專利名稱：壓敏內(nèi)聚膠粘劑的制作方法
背景技術(shù)：
與發(fā)明概述本申請(qǐng)是系列號(hào)為09/507,932申請(qǐng)的延續(xù)，09/507,932是2000年2月22日提交的，目前正在審查中。
美國專利4,918,128和5,190,818中的壓敏粘合劑(adhesive)/壓敏內(nèi)聚膠粘劑(cohesive)在用于信封或類似的文件或商務(wù)表格時(shí)，其適用性是革命性的。這些專利的粘合劑已經(jīng)在郵寄業(yè)的信封中使用。這樣的信封可以高效率生產(chǎn)，封口簡便，沒有傳統(tǒng)的需加熱或需要潮氣活化粘合劑的缺點(diǎn)。
盡管上面標(biāo)明的專利中的粘合劑極其有效，但是仍希望能夠生產(chǎn)出有更加優(yōu)良性質(zhì)的粘合劑。上面標(biāo)明的專利中的粘合劑雖然用在紙張上后即沒有粘性，除非施以很大的壓力，否則不能黏附/密封(如此可以防止印刷過程中粘合劑造成粘連，由此造成的紙張阻塞或類似事情有可能使處理過程慢下來)，然而，有時(shí)印刷面玷污和傳統(tǒng)印刷機(jī)(尤其是激光印刷機(jī))所使用的硅酮潤滑劑也會(huì)妨礙粘合劑的黏附。
本發(fā)明的粘合劑涂蓋在紙張或郵件類的商務(wù)表格的紙質(zhì)基材上時(shí)有上面所說專利中粘合劑相同的有利性質(zhì)，當(dāng)受硅酮潤滑劑污染時(shí)，黏附功能增強(qiáng)。
如上面標(biāo)明的專利中的優(yōu)選實(shí)施例一樣，本發(fā)明的內(nèi)聚膠粘劑含天然橡膠接枝物、適當(dāng)?shù)谋┧狨误w諸如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸芐酯、甲基丙烯酸異冰片基酯、甲基丙烯酸三甲基環(huán)己酯、丙烯酸異冰片基酯等單體，以及細(xì)碎的硬粒子，如二氧化硅。當(dāng)使用甲基丙烯酸環(huán)己酯時(shí)，其用量通常為改性膠乳重量的大約0.5wt％～1.5wt％，更常見1wt％。而使用甲基丙烯酸甲酯和聚甲基丙烯酸甲酯的量通常大約為10wt％～18wt％，更常見大約15wt％。
本發(fā)明的內(nèi)聚膠粘劑還可包括淀粉、丙烯酸和/或4-乙酰氧基苯乙烯和任選的丙烯酸乙基己基酯。
本發(fā)明的壓敏粘合劑/內(nèi)聚膠粘劑包括如下組分100份重量的天然橡膠；大約5％～35％橡膠重量的丙烯酸單體；大約0.5％～8％橡膠重量的丙烯酸和/或大約0％～10％橡膠重量的乙酰氧基苯乙烯，通常大約為所說橡膠重量的1％～10％；以及1％～50％橡膠重量的基本上沒有熱塑性的細(xì)碎的硬粒子。
該組合物還可方便地含大約0％～10％橡膠重量的4-乙酰氧基苯乙烯，如可含1％～10％。該組合物還可進(jìn)一步包含大約0％～20％橡膠重量的丙烯酸乙基己酯；0％～50％橡膠重量的淀粉；0％～40％橡膠重量的羧基丁苯膠乳或羧基氯丁膠乳或丁苯吡膠乳或預(yù)交聯(lián)天然膠乳或增稠劑，或者是它們的混合物。
在橡膠接枝/嵌段中使用4-乙酰氧基苯乙烯共聚單體的情況下，乙酰氧基水解可以使接枝橡膠含有抗氧劑。其清除自由基的功能可賦予內(nèi)聚膠粘劑抗氧化性質(zhì)，有助于涂層粘合劑的保質(zhì)期的延長。
