專利名稱：：光敏涂料組合物及其在制備具有在室溫下可快速加工的表面的涂層中的用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種光敏(photoactivatable)涂料組合物，包含(A)含有活化的不飽和基團(tuán)的化合物，(B)含有活化的CH基團(tuán)的化合物，(C)一種或多種路易斯堿或布朗斯臺(tái)德堿(后者的共軛酸的pKa至少是10)形式的催化劑，和D)光敏引發(fā)劑，并涉及其在制備具有在室溫下可快速加工的表面的涂層中的用途。上述這類光敏涂料組合物尤其從EP-A-0582188中得知。用其中公開的涂料組合物生產(chǎn)的涂層可以首先通過UV輻射固化，然后以常規(guī)方法在室溫和/或通過加熱完全固化。已知的涂料組合物的關(guān)鍵缺點(diǎn)是同時(shí)存在至少兩種完全不同的固化機(jī)理。一種機(jī)理基于CH-酸化合物和烯屬不飽和化合物之間的反應(yīng)，該反應(yīng)優(yōu)選在堿存在下進(jìn)行，而另一種機(jī)理需要UV輻射來固化可輻射固化的具有至少兩個(gè)(甲基)丙烯酸酯基團(tuán)的低聚物。后一機(jī)理可能在UV光不易照射到的地方(例如三維表面)或者由于顏料的存在不允許UV輻射穿透更底層的地方存在嚴(yán)重的問題。此外，所謂的雙固化體系的效果在未暴露于UV光且只部分發(fā)生固化的地方，還是只能達(dá)到最小的固化度，因此必須采用具有更高官能度的化合物。使用這類化合物有增加粘度的作用，這導(dǎo)致需要更大量的溶劑以便達(dá)到相似的噴涂粘度，從而引起VOC增多。本發(fā)明現(xiàn)提供涂料組合物，它們可以通過UV輻射固化，而當(dāng)UV光線不能到達(dá)可固化的涂層的所有部分時(shí)，沒有任何問題出現(xiàn)。本發(fā)明還提供了涂料組合物，其中化合物A和B在存在或不存在UV光時(shí)使用相同的固化機(jī)理固化。最后，本發(fā)明提供了具有低VOC的涂料組合物。根據(jù)本發(fā)明的光敏涂料組合物的特征在于光敏引發(fā)劑是光潛堿(photolatentbase)。合適的光潛堿(D)的例子是1)式(I)或(II)的α-銨鹽、α-亞銨鹽或α-脒(amidinium)鹽其中m是1或2并對(duì)應(yīng)于陽(yáng)離子的正電荷數(shù)；R1是苯基，萘基，菲基，蒽基，芘基，噻吩基，噻蒽基，噻噸基，芴基或吩噁嗪基，這些基團(tuán)未被取代或被C1-C18烷基、C3-C18鏈烯基、NR6R7、OH、CN、OR8、SR8、C(O)R9、C(O)OR10或鹵素單取代或多取代，或R1是式A的基團(tuán)R2，R3和R4彼此獨(dú)立地是氫，C1-C18烷基，C3-C18鏈烯基或苯基，或R2和R3和/或R4和R3彼此獨(dú)立地形成C2-C12亞烷基橋；或R2，R3，R4與連接的氮原子一起是結(jié)構(gòu)式(a)、(b)、(c)或(d)的基團(tuán)k和l彼此獨(dú)立地是2-4的數(shù)；R5，R6，R7，R8，R9和R10是氫或C1-C18烷基；R11是C1-C18烷基，C2-C18鏈烯基，NR6R7，OR8或SR8；并且n是0或1，2或3；R12，R13和R14是苯基或另一芳族烴基，這些基團(tuán)未被取代或被C1-C18烷基、OR8或鹵素單取代或多取代；R15是C1-C18烷基，苯基或另一芳族烴基，這些苯基或芳族烴基未被取代或被C1-C18烷基、OR8或鹵素單取代或多取代。