損性和耐卡住性。此外，在表5中顯示的滑動膜C1、C5到C7和C20，以及表7中顯示的C37的數(shù)據(jù)表明，當滑動膜由包含固體潤滑劑且其中部分固體潤滑劑被硅烷偶聯(lián)劑替代的粘合劑樹脂形成時，沒有令人滿意地改進耐磨損性和耐卡住性。
在表5中顯示的滑動膜C1、C8到C10和C20，以及表7中顯示的C37的數(shù)據(jù)表明，當滑動膜由包含固體潤滑劑、氧化鈦粉末和硅烷偶聯(lián)劑的粘合劑樹脂形成時，顯著地改進耐磨損性和耐卡住性。
在表5中顯示的滑動膜C11到C19，在表6中顯示的C30，以及表7中顯示的C31到C36的數(shù)據(jù)表明，當滑動膜由包含固體潤滑劑、氧化鈦粉末和硅烷偶聯(lián)劑的粘合劑樹脂形成時，如果硅烷偶聯(lián)劑相對于PAI樹脂的百分比在0.1％質(zhì)量百分比到10％質(zhì)量百分比之間的范圍內(nèi)，包含0.1％和10％在內(nèi)，且居中在3％質(zhì)量百分比，那么顯著地改進耐磨損性和耐卡住性。另一方面，在表5中顯示的滑動膜C14和C15的數(shù)據(jù)表明，即使與滑動膜C12和C13相比，它們的粘合劑樹脂的量下降了，只要膜包含氧化鈦粉末和硅烷偶聯(lián)劑，它們的耐磨損性就極好，且它們的耐卡住性不顯著地破壞。
在表5中顯示的滑動膜C9和C16到C19，以及表7中顯示的C34到C36的數(shù)據(jù)表明，只要硅烷偶聯(lián)劑是2-(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、3-三乙氧基甲硅烷基-N-(1，3-二甲基-亞丁基)丙胺、N-苯基-3-氨丙基三甲氧基硅烷、3-脲基丙基三乙氧基硅烷、3-異氰酰丙基三乙氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧丙基甲基二乙氧基硅烷或者3-環(huán)氧丙氧丙基三乙氧基硅烷，滑動膜都具有極好的耐磨損性和耐卡住性。根據(jù)它們的存儲穩(wěn)定性，那些使用2-(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧丙基甲基二乙氧基硅烷或者3-環(huán)氧丙氧丙基三乙氧基硅烷的尤其是優(yōu)選的。
在表5中顯示的滑動膜C20，在表6中顯示的C21到C25，以及表7中顯示的C37的數(shù)據(jù)表明，由包含氧化鈦粉末的用于滑動部件中的涂料組合物形成的滑動膜的耐磨損性比那些由不包含氧化鈦粉末的用于滑動部件中的涂料組合物形成的滑動膜要更加出色。在PAI樹脂中的氧化鈦的粉末的含量多于35％質(zhì)量百分比的滑動膜在減小磨損深度方面不很有效。
在表5中顯示的滑動膜C20，在表6中顯示的C23、C26和C27，以及表7中顯示的C37的數(shù)據(jù)表明，由包含無機顆粒的用于滑動部件中的涂料組合物形成的滑動膜的耐磨損性比那些由不包含無機顆粒的用于滑動部件中的涂料組合物形成的滑動膜要更加出色；然而，使用碳化硅粉末或者硅石粉末作為無機顆粒的滑動膜某種程度上具有好的耐磨損性，但是耐卡住性較差。對于使用氧化鋁粉末的滑動膜也同樣。相反，使用氧化鈦粉末的滑動膜的耐磨損性和耐卡住性都好。
此外，在使用氧化鈦粉末的滑動膜中，它們的表面粗糙度比使用碳化硅粉末或者硅石粉末的滑動膜要小，且它們的表面平滑度比使用碳化硅粉末或者硅石粉末的滑動膜要出色。與顯示在表6中的滑動膜C28和C29的數(shù)據(jù)相比表明，與使用增加量的固體潤滑劑的滑動膜相比，使用氧化鈦粉末的滑動膜對于防止固體潤滑劑從膜脫落發(fā)揮了更加出色的效果，且更加顯著地改進耐磨損性。這是因為氧化鈦粉末在粘合劑樹脂中具有極好的散布性。盡管在這些測試中使用了具有0.3μm平均主要顆粒直徑的氧化鈦粉末，但是，即使氧化鈦粉末具有小于或者大于0.3μm平均主要顆粒直徑，只要它具有1μm或者更小的平均直徑，該氧化鈦粉末在粘合劑樹脂中就具有極好的散布性，且對于防止固體潤滑劑從膜脫落發(fā)揮了極好的效果，從而它可以顯著地改進耐磨損性。