本發(fā)明的壓敏粘合劑/內(nèi)聚膠粘劑通常涂附于紙上。因?yàn)楸景l(fā)明的材料是最優(yōu)良的內(nèi)聚膠粘劑材料，所以，更突出的特點(diǎn)是將其涂在一張紙的兩部分上，把紙張折疊使兩部分內(nèi)聚膠粘劑相互接觸(如作成信封)，或?qū)⑾嗤募埰佑|，加壓封在一起(可使用傳統(tǒng)的壓力密封設(shè)備，比如美國伊利諾斯洲萊克·福里斯特市Moore USA的“Speedisealer”)，如此壓封后，如果要將它們分開，只能是紙纖維裂開。
在以下的討論中，除非特別指出，否則百分?jǐn)?shù)為重量百分?jǐn)?shù)。粘合劑/內(nèi)聚膠粘劑優(yōu)選含至少1％乙基己基丙烯酸酯，至少1％淀粉，如含大約10％～30％(如大約20％)平均粒徑約5～25微米的淀粉。硬微粒的材料優(yōu)選硅膠，如大約10％～30％(如大約20％)平均粒徑約0.2～20微米(如大約0.3～0.4微米)的硅膠或氣相法二氧化硅(0.1～0.3微米)。還可含至少5％的羧基丁苯膠乳，或羧基氯丁膠乳，或丁苯吡膠乳(vinyl-pyridine styrene-butadiene latex)，或預(yù)交聯(lián)天然膠乳，或苯乙烯-丙烯酸酯-丙烯腈膠乳，或增稠劑，或者是它們的混合物。
丙烯酸類單體優(yōu)選甲基丙烯酸甲酯，如5％～30％，或0.5％～8％的4-乙酰氧基苯乙烯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸芐酯、甲基丙烯酸三甲基環(huán)己酯、甲基丙烯酸異冰片基酯。丙烯酸通常在0.5％～4％，4-乙酰氧基苯乙烯在1％～3％之間。改性天然膠乳優(yōu)選電阻礙穩(wěn)定的天然橡膠接枝和嵌段三元共聚物。
一般來說，丙烯酸酯單體選自甲基丙烯酸環(huán)己甲基酯、甲基丙烯酸甲酯或其混合物。也可用甲基丙烯酸三甲基環(huán)己基甲酯、甲基丙烯酸甲酯以及它們的混合物。在兩種情況下，天然膠乳可以是電阻礙穩(wěn)定的天然橡膠接枝和嵌段三元共聚物。
本發(fā)明中，用“電阻礙”一詞描述接枝到天然橡膠上的可離子化/水解化基團(tuán)，如丙烯酸或4-乙酰氧基苯乙烯。這些可離子化的基團(tuán)將負(fù)電荷引入到膠乳顆粒上，從而穩(wěn)定乳液。當(dāng)非離子/可水解基團(tuán)接枝到天然橡膠上時(shí)，則用“靜電”一詞描述。因而，只有膠乳粒子上的電荷來自雙電層(electric double layer)。
在另一個(gè)的實(shí)施方案中，該內(nèi)聚膠粘劑可以由合成改性天然膠乳的來生產(chǎn)由順式聚1，4-異戊二烯和兩種或多種丙烯酸酯單體反應(yīng)，然后進(jìn)一步反應(yīng)和加工。典型的改性采用甲基丙烯酸環(huán)己酯(CHMA)(大約1到5重量％)和/或甲基丙烯酸甲酯(MMA)(大約10～18重量％)。
用CHMA/MMA接枝的三元共聚物的改性天然膠乳的合成方法將要在后面介紹。但這僅僅是為了討論方便，實(shí)際上，本發(fā)明不限于采用這兩種丙烯酸酯單體形成改性天然膠乳。采用其他一些丙烯酸酯的例子包括甲基丙烯酸芐酯和/或甲基丙烯酸異冰片基酯和/或甲基丙烯酸三甲基環(huán)己酯和/或丙烯酸異冰片基酯。