其它合適的光潛堿(D)的例子是2)式(III)或(IV)的化合物其中R16是苯基，萘基，菲基，蒽基，芘基，噻吩基，噻蒽基，噻噸基，芴基或吩噁嗪基，這些基團(tuán)未被取代或被C1-C18烷基、C3-C18鏈烯基、NR23R24、OH、CN、OR25、SR25、C(O)R26、C(O)OR27或鹵素單取代或多取代，或R16是式A的基團(tuán)R17和R18彼此獨(dú)立地是氫，C1-C18烷基，C3-C18鏈烯基，C3-C18炔基或苯基；R20是C1-C18烷基或NR29R30；R19，R21，R22，R23，R24，R25，R26和R27是氫或C1-C18烷基；R28是C1-C18烷基，C2-C18鏈烯基，NR23R24，OR25或SR25；并且R29和R30彼此獨(dú)立地是氫或C1-C18烷基；或R19和R21一起形成C2-C12亞烷基橋或R20和R22一起，獨(dú)立于R19和R21，形成C2-C12亞烷基橋或，如果R20是NR29R30，則R30和R22一起形成C2-C12亞烷基橋；R31是氫或C1-C18烷基；R32是氫，C1-C18烷基或C1-C18烷基取代的苯基。優(yōu)選的化合物是式(I)或(II)的α-銨鹽、α-亞銨鹽或α-脒鹽，其中m是1R1是苯基或萘基，這些基團(tuán)未被取代或被C1-C6烷基、OR8或SR8單取代或多取代，R2，R3和R4彼此獨(dú)立地是氫，C1-C18烷基或苯基，或R2和R3和/或R4和R3彼此獨(dú)立地形成C2-C6亞烷基橋；或R2，R3，R4與連接的氮原子一起是結(jié)構(gòu)式(d)的基團(tuán)，k和l彼此獨(dú)立地是2-4的數(shù)；R5和R8是氫或C1-C6烷基；R12，R13，R14和R15是苯基或另一芳族烴基，這些基團(tuán)未被取代或被C1-C6烷基或鹵素單或多取代，以及式(III)或(IV)的化合物其中R16是苯基或萘基，這些基團(tuán)未被取代或被C1-C6烷基、OR25、SR25單取代或多取代，R17和R18是氫或C1-C6烷基；R19和R21一起形成C2-C6亞烷基橋；R20和R22一起形成C2-C6亞烷基橋；R25是氫或C1-C6烷基；R31和R32是氫。迄今使用式(IV)的化合物得到了最佳的結(jié)果，其中R16是苯基；R17和R18是氫或甲基；R19和R21一起形成C3亞烷基橋；R20和R22一起形成C3亞烷基橋；R31和R32是氫。優(yōu)選這樣的組合物，其中光潛堿(組分(D))存在的量基于組分(A)+(B)為0.01-10重量％，優(yōu)選0.2-5重量％。使用基于組分(A)+(B)為0.01-10重量％，優(yōu)選0.2-3重量％的量的催化劑(C)得到了未暴露部分固化反應(yīng)的最佳結(jié)果。還優(yōu)選(C)和(D)的存在量使(C)與(D)的重量比在0.1-2.5，最優(yōu)選0.2-1.5的范圍內(nèi)。根據(jù)本發(fā)明的涂料組合物在施用并任選蒸發(fā)溶劑以后是可輻射固化的。尤其是，它們適合通過UV射線輻射固化。IR/UV輻射結(jié)合也適合。可以使用的輻射源是那些常用于UV的輻射源，例如高壓和中壓汞燈。為了避免任何牽涉到處理波長(zhǎng)非常短的UV光線(UV-B和/或UV-C光線)的危險(xiǎn)，優(yōu)選產(chǎn)生危害較小的UV-A光的熒光燈，特別是用于汽車修理廠。然而由于所述的燈產(chǎn)生的光強(qiáng)度太弱以至于不能解決快速固化體系中的氧抑制。因此，例如EP-A-0582188中提出的涂料組合物的UV固化不能有效地進(jìn)行。令人驚奇的是，現(xiàn)在發(fā)現(xiàn)當(dāng)使用光潛堿作為光敏引發(fā)劑時(shí)，更尤其是當(dāng)還使用敏化劑時(shí)，在用熒光燈的UV光輻射期間則不會(huì)產(chǎn)生氧抑制的問題。合適的敏化劑是本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員所知的所有作敏化劑的化合物。例子如噻噸酮(如異丙基噻噸酮)，香豆素酮(ketocoumarin)，噁嗪，若丹明，二苯甲酮及其衍生物。