在表6中顯示的滑動膜C30以及在表7中顯示的C31的數(shù)據(jù)顯示，使用硅烷偶聯(lián)劑的滑動膜對于那些沒有使用硅烷偶聯(lián)劑的滑動膜來說具有出眾的耐磨損性。這可能因為硅烷偶聯(lián)劑用于將固體潤滑劑和氧化鈦粉末牢固地結合到粘合劑樹脂，且將其同樣牢固地結合到基底。
如到此所描述的，由本實施例的用于滑動部件中的涂料組合物形成的滑動膜即使在苛刻的條件下也具有極好的耐磨損和耐卡住性。
這些例子和實施例被認為是示例性的，不是限制性的，且本發(fā)明不局限于這里給出的細節(jié)，而可以在后附的權利要求書的范圍和等價物內(nèi)修改。
權利要求
1.一種用于滑動部件中的涂料組合物，其特征在于該組合物通過混合粘合劑樹脂、固體潤滑劑、氧化鈦粉末和偶聯(lián)劑來獲得。
2.根據(jù)權利要求1的涂料組合物，其特征在于氧化鈦粉末的平均主要顆粒直徑是1μm或者更小。
3.根據(jù)權利要求1的涂料組合物，其特征在于在由該涂料組合物形成的滑動膜中，氧化鈦粉末相對于粘合劑樹脂的含量在5％的質(zhì)量百分比和35％的質(zhì)量百分比之間的范圍中，且包含5％和35％在內(nèi)。
4.根據(jù)權利要求1的涂料組合物，其特征在于在由該涂料組合物形成的滑動膜中，氧化鈦粉末相對于粘合劑樹脂的含量在10％的質(zhì)量百分比和20％的質(zhì)量百分比之間的范圍中，且包含10％和20％在內(nèi)。
5.根據(jù)權利要求1的涂料組合物，其特征在于在由該涂料組合物形成的滑動膜中，偶聯(lián)劑相對于粘合劑樹脂的含量在0.1％的質(zhì)量百分比和10％的質(zhì)量百分比之間的范圍中，且包含0.1％和10％在內(nèi)。
6.根據(jù)權利要求1的涂料組合物，其特征在于在由該涂料組合物形成的滑動膜中，偶聯(lián)劑相對于粘合劑樹脂的含量在2％的質(zhì)量百分比和8％的質(zhì)量百分比之間的范圍中，且包含2％和8％在內(nèi)。
7.根據(jù)權利要求1的涂料組合物，其特征在于該粘合劑樹脂是聚酰胺-酰亞胺。
8.根據(jù)權利要求1到7中的任何一項的涂料組合物，其特征在于該固體潤滑劑是聚四氟乙烯。
9.根據(jù)權利要求1到7中的任何一項的涂料組合物，其特征在于該偶聯(lián)劑是硅烷偶聯(lián)劑。
10.根據(jù)權利要求9的涂料組合物，其特征在于該硅烷偶聯(lián)劑的官能團是環(huán)氧基團。
11.根據(jù)權利要求1到6中的任何一項的涂料組合物，其特征在于該粘合劑樹脂是聚酰胺-酰亞胺，該固體潤滑劑是聚四氟乙烯，該偶聯(lián)劑是硅烷偶聯(lián)劑。
12.根據(jù)權利要求11的涂料組合物，其特征在于該硅烷偶聯(lián)劑的官能團是環(huán)氧基團。
全文摘要
一種用于滑動部件中的涂料組合物通過混合沒有固化的聚酰胺－酰亞胺、固體潤滑劑、氧化鈦粉末和硅烷偶聯(lián)劑來獲得。由該用于滑動部件中的涂料組合物形成的滑動膜具有極好的耐磨損性和耐卡住性。
文檔編號C09D5/00GK1537909SQ20041003297
公開日2004年10月20日 申請日期2004年4月14日 優(yōu)先權日2003年4月14日
發(fā)明者佐伯曉生, 神德哲行, 馬場敬明, 下俊久, 村瀨仁俊, 山口哲司, 山下二郎, 俊, 司, 明, 行, 郎 申請人:株式會社豐田自動織機, 道康寧亞洲株式會社