以CHMA/MMA接枝/嵌段三元共聚的天然膠乳可以由天然膠乳(如大約100重量份)和CHMA(如大約5重量份)種子乳液聚合方法合成；反應(yīng)在35℃氮?dú)夥罩?、以氧化還原引發(fā)體系引發(fā)接枝聚合。當(dāng)CHMA開始聚合并開始消耗時(shí)，在該氧化還原體系引發(fā)的反應(yīng)混合物中加入MMA(大約11重量份)。MMA沿著CHMA鏈進(jìn)行聚合，形成部分嵌段的聚甲基丙烯酸環(huán)己酯和聚甲基丙烯酸甲酯接枝到順-1，4-聚異戊二烯上。
這樣生成了接枝/嵌段三元共聚膠乳分子結(jié)構(gòu)的改性天然膠乳。在合成改性天然膠乳過程中，也生成了一些聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)。因?yàn)楸砻婊钚詣┑臐舛却蟠蟾哂赾mc(臨界膠束濃度)，如此助長了一些乳聚MMA在膠束形成。改性天然膠乳膠體中含有大約0.2wt％～0.5wt％的乳聚PMMA。MMA和/或CHMA的反應(yīng)被認(rèn)為伴隨一些化學(xué)交聯(lián)使MMA和CHMA與順-1，4-聚異戊二烯形成接枝嵌段三元共聚物。
然后將該改性的天然膠乳與苯乙烯-丙烯酸丁酯膠乳混合。典型的苯乙烯-丙烯酸丁酯膠乳有Acrygen41135，其粒徑分布窄(平均粒徑400nm)，表面張力49dyne/cm，旋轉(zhuǎn)(Brookfield)粘度(2號(hào)，6rpm)1500cps。Acrygen41135膠乳具有極其優(yōu)良的機(jī)械穩(wěn)定性、拉伸強(qiáng)度510psi、斷裂伸長率700％，并與改性天然膠乳完全相溶，可以作為黏結(jié)料；有機(jī)械穩(wěn)定性，可作為膠體穩(wěn)定增強(qiáng)劑。Acrygen41135和改性天然膠乳之間被認(rèn)為沒有化學(xué)交聯(lián)反應(yīng)。
然后在配方中加入磺化脂肪酸，作為機(jī)械和化學(xué)穩(wěn)定劑。典型產(chǎn)品有Modical S。將混合物混和，形成膠體穩(wěn)定的內(nèi)聚膠粘劑配方。
本內(nèi)聚膠粘劑中的苯乙烯來自Acrygen41135膠乳，它是苯乙烯與丙烯酸丁酯的交替共聚物膠乳，具有窄的粒徑分布。而作為起始材料的改性天然橡膠膠乳中不含苯乙烯。
在另一實(shí)施方案中，本發(fā)明的內(nèi)聚膠粘劑由如下方法合成在混合器中，將改性膠乳(順-1，4-聚異戊二烯(天然橡膠)接枝嵌段三元共聚物——按上述方法合成)和Acrygen41135膠乳(OmnovaSolutions)混合?；腔舅酠odical S(Henkel公司)作為機(jī)械和化學(xué)穩(wěn)定增強(qiáng)劑加入配方，然后混合所有組分形成膠體穩(wěn)定的混合物。在膠體混合物中加入二氧化硅水凝膠淤漿，并攪拌。典型的二氧化硅水凝膠有Syloid W-300(Grace-Davison公司)，平均粒徑5μm，孔體積1.2cc/gm。二氧化硅水凝膠也能改善內(nèi)聚膠粘混合物的模量，有助于吸收硅酮潤滑劑(silicone lubricant)。
在膠體混合物中加入中間HLB(親水親油平衡值)＝+13的炔二醇非離子表面活性劑，并攪拌。典型的炔二醇非離子表面活性劑有SurfynolGA(Air Products and Chemicals)，其可作為顏料分散劑，有助于該配方的膠體穩(wěn)定性。