令人驚奇的是，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)用二苯甲酮及其衍生物可以得到無色表面。合適的二苯甲酮的衍生物的例子是其中R33，R34和R35可以相同或不同并表示CH3或H(例如SpeedcureBEM_，購(gòu)自Lambson)，(例如QuantacureBMS_，購(gòu)自G.Lakes)，和其中R33，R34和R35可以相同或不同并表示CH3或H(例如EsacureTZT_，購(gòu)自Lamberti)。敏化劑的存在量基于固體樹脂可以為0.1-5重量％。對(duì)于化合物(C)，至今已經(jīng)發(fā)現(xiàn)電中性和帶電的堿都得到了最佳結(jié)果。合適的催化劑包括電中性的堿如胺及其衍生物。優(yōu)選使用其共軛酸的pKa至少是12的堿，例如脒類胺，其例子包括四甲基胍，1，8-二氮雜二環(huán)-[5.4.0]-十一碳-7-烯(DBU)和1，5-二氮雜二環(huán)-[4.3.0]-壬-5-烯(DBN)。到目前為止，使用DBU得到了最佳的結(jié)果。根據(jù)本發(fā)明，帶電的堿也組成合適的催化劑，條件是其共軛酸的pKa＞10，優(yōu)選pKa＞12。作為具有代表性的堿的例子可以提到金屬堿和季銨堿。合適堿的例子包括金屬醇，例如甲醇鈉或苯酚鈉；金屬氫氧化物，例如氫氧化鈉；金屬烴類化合物，例如正丁基鋰；金屬氫化物，例如氫化鈉；金屬氨化物，例如氨化鉀；金屬碳酸鹽，例如碳酸鉀；氫氧化季銨，例如氫氧化四丁基銨；季銨的醇鹽，例如芐基三甲基銨甲醇鹽，季銨/碳陰離子鹽，例如乙酰乙酸芐基三甲基銨鹽。合適的含有活化的不飽和基團(tuán)的化合物通常是烯屬不飽和化合物，其中碳-碳雙鍵被α位的羰基活化。代表性的例子可以提到如US-A-2759913(特別參見第6欄第35行-第7欄第45行)，US-A-4871822(特別參見第2欄第14行-第4欄第14行)，US-A-4602061(特別參見第3欄第14行-第4欄第14行)和EP-A-0448154(特別參見第2頁(yè)第53行-第3頁(yè)第28行)中公開的這些化合物。合適的例子是含有1-6個(gè)羥基和1-20個(gè)碳原子的化合物的(甲基)丙烯酸酯。代替(甲基)丙烯酸或除了甲基丙烯酸以外還可以使用例如巴豆酸和肉桂酸。這些酯可以任選含有羥基。特別優(yōu)選的例子包括二丙烯酸己二醇酯，三羥甲基丙烷三丙烯酸酯和四丙烯酸季戊四醇酯。其它的例子是基于馬來酸、富馬酸和/或衣康酸(及馬來酸酐和衣康酸酐)與二價(jià)-或多價(jià)的羥基化合物(任選包括單價(jià)的羥基和/或羧基的化合物)的反應(yīng)產(chǎn)物的聚酯。其他合適的含有活化的不飽和基團(tuán)的化合物是含有活化的不飽和側(cè)基的聚酯和/或醇酸樹脂。優(yōu)選通過多異氰酸酯與含有羥基的(甲基)丙烯酸酯(例如(甲基)丙烯酸的羥基烷基酯或由多羥基化合物與少于化學(xué)計(jì)量量的(甲基)丙烯酸酯化制備的化合物)反應(yīng)得到的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯；通過含有羥基的聚醚和(甲基)丙烯酸酯化得到的聚醚(甲基)丙烯酸酯；通過(甲基)丙烯酸羥基烷基酯與聚羧酸和/或聚胺樹脂反應(yīng)得到的多官能(甲基)丙烯酸酯；通過(甲基)丙烯酸與環(huán)氧樹脂反應(yīng)得到的聚(甲基)丙烯酸酯，和通過馬來酸單烷基酯與環(huán)氧樹脂和/或羥基官能的低聚物或聚合物反應(yīng)得到的聚馬來酸烷基酯。在含有活化的不飽和基團(tuán)的化合物中，特別優(yōu)選的是多異氰酸酯與含有羥基的(甲基)丙烯酸酯反應(yīng)得到的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯。合適的多異氰酸酯的例子包括六亞甲基二異氰酸酯，六亞甲基二異氰酸酯三聚物，異佛爾酮二異氰酸酯和異佛爾酮二異氰酸酯三聚物。合適的含有羥基的(甲基)丙烯酸酯的例子包括(甲基)丙烯酸2-羥基丙基酯和(甲基)丙烯酸4-羥基丁基酯。最優(yōu)選基于異佛爾酮二異氰酸酯三聚物和丙烯酸4-羥基丁基酯的聚氨酯丙烯酸酯。另外，優(yōu)選這樣的涂料組合物，其中含有活化的不飽和基團(tuán)的化合物的酸值約為2或更小，Mn在約500-約1500之間，并且官能度至少是2。合適的含有活化的CH基團(tuán)的化合物通常是在兩個(gè)羰基的α位含有亞甲基和/或單取代的亞甲基的化合物，例如含有丙二酸酯基和/或乙酰乙酸酯基的化合物。US-A-2,759,913(特別參見第8欄第51-52行)中公開了含有丙二酸酯基的化合物的例子且US-A-4,602,061(特別參見第1欄第10行-第2欄第13行)中公開了含有丙二酸酯基的低聚和聚合化合物。優(yōu)選的化合物是低聚和/或聚合的含有丙二酸酯基的化合物，例如聚氨酯、聚酯、聚丙烯酸酯、環(huán)氧樹脂、聚酰胺和聚乙烯基樹脂，其在主鏈中含有丙二酸酯基或是側(cè)基或兩者都是。含有丙二酸酯基的聚氨酯可以通過例如多異氰酸酯與多元醇的含羥基酯及丙二酸反應(yīng)得到或通過羥基官能的聚氨酯與丙二酸或丙二酸二烷基酯經(jīng)酯化或酯交換作用得到。含有丙二酸酯基的聚酯可以通過例如丙二酸、烷基丙二酸(例如乙基丙二酸)、這種丙二酸的單烷基酯或二烷基酯和/或丙二酸酯和(甲基)丙烯酸烷基酯的反應(yīng)產(chǎn)物，任選與其它的二羧酸或聚羧酸，與二官能和/或更高官能的羥基化合物和任選單官能的羥基和/或羧基化合物縮聚得到。優(yōu)選的是丙二酸二烷基酯與二官能和更高官能的羥基化合物的縮聚產(chǎn)物。合適的丙二酸二烷基酯的例子包括丙二酸二甲酯和丙二酸二乙酯。合適的二官能和更高官能的羥基化合物的例子包括乙二醇，1，3-丙二醇，1，2-丙二醇，2-甲基-1，3-丙二醇，1，4-丁二醇，1，3-丁二醇，1，6-己二醇，新戊二醇，甘油，季戊四醇，三羥甲基丙烷，二(三羥甲基)丙烷，1，4-環(huán)己烷二甲醇，新戊二醇與羥基新戊酸的單酯，2，2，4-三甲基戊二醇，二羥甲基丙酸和1，5-戊二醇。最優(yōu)選的是丙二酸二乙酯和1，5-戊二醇的縮聚產(chǎn)物。含有丙二酸酯基的環(huán)氧酯可以通過例如環(huán)氧樹脂用丙二酸或丙二酸單酯酯化得到，或通過與丙二酸二烷基酯，任選與其它的羧酸及其衍生物酯交換得到。含有丙二酸酯基的聚酰胺可以通過例如與聚酯相同的方法得到，其中至少部分羥基化合物被單價(jià)和/或多價(jià)伯胺和/或仲胺代替。其它含有丙二酸酯基的聚合物可以通過過量的丙二酸二烷基酯與羥基官能的聚合物(例如乙烯醇/苯乙烯共聚物)酯交換得到。這樣可以形成具有含丙二酸酯基的側(cè)鏈的聚合物。任何過量的丙二酸二烷基酯都可以減壓除去或任選可以用作反應(yīng)性溶劑。還可以使用這樣一些含有丙二酸酯基的化合物，其中丙二酸結(jié)構(gòu)單元例如被甲醛、乙醛、丙酮或環(huán)己酮環(huán)化。優(yōu)選含有丙二酸酯基的低聚酯，聚酯，聚氨酯和環(huán)氧酯，其每分子含有2-100，更優(yōu)選2-20個(gè)丙二酸酯基。在所述的情況中優(yōu)選數(shù)均分子量(Mn)在約250-約3000的范圍內(nèi)并且酸值為約2或更小的化合物。作為含有乙酰乙酸酯基的化合物的例子可以提到US-A-2,759,913(特別參見第8欄第53-54行)中公開的乙酰乙酸酯，US-A-4,217,396(特別參見第2欄第65行-第3欄第27行)中公開的二乙酰乙酸酯化合物和US-A-4,408,018(特別參見第1欄第51行-第2欄第6行)中公開的含有乙酰乙酸酯基的低聚和/或聚合化合物。優(yōu)選低聚和/或聚合的含有乙酰乙酸酯基的化合物例如聚氨酯、聚酯、聚丙烯酸酯、環(huán)氧樹脂、聚酰胺和聚乙烯基樹脂，它們?cè)谥麈溨泻幸阴Ｒ宜狨セ蚴莻?cè)基或兩者都是。合適的含有乙酰乙酸酯基的低聚和聚合化合物可以由例如多元醇和/或羥基官能的聚醚、聚酯、聚丙烯酸酯、乙烯基和環(huán)氧低聚物和聚合物通過與雙烯酮反應(yīng)得到或與乙酰乙酸烷基酯酯交換得到。這類化合物也可以通過乙酰乙酸酯官能的丙烯酸單體與其它的乙烯基-和/或丙烯酸-官能的單體共聚得到。在含有乙酰乙酸酯基的化合物中，特別優(yōu)選用于本發(fā)明的是含有乙酰乙酸酯基的低聚物和聚合物，它們至少含有兩個(gè)乙酰乙酸酯基。還特別優(yōu)選這種含有乙酰乙酸酯基的化合物的Mn在約234-約30,000的范圍內(nèi)和酸值是約2或更小。在相同的分子中既含有丙二酸酯基也含有乙酰乙酸酯基的化合物也合適并可以通過例如丙二酸酯官能的聚酯和乙酰乙酸酯官能的丙烯酸化合物(例如丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯)之間的Michael反應(yīng)得到。此外，含有丙二酸酯基和乙酰乙酸酯基的化合物的物理混合物是合適的。此外，乙酰乙酸烷基酯可以用作反應(yīng)性稀釋劑。任選地，含有活化的CH基團(tuán)的化合物可以烯胺的形式使用，例如EP-A-0420133中公開的?；衔?A)和(B)通過Michael加成互相反應(yīng)，其中化合物(B)的活化的CH基團(tuán)加成到化合物(A)的活化的不飽和基團(tuán)的一個(gè)碳原子上?；衔?A)和(B)優(yōu)選存在于涂料組合物中的量應(yīng)使活化的CH基團(tuán)的數(shù)量與活化的不飽和基團(tuán)的數(shù)量之比在約0.25-約4.0的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在約0.5-約2.0的范圍內(nèi)。α-氨基鏈烯烴在既含有具有活化的不飽和基團(tuán)的化合物也含有具有活化的CH基團(tuán)的化合物的涂料組合物中用作光潛堿已經(jīng)在WO98/41524(特別參見第1、14和36-37頁(yè))中公開。然而，其中絲毫沒有提及光潛堿和未封閉堿結(jié)合使用。本發(fā)明的涂料組合物可以用于任何基材上?；目梢允抢缃饘?、塑料、木材、玻璃、陶瓷或其它涂層。其它的涂層可以由本發(fā)明的涂料組合物組成或可以是不同的涂料組合物。本發(fā)明的涂料組合物顯示了作為透明涂層、底涂層、著色面漆、底漆和體質(zhì)顏料的特別用途。該涂料組合物可以按照通常的方法施用，例如使用噴槍、刷子或輥?zhàn)樱瑑?yōu)選噴涂。固化溫度優(yōu)選在0-80℃之間，更優(yōu)選在20-60℃之間。該組合物尤其適合用于制備涂布金屬基材，例如用于維修工業(yè)，尤其是車身修理廠來修理汽車和運(yùn)輸工具和用于維修大型運(yùn)輸工具如火車、卡車、公共汽車和飛機(jī)。優(yōu)選本發(fā)明的涂料組合物用作透明涂層。透明涂層需要高度透明并且必須充分粘附在底涂層上。還需要透明涂層不通過滲透(strike-in，即因?yàn)橥该魍苛辖M合物的溶劑化引起的底涂層脫色)或因戶外暴露而使透明涂層變黃而改變底涂層的美學(xué)外表。基于本發(fā)明的涂料組合物的透明涂層沒有這些缺點(diǎn)。在涂料組合物是透明涂層的情況下，底涂層可以是涂料領(lǐng)域中已知的常用底涂層。例子是基于纖維素乙酰丁酸酯、丙烯酸樹脂和密胺樹脂的溶劑基底涂層(如Autobase_，購(gòu)自Sikkens)和基于丙烯酸樹脂分散體和聚酯樹脂的水性底涂層(如Autowave_，購(gòu)自Sikkens)。