加入硅烷消泡劑，如SN-381(San Nopco)，并攪拌混合物。然后，加入具有很高假塑性指數(shù)的聚丙烯酸鹽增稠劑，典型產(chǎn)品為Alocgum296W(Alco Chemicals)，攪拌直致增稠劑分散開。加入黃色顏料的含氨溶液，攪拌。典型的顏料溶液為FDC No.5(B.F.Goodrich，4，5-二羥基-5-氧代-1-(4-硫代苯基)-4-[4-硫代苯基偶氮]-1H-吡唑-3-羧酸三納鹽)。
然后在配方中加入殺菌劑，典型產(chǎn)品為Dowisil 75，活性成分為1-(3-氯烯丙基)-3，5，7-三氮金剛烷氯(Dow Chemical)，攪拌。接著加入抗氧劑，攪拌。典型產(chǎn)品為Tinox#22MB，即2，2’-甲叉基雙(4-甲基-6-叔丁基酚)的水分散液(Technical Solutions Inc.)?？寡鮿┛刂聘男蕴烊荒z乳(順-1，4-聚異戊二烯(天然橡膠)與CHMA和PMMA的接枝嵌段三元共聚物)聚合物鏈的機(jī)械降解；當(dāng)所述配方用于高剪切下的涂層印壓時(shí)，發(fā)生機(jī)械降解?？寡鮿┻€有助于改善改性天然膠乳的交聯(lián)性質(zhì)。
本發(fā)明的另一方面的內(nèi)容是提供制造商務(wù)信封的方法，包括(a)將內(nèi)聚膠粘劑以協(xié)同方式施于紙片上，使紙片能夠在折疊或?qū)⒓埰c同類涂膠紙片接觸時(shí)，涂膠部分相互接觸。內(nèi)聚膠粘劑是壓敏內(nèi)聚膠粘劑，包含100重量份的天然橡膠；大約5％～35％橡膠重量的丙烯酸酯單體；大約0％～8％(優(yōu)選0.5％～8％)橡膠重量的丙烯酸和/或大約0％～10％(優(yōu)選大約1％～10％)橡膠重量的4-乙酰氧基苯乙烯；大約0％～20％橡膠重量的丙烯酸乙基己酯；1％～50％橡膠重量的基本上沒有熱塑性的細(xì)碎的硬粒子；0％～50％橡膠重量的淀粉；0％～40％橡膠重量的羧基丁苯膠乳或羧基氯丁膠乳或丁苯吡膠乳或預(yù)交聯(lián)天然膠乳或增稠劑或者是它們的混合物。當(dāng)膠膜在表面紙上形成時(shí)，Acrygen41135苯丙膠乳有增溶效果，有助于改變膠膜的表面特性。Acrygen41135的玻璃化溫度(Tg)為15℃。
該方法進(jìn)一步包括(b)將紙折疊，使涂膠部分移到在一起相互接觸；和(c)用至少100磅/線英寸(例如約200磅/線英寸)密封壓力加到涂膠部分上，將其黏結(jié)在一起，以至試圖分開時(shí)纖維就會(huì)撕裂。
本發(fā)明所給出的壓敏內(nèi)聚膠粘劑/粘合劑具有優(yōu)異的黏結(jié)性、內(nèi)聚結(jié)合力、抗熱、抗阻塞、抗摩擦、沒有初粘性、優(yōu)良的儒變性能、暴露在熱和聚硅氧烷基潤滑劑下沒有明顯的黏結(jié)/內(nèi)聚粘性損失。查看本發(fā)明的詳細(xì)描述和附帶權(quán)利要求可對(duì)本發(fā)明更多方面進(jìn)行了解。
發(fā)明詳述上述的發(fā)明概述將用一些例子進(jìn)一步說明。
實(shí)施例1電阻礙穩(wěn)定的天然橡膠接枝嵌段三元共聚物膠乳，其含有大約1.5重量％的丙烯酸、28.5重量％的甲基丙烯酸甲酯和0％重量的丙烯酸乙基己基酯。將其100重量份與大約20重量％團(tuán)聚粒徑0.2μm到0.6μm的氣相/或沉淀二氧化硅(硅膠)、14.5重量％平均粒徑大約10μm的淀粉混合制備壓敏粘合劑/內(nèi)聚膠粘劑。本例中的三元膠乳稱為膠乳1，其配方稱為內(nèi)聚膠粘劑1。
靜電穩(wěn)定的天然橡膠接枝嵌段三元共聚物膠乳含大約5重量％的甲基丙烯酸環(huán)己烯酯、11重量％的甲基丙烯酸甲酯和0重量％的丙烯酸。將其100重量份與大約42重量％平均粒徑4～5μm的二氧化硅水凝膠混合制備壓敏粘合劑/內(nèi)聚膠粘劑。本例中的三元膠乳稱為膠乳13，配方稱為內(nèi)聚膠粘劑13。
用位于Lake Forest，Illinois的Moore North America有限公司的PS-4 Speedisealer設(shè)備將樣品中的兩個(gè)進(jìn)行密封。壓力200PLI，不壓圖案。試樣密封兩分鐘后，剝離試樣。結(jié)果所有試樣都很好地密封，剝離將紙纖維撕裂。同時(shí)也觀察到干的試樣沒有一點(diǎn)粘性。
在剩下的10個(gè)試樣中，5個(gè)試樣通過Xerox4050激光打印機(jī)，5個(gè)試樣通過Xerox4635打印機(jī)，目的是將試樣的內(nèi)聚膠粘劑薄膜分別暴露在熱和硅油潤滑劑下。兩分鐘后，所有10個(gè)試樣用PS-4 Speedisealer設(shè)備，壓力200PLI下進(jìn)行密封。密封兩分鐘后，剝離試樣以檢驗(yàn)密封質(zhì)量。同樣觀察到干的試樣沒有一點(diǎn)粘性。經(jīng)過Xerox4050和Xerox4635打印機(jī)時(shí)，試樣沒有阻塞或卡紙。
與上述試樣同時(shí)，作為比較，用4號(hào)邁耶棒將TN-124和TN-124F(市售)涂附在24磅紙上，在爐中干燥形成大約7～9μm厚的膜，每一種12個(gè)樣。密封兩分鐘后，剝離試樣以檢驗(yàn)密封質(zhì)量。同樣觀察到干的試樣沒有一點(diǎn)粘性。
所有測試結(jié)果列于表I中。
內(nèi)聚膠粘劑13、15和16配方
內(nèi)聚膠粘劑14、17和18配方
所采用的膠乳可以是Ameriprol-Synpol羧基丁苯膠乳、和/或和Enichem Elastomers Americad的Butachlor XL415羧基氯丁膠乳和/或Goodyear的Pliocord VP-5622苯丁苯吡膠乳和/或OMNOVA有限公司的苯乙烯-丙烯酸酯-丙烯酸酯膠乳。丙烯酸、丙烯酸乙基己基酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸芐基酯、甲基丙烯酸異冰片酯、4-乙酰氧基苯乙烯的詳細(xì)情況，以及各組分的百分含量范圍，淀粉、無熱塑性的細(xì)碎硬粒子(優(yōu)選硅膠)的平均粒徑范圍，都已經(jīng)在發(fā)明背景和概述中介紹。還可以有其他一些改動(dòng)，例如，除20磅的紙張外，還可以在24磅、28磅紙型上施膠?？梢灾谱鱾鹘y(tǒng)信封一樣，制作所有不同類型的信封，包括，V-型折疊、Z-型折疊、C-型折疊，或面面相貼的紙張。在實(shí)施本發(fā)明的方法和根據(jù)本發(fā)明生產(chǎn)商務(wù)信封中，除傳統(tǒng)折疊設(shè)備，其他密封設(shè)備也可使用。除了商務(wù)信封外，也可生產(chǎn)其他產(chǎn)品。在放入激光打印機(jī)(和類似打印機(jī))以及同類設(shè)備以前，紙張和文件就可預(yù)涂膠，激光打印機(jī)在上面打上固定的和/或變化的郵戳。