此外，該底涂層可以包含顏料(彩色顏料，金屬顏料和/或珠光顏料)、蠟、溶劑、流動(dòng)添加劑、中和劑和消泡劑。也可以使用高固體底涂層。這些例如基于多元醇，亞胺和異氰酸酯。透明涂料組合物施用于底涂層的表面并隨后固化?？梢砸M(jìn)底涂層的中間固化步驟。本發(fā)明參考以下的實(shí)施例進(jìn)行說明。當(dāng)然，提出這些實(shí)施例只是為了更好地理解本發(fā)明；它們不能解釋為在任何方面限制其范圍。實(shí)施例制備基于異佛爾酮二異氰酸酯三聚物(IPDI三聚物)和丙烯酸4-羥基丁酯(＝含有活化的不飽和鍵的化合物)的聚氨酯丙烯酸酯。本反應(yīng)在干燥的空氣環(huán)境中進(jìn)行并且所用的所有商業(yè)化學(xué)品不經(jīng)過進(jìn)一步純化來使用。將3,637.0g(10.5molNCO)異佛爾酮二異氰酸酯的三聚物(VestanatT1890_，購(gòu)自Hüls)，2.6g二月桂酸二丁基錫，2.6g2，5-二叔丁基對(duì)甲酚和300g乙酸丁酯加入具有冷凝器和滴加裝置的三頸燒瓶中。干燥空氣鼓泡通過反應(yīng)混合物并使溫度緩慢升至60℃。向其中加入1,514.0g(10.5mol)丙烯酸4-羥基丁酯，溫度逐漸升至80℃。將溫度控制在所述的值上并用乙酸丁酯(500g)沖洗滴加裝置。通過滴定異氰酸酯的剩余量來監(jiān)測(cè)反應(yīng)，并且當(dāng)異氰酸酯的含量基于固體含量降至0.2％以下時(shí)結(jié)束反應(yīng)。得到的反應(yīng)產(chǎn)物具有以下的物理性質(zhì)殘余的丙烯酸4-羥基丁酯基于固體＜0.28％(HPLC分析)顏色Gardner＜＜Gardner1粘度478cPas(23℃)，固體含量72.8％(在140℃下1小時(shí))，GPC數(shù)據(jù)(聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn))Mn1,507，Mw1,814，d＝1.2當(dāng)量＝527g/eq酸值＝1.5制備含有活化的CH基團(tuán)的化合物本反應(yīng)在氮?dú)猸h(huán)境中進(jìn)行并且所用的所有商業(yè)化學(xué)品不經(jīng)過進(jìn)一步純化來使用。1,045g1，5-戊二醇，1,377.4g丙二酸二乙酯和242.1g二甲苯在具有攪拌器和冷凝器的反應(yīng)裝置中仔細(xì)回流。反應(yīng)混合物的最高溫度為196℃而冷凝器頂部溫度保持79℃。照此方法蒸餾出862g乙醇(相應(yīng)的轉(zhuǎn)化率為97.7％)。然后在200℃下真空除去二甲苯。所得聚合物的固體含量為98.6％，粘度為2,710mPas，并且酸值基于固體含量為0.3mgKOH/g。Mn＝1,838，Mw＝3,186，根據(jù)APHA標(biāo)尺的色度為175(美國(guó)健康協(xié)會(huì)(AmericanHealthAssociation)的“Hazen色度值”-ISO6271)，官能度＝6當(dāng)量＝190g/eq使用UV光固化將下式的光潛堿敏化劑QuantacureBMS_和未封端堿1，8-二氮雜雙環(huán)[5，4，0]-十一碳-7-烯(DBU)溶于當(dāng)量比為1.3∶1的上述聚氨酯丙烯酸酯和丙二酸酯聚酯的混合物中，這樣潛堿的重量百分比為2.5％(基于固體樹脂)并且QuantacureBMS_的重量百分比為0.5％(基于固體樹脂)。DBU的量基于固體樹脂從0至5重量％變化。將50μm厚的薄膜刮涂到玻璃板上，并距離20cm暴露于UV-A光中(熒光燈，型號(hào)Cleo_，購(gòu)自Philips)。實(shí)驗(yàn)在室溫進(jìn)行，黑暗中的結(jié)果和暴露10分鐘以后的結(jié)果都列于表1中。實(shí)施例中引用的百分?jǐn)?shù)表示重量百分?jǐn)?shù)，份表示重量份。在“干燥”欄中提到的時(shí)間對(duì)應(yīng)于直到得到不粘表面的時(shí)間(使用UV光和不使用UV光都測(cè)量)。在最后一欄“適用期”下提到的時(shí)間對(duì)應(yīng)于直至粘度達(dá)到雙倍所消耗的時(shí)間(黑暗中測(cè)量)。表1由上表提到的結(jié)果可見DBU和潛堿結(jié)合使用對(duì)暴露后干燥沒有負(fù)作用。然而，黑暗中干燥隨著DBU濃度的增加而加快。DBU高達(dá)百分比約2.5重量％時(shí)適用期還可以接受。百分比為5重量％時(shí)適用期只有45分鐘。對(duì)商業(yè)應(yīng)用而言，這么短的適用期對(duì)很多應(yīng)用是有問題的。權(quán)利要求1.一種光敏涂料組合物，包含(A)含有活化的不飽和基團(tuán)的化合物，(B)含有活化的CH基團(tuán)的化合物，(C)一種或多種路易斯酸或布朗斯臺(tái)德堿(后者的共軛酸的pKa至少是10)形式的催化劑，和(D)光敏引發(fā)劑，其特征在于光敏引發(fā)劑是光潛堿。2.根據(jù)權(quán)利要求1的涂料組合物，其特征在于光潛堿選自1)式(I)或(II)的α-銨鹽、α-亞銨鹽或α-脒鹽其中m是1或2并對(duì)應(yīng)于陽(yáng)離子的正電荷數(shù)；R1是苯基，萘基，菲基，蒽基，芘基，噻吩基，噻蒽基，噻噸基，芴基或吩噁嗪基，這些基團(tuán)未被取代或被C1-C18烷基、C3-C18鏈烯基、NR6R7、OH、CN、OR8、SR8、C(O)R9、C(O)OR10或鹵素單取代或多取代，或R1是式A的基團(tuán)R2，R3和R4彼此獨(dú)立地是氫，C1-C18烷基，C3-C18鏈烯基或苯基，或R2和R3和/或R4和R3彼此獨(dú)立地形成C2-C12亞烷基橋；或R2，R3，R4與連接的氮原子一起是結(jié)構(gòu)式(a)、(b)、(c)或(d)的基團(tuán)k和l彼此獨(dú)立地是2-4的數(shù)；R5，R6，R7，R8，R9和R10是氫或C1-C18烷基；R11是C1-C18烷基，C2-C18鏈烯基，NR6R7，OR8或SR8；并且n是0或1，2或3；R12，R13和R14是苯基或另一芳族烴基，這些基團(tuán)未被取代或被C1-C18烷基、OR8或鹵素單取代或多取代；R15是C1-C18烷基，苯基或另一芳族烴基，這些苯基或芳族烴基未被取代或被C1-C18烷基、OR8或鹵素單取代或多取代；或2)式(III)或(IV)的化合物其中R16是苯基，萘基，菲基，蒽基，芘基，噻吩基，噻蒽基，噻噸基，芴基或吩噁嗪基，這些基團(tuán)未被取代或被C1-C18烷基、C3-C18鏈烯基、NR23R24、OH、CN、OR25、SR25、C(O)R26、C(O)OR27或鹵素單取代或多取代，或R16是式A的基團(tuán)R17和R18彼此獨(dú)立地是氫，C1-C18烷基，C3-C18鏈烯基，C3-C18炔基或苯基；R20是C1-C18烷基或NR29R30；R19，R21，R22，R23，R24，R25，R26和R27是氫或C1-C18烷基；R28是C1-C18烷基，C2-C18鏈烯基，NR23R24，OR25或SR25；并且R29和R30彼此獨(dú)立地是氫或C1-C18烷基；或R19和R21一起形成C2-C12亞烷基橋或R20和R22一起，獨(dú)立于R19和R21，形成C2-C12亞烷基橋或，如果R20是NR29R30，則R30和R22一起形成C2-C12亞烷基橋；R31是氫或C1-C18烷基；R32是氫，C1-C18烷基或苯基。3.