在寬用量范圍內(nèi)，本發(fā)明還特別包括更窄的應(yīng)用范圍，如1～10％范圍可以是2～9％、1.9～3％、6～9.5％和其他在這個(gè)寬范圍內(nèi)的窄范圍。
由此可以看到，本發(fā)明給出一個(gè)非常有益的壓敏粘合劑/內(nèi)聚膠粘劑，商用信封和/或涂膠的紙張，以及制作商用信封的方法。盡管這里給出和描述了被認(rèn)為是最實(shí)用和優(yōu)選的實(shí)例，但是，在本發(fā)明的范圍內(nèi)可有許多改進(jìn)。這個(gè)范圍與附加的權(quán)利要求的最廣泛解釋一致，可包括相應(yīng)的產(chǎn)品、配方和方法。
權(quán)利要求
1.一種壓敏粘合劑/內(nèi)聚膠粘劑包括100重量份天然橡膠；大約占橡膠重量5％～35％的、至少一種丙烯酸單體；和大約占橡膠重量1％～50％的、基本上沒有熱塑性的細(xì)碎硬粒材料。
2.一種如權(quán)利要求1中所述的壓敏粘合劑/內(nèi)聚膠粘劑，進(jìn)一步包括大約占橡膠重量0％～8％的丙烯酸。
3.一種如權(quán)利要求1中所述的壓敏粘合劑/內(nèi)聚膠粘劑，進(jìn)一步包括大約占橡膠重量0％～10％的4-乙酰氧基苯乙烯。
4.一種如權(quán)利要求1中所述的壓敏粘合劑/內(nèi)聚膠粘劑，進(jìn)一步包括大約占橡膠重量1％～10％的4-乙酰氧基苯乙烯。
5.一種如權(quán)利要求1中所述的壓敏粘合劑/內(nèi)聚膠粘劑，進(jìn)一步包括大約占橡膠重量0％～20％的丙烯酸乙基己酯。
6.一種如權(quán)利要求1中所述的壓敏粘合劑/內(nèi)聚膠粘劑，進(jìn)一步包括大約占橡膠重量0％～50％的淀粉。
7.一種如權(quán)利要求1中所述的壓敏粘合劑/內(nèi)聚膠粘劑，進(jìn)一步包括大約占橡膠重量0％～40％的羧基丁苯膠乳或羧基氯丁膠乳或丁苯吡膠乳或預(yù)交聯(lián)天然膠乳或增稠劑或者是它們的混合物。
8.一種如權(quán)利要求1中所述的壓敏粘合劑/內(nèi)聚膠粘劑，其中所述的天然橡膠是電阻礙穩(wěn)定的天然橡膠接枝嵌段三元共聚物膠乳。
9.一種如權(quán)利要求1中所述的壓敏粘合劑/內(nèi)聚膠粘劑，其中所述的丙烯酸酯單體選自甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸芐基酯、甲基丙烯酸三甲基環(huán)己酯、丙烯酸異冰片酯和甲基丙烯酸異冰片酯。
10.一種如權(quán)利要求1中所述的壓敏粘合劑/內(nèi)聚膠粘劑，其中所說的單體是甲基丙烯酸環(huán)己酯，其用量大約是天然橡膠重量的1wt％。
11.一種如權(quán)利要求1中所述的壓敏粘合劑/內(nèi)聚膠粘劑，其中所說的單體是甲基丙烯酸甲酯，其用量大約是12wt％。
12.一種如權(quán)利要求1中所述的壓敏粘合劑/內(nèi)聚膠粘劑，其中所述的粘合劑/內(nèi)聚膠粘劑涂附在紙上。
13.一種如權(quán)利要求12中所述的壓敏粘合劑/內(nèi)聚膠粘劑，其涂附在紙的兩部分上，所涂的粘合劑部分在紙張折疊時(shí)，相互接觸，壓力密封在一起，試圖將它們分開時(shí)紙纖維被撕裂。
14.一種如權(quán)利要求3中的壓敏粘合劑/內(nèi)聚膠粘劑，當(dāng)4-乙酰氧基苯乙烯作為共聚單體接枝在電阻礙穩(wěn)定的天然橡膠接枝嵌段三元共聚物膠乳上時(shí)，使其含有嵌入式抗氧劑，為該壓敏粘合劑/內(nèi)聚膠粘劑提供氧化穩(wěn)定性。
15.一種如權(quán)利要求1中所述的壓敏粘合劑/內(nèi)聚膠粘劑，包括至少1％丙烯酸乙基己酯。
16.一種如權(quán)利要求1中所述的壓敏粘合劑/內(nèi)聚膠粘劑，包括至少1％的淀粉，其中所述的天然橡膠包括電阻礙穩(wěn)定的天然接枝嵌段三元共聚物膠乳。
17.一種如權(quán)利要求1中所述的壓敏粘合劑/內(nèi)聚膠粘劑，包括大約10％～30％平均粒徑大約5～25微米的淀粉。
18.一種如權(quán)利要求17中所述的壓敏粘合劑/內(nèi)聚膠粘劑，其中所述的硬顆粒材料包括大約10％～30％平均粒徑大約0.1～20微米的硅膠。
19.一種如權(quán)利要求1中所述的壓敏粘合劑/內(nèi)聚膠粘劑，包括至少5％羧基丁苯膠乳或羧基氯丁膠乳或丁苯吡膠乳或預(yù)交聯(lián)天然膠乳或苯乙烯-丙烯酸酯-丙烯腈膠乳或增稠劑或者是它們的混合物。
20.一種如權(quán)利要求1中所述的壓敏粘合劑/內(nèi)聚膠粘劑，包括大約1.5％～4％的丙烯酸，其中，所述的丙烯酸單體包括大約15％～35％的甲基丙烯酸甲酯。
21.一種如權(quán)利要求20中所述的壓敏粘合劑/內(nèi)聚膠粘劑，其中，所述的丙烯酸單體包括甲基丙烯酸甲酯。
22.一種如權(quán)利要求13中所述的壓敏粘合劑/內(nèi)聚膠粘劑，包括至少1％的淀粉，其中所述的天然橡膠包括電阻礙穩(wěn)定的天然接枝嵌段三元共聚物。
23.一種如權(quán)利要求13中所述的壓敏粘合劑/內(nèi)聚膠粘劑，包括大約10％～30％平均粒徑大約5～25微米的淀粉。
24.一種如權(quán)利要求13中所述的壓敏粘合劑/內(nèi)聚膠粘劑，其中的硬顆粒材料包括大約10％～30％平均粒徑大約0.3～0.4微米的硅膠。
25.一種如權(quán)利要求13中所述的壓敏粘合劑/內(nèi)聚膠粘劑，包括至少5％羧基丁苯膠乳或羧基氯丁膠乳或丁苯吡膠乳或預(yù)交聯(lián)天然膠乳或苯乙烯-丙烯酸酯-丙烯腈膠乳或增稠劑或者是它們的混合物。
26.一種如權(quán)利要求13中所述的壓敏粘合劑/內(nèi)聚膠粘劑，包括大約1.5％～4％的丙烯酸，其中，所述的丙烯酸單體包括大約5％～35％的甲基丙烯酸甲酯。
27.一種如權(quán)利要求8中所述的壓敏粘合劑/內(nèi)聚膠粘劑，包括至少1％的淀粉。
28.一種如權(quán)利要求27中所述的壓敏粘合劑/內(nèi)聚膠粘劑，包括至少1％的丙烯酸乙基己酯，其中所述的天然橡膠包括電阻礙穩(wěn)定的天然接枝嵌段三元共聚物。
29.一種如權(quán)利要求13中所述的壓敏粘合劑/內(nèi)聚膠粘劑，包括至少5％羧基丁苯膠乳或羧基氯丁膠乳或丁苯吡膠乳或預(yù)交聯(lián)天然膠乳或苯乙烯-丙烯酸酯-丙烯腈膠乳或增稠劑或者是它們的混合物。