根據(jù)權(quán)利要求2的涂料組合物，其特征在于光潛堿是結(jié)構(gòu)(IV)的α-氨基鏈烯烴，其中R16是苯基；R17和R18是氫或甲基；R19和R21一起形成一個(gè)C3亞烷基橋；R20和R22一起形成一個(gè)C3亞烷基橋；R31和R32是氫。4.根據(jù)前述權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的涂料組合物，其特征在于組分(D)的存在量基于組分(A)+(B)為0.01-10重量％。5.根據(jù)前述權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的涂料組合物，其特征在于組分(C)的存在量基于組分(A)+(B)為0.01-10重量％。6.根據(jù)前述權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的涂料組合物，其特征在于該組合物還含有選自噻噸酮、噁嗪、香豆素酮、若丹明、二苯甲酮及其衍生物的敏化劑。7.根據(jù)權(quán)利要求6的涂料組合物，其特征在于敏化劑選自二苯甲酮及其衍生物。8.根據(jù)前述權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)的涂料組合物，其特征在于(C)是1，8-二氮雜二環(huán)-[5，4，0]-十一碳-7-烯。9.根據(jù)前述權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)的涂料組合物，其特征在于具有活化的CH基團(tuán)的化合物是低聚或聚合的丙二酸酯化合物和/或含有乙酰乙酸酯基的化合物。10.根據(jù)權(quán)利要求9的涂料組合物，其特征在于丙二酸酯化合物是在主鏈和/或側(cè)鏈中含有丙二酸酯基的聚氨酯、聚酯、聚丙烯酸酯、環(huán)氧樹脂、聚酰胺或聚乙烯基樹脂。11.根據(jù)前述權(quán)利要求1-10中任一項(xiàng)的涂料組合物，其特征在于(A)和(B)的存在量應(yīng)使活化的CH基團(tuán)的數(shù)量與活化的不飽和基團(tuán)的數(shù)量之比在約0.25-4.0的范圍之內(nèi)。12.根據(jù)權(quán)利要求11的涂料組合物，其特征在于(A)和(B)的存在量應(yīng)使活化的CH基團(tuán)的數(shù)量與活化的不飽和基團(tuán)的數(shù)量之比在約0.5-2.0的范圍之內(nèi)。13.根據(jù)前述權(quán)利要求1-12中任一項(xiàng)的涂料組合物，其特征在于(C)和(D)的存在量應(yīng)使(C)和(D)的重量比在約0.1-2.5的范圍之內(nèi)。14.一種涂布基材的方法，其中將根據(jù)前述權(quán)利要求1-13中任一項(xiàng)的涂料組合物施用于基材并隨后將基材暴露于UV光中。15.根據(jù)前述權(quán)利要求1-13中任一項(xiàng)的涂料組合物在汽車修復(fù)中的用途。全文摘要光敏涂料組合物包含(A)含有活化的不飽和基團(tuán)的化合物，(B)含有活化的CH基團(tuán)的化合物如低聚或聚合的丙二酸酯化合物和/或含有乙酰乙酸酯基團(tuán)的化合物，(C)一種或多種路易斯堿或布朗斯臺(tái)德堿(后者的共軛酸的pKa至少是10，如1，8－二氮雜二環(huán)[5.4.0]十一碳－7－烯)形式的催化劑，和(D)光敏引發(fā)劑，其中光敏引發(fā)劑是光潛堿。優(yōu)選這樣一種涂料組合物，其中光潛堿是結(jié)構(gòu)(I)的α－氨基鏈烯烴，其中R文檔編號(hào)C09D175/16GK1420914SQ01807428公開日2003年5月28日申請(qǐng)日期2001年3月27日優(yōu)先權(quán)日2000年3月28日發(fā)明者H·克林肯貝格,A·努門申請(qǐng)人:阿克佐諾貝爾股份有限公司