30.一種如權(quán)利要求1中所述的壓敏粘合劑/內(nèi)聚膠粘劑，其中，所述的丙烯酸單體包括甲基丙烯酸環(huán)己基甲基酯、甲基丙烯酸甲酯。
31.一種如權(quán)利要求1中所述的壓敏粘合劑/內(nèi)聚膠粘劑，其中所述丙烯酸單體包括甲基丙烯酸三甲基環(huán)己基甲基酯、甲基丙烯酸甲酯。
32.一種如權(quán)利要求30中所述的壓敏粘合劑/內(nèi)聚膠粘劑，其中所述的天然橡膠包括靜電穩(wěn)定的天然接枝嵌段三元共聚物膠乳。
33.一種如權(quán)利要求31中所述的壓敏粘合劑/內(nèi)聚膠粘劑，其中所述的天然橡膠包括靜電穩(wěn)定的天然接枝嵌段三元共聚物膠乳。
34.一種制做商用信封的方法，包括(a)將內(nèi)聚膠粘劑以協(xié)同方式施于紙片上，使紙片能夠在折疊或?qū)⒓埰c同類涂膠紙片接觸時(shí)，涂膠部分相互接觸；所用內(nèi)聚膠粘劑是壓敏內(nèi)聚膠粘劑，包含100重量份的天然橡膠，至少一種大約為5％～35％橡膠重量的丙烯酸酯單體，大約0.5％～8％橡膠重量的丙烯酸和/或大約1％～10％橡膠重量的4-乙酰氧基苯乙烯，大約0％～20％橡膠重量的丙烯酸乙基己酯，1％～50％橡膠重量的基本上沒有熱塑性的細(xì)碎的硬粒子，0％～50％橡膠重量的淀粉，0％～40％橡膠重量的羧基丁苯膠乳或羧基氯丁膠乳或丁苯吡膠乳或苯乙烯-丙烯酸酯-丙烯腈膠乳或預(yù)交聯(lián)天然膠乳或增稠劑或者是它們的混合物；
35.如權(quán)利要求34中所述的方法，進(jìn)一步包括(b)將紙折疊，把涂膠部分移到在一起相互接觸；和(c)用至少100磅/線英寸密封壓力加到涂膠部分上將其黏結(jié)在一起，達(dá)到試圖分開時(shí)纖維撕裂的程度。
全文摘要
本發(fā)明的壓敏粘合劑/內(nèi)聚膠粘劑具有極其優(yōu)異的內(nèi)聚整體性,以及其他期望的特性,即使是暴露在熱和聚硅氧烷基潤滑劑如激光打印機(jī)下也是如此。配方包括:100重量份的天然橡膠(如電阻礙穩(wěn)定的天然橡膠接枝嵌段三元共聚物),以及由橡膠重量百分?jǐn)?shù)表達(dá)的如下的組分:大約5%～35%(如大約28%)丙烯酸酯單一單體或多個(gè)單體(如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸芐酯、甲基丙烯酸異冰片基酯和/或丙烯酸異冰片基酯);大約0.5%～8%的丙烯酸和/或大約1%～10%橡膠重量的4－乙酰氧基苯乙烯;大約0%～20%的丙烯酸乙基己酯;大約1%～50%(如10%～30%)的基本上沒有熱塑性的細(xì)碎的硬粒材料(如硅膠);0%～50%(優(yōu)選大約10%～30%)的淀粉;0%～40%(優(yōu)選至少大約5%)的羧基丁苯膠乳或羧基氯丁膠乳或苯乙烯－丙烯酸酯－丙烯腈膠乳或丁苯吡膠乳或預(yù)交聯(lián)天然膠乳或增稠劑或者是它們的混合物。該內(nèi)聚膠粘劑涂附于紙上,在至少每線英寸100磅密封壓力下,與相同的粘合劑密封在一起。
文檔編號(hào)C09J103/02GK1362984SQ01800275
公開日2002年8月7日 申請(qǐng)日期2001年2月22日 優(yōu)先權(quán)日2000年2月22日
發(fā)明者米林德·維迪雅 申請(qǐng)人:穆爾有限公司