一種3-羥基-4-甲基-2（5氫）-呋喃酮的簡(jiǎn)便制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于化學(xué)合成技術(shù)領(lǐng)域，具體設(shè)及一種3-徑基-4-甲基-2(5氨)-巧喃酬的 簡(jiǎn)便制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 3-徑基-4-甲基-2巧氨)-巧喃酬是一種昆蟲引誘劑，可用來誘捕家蛹和蜂卿，通常 也用于合成具有清涼感覺的4-甲基-3-(1-化咯烷基）-2(5H)-巧喃酬。關(guān)于3-徑基-4-甲 基-2巧氨）-巧喃酬的合成方法，文獻(xiàn)Tehahe化on: AsymmetiT.2004. Vol. 15(4) .593-601.提供了一種反應(yīng)路線：
該反應(yīng)路線反應(yīng)步驟多，路線長，反應(yīng)后處理步驟繁瑣，一些原料和試劑毒性較大，限 制了該路線的應(yīng)用范圍;若從第二步或第=步開始反應(yīng)，一些原料的獲得又變得較為困難。
[0003] Journal of Agri州Itural and Food ChemistiT (2001), 49(11), 5383-5390 中提供的合成路線如下：
該反應(yīng)路線原料易燃或有毒，限制了該路線的應(yīng) 用。
[0004] Chemistry Letters (1991)，（8)，1349-50.中提供的合成路線如下：
該反應(yīng)路線有的原料毒性較大，有的較難獲得，限制了該路線的應(yīng)用范圍。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)缺陷，提供一種3-徑基-4-甲基-2(5氨)-巧喃酬的 簡(jiǎn)便制備方法。
[0006] 為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案： 一種3-徑基-4-甲基-2巧氨)-巧喃酬的簡(jiǎn)便制備方法，其將木糖和賴氨酸與水混合后， 在60-100°C加熱反應(yīng)0.5-地，反應(yīng)結(jié)束后用乙酸乙醋萃取反應(yīng)液，有機(jī)相經(jīng)純化得到3- 徑基-4-甲基-2巧氨)-巧喃酬;具體合成路線如下：
[0007] 具體的，木糖和賴氨酸的質(zhì)量比優(yōu)選為1:1~6。本發(fā)明方法中，乙酸乙醋也可W和 原料木糖、賴氨酸及水一起混合，但是需控制加熱反應(yīng)溫度不超過70°C，反應(yīng)結(jié)束后，靜置 分層，直接純化有機(jī)相即可。
[0008] 所述有機(jī)相回收乙酸乙醋后，采用柱層析進(jìn)行純化，具體為:硅膠裝柱、上樣，用展 開劑淋洗硅膠柱，淋洗液用薄層層析法檢測(cè)，將含有3-徑基-4-甲基-2巧氨)-巧喃酬的淋洗 液合并、濃縮后得3-徑基-4-甲基-2巧氨)-巧喃酬。
[0009] 柱層析純化過程中，有機(jī)相與硅膠的質(zhì)量比優(yōu)選為1:50~60,展開劑優(yōu)選由體積 比為1:2~6的石油酸和乙酸乙醋組成。
[0010] 和現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明方法的有益效果： 1) 本發(fā)明方法中W W安全且廉價(jià)易得的木糖和賴氨酸為原料，大大節(jié)約了成本;不需 要額外添加催化劑，且合成步驟簡(jiǎn)便，僅經(jīng)過一步反應(yīng)即得到目標(biāo)產(chǎn)品3-徑基-4-甲基-2巧 氨)-巧喃酬； 2) 本發(fā)明制備方法的合成條件溫和，反應(yīng)溫度范圍相對(duì)較寬，容易控制，避免了現(xiàn)有技 術(shù)的不足，為3-徑基-4-甲基-2巧氨)-巧喃酬的制備提供了一條新的途徑。
【附圖說明】
[00川圖巧實(shí)施例1所得3-徑基-4-甲基-2巧氨)-巧喃酬產(chǎn)品的GC檢測(cè)譜圖（色譜 儀:Agilent 7820A;色譜柱:Agilent 19091N-133(30.0 mmXO.25 mmXO.25 皿）；進(jìn)樣口 溫度:260°C ;程序升溫:初溫35°C保持5 min, W5°C/min升溫至240°C，保持20 min;檢測(cè)器： 氨火焰檢測(cè)器;進(jìn)樣量:1化;載氣:高純氮，流量1 mL/min;分流比20:1);圖中可W看出： 在此色譜條件下，產(chǎn)品保留時(shí)間為34min，沒有明顯雜質(zhì)峰，純度較高； 圖2為實(shí)施例1所得3-徑基-4-甲基-2巧氨)-巧喃酬產(chǎn)品的高分辨質(zhì)譜圖；高分辨質(zhì) 譜圖給出產(chǎn)物分子量為114，化學(xué)式為Cs也化； 圖3為實(shí)施例1所得3-徑基-4-甲基-2巧氨)-巧喃酬產(chǎn)品的紅外譜圖；圖中3192 CHfi 處應(yīng)為徑基信號(hào)，2956 CHfi為飽和碳的碳氨伸縮振動(dòng)頻率，1699 CHfi處可能是存在共輛效 應(yīng)的幾基吸收信號(hào)，1641 CHfi處的信號(hào)說明存在碳碳雙鍵，1368cm-i和1459 CHfi應(yīng)為甲基 信號(hào)，1300-1050 CHfi存在C-O吸收信號(hào)； 圖4為實(shí)施例1所得3-徑基-4-甲基-2巧氨)-巧喃酬產(chǎn)品的核磁氨譜圖；圖中可W看 出：S8.33(1H, s)ppm的質(zhì)子為締醇的徑基質(zhì)子，S4.52(2H, s)ppm的質(zhì)子為亞甲基質(zhì)子，S 2.13(3H，S)為甲基質(zhì)子； 圖5為實(shí)施例1所得3-徑基-4-甲基-2巧氨)-巧喃酬產(chǎn)品的核磁碳譜圖。圖中可W看出 13C核磁譜a00MHz，d，ppm):Sl95.4郵m為幾基碳，Sl73.0ppm為連接?基的雙鍵碳，S 134.5 ppm為連接甲基的雙鍵碳，S72.5 ppm為亞甲基碳，613,12 ppm為甲基碳。
【具體實(shí)施方式】
[0012] W下結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案作進(jìn)一步地詳細(xì)介紹，但本發(fā)明的保護(hù)范圍 并不局限于此。
[OOU]實(shí)施例1 一種3-徑基-4-甲基-2巧氨)-巧喃酬的簡(jiǎn)便制備方法，具體為： 將100g木糖和300g賴氨酸加入到1000 ml水中，于95°C加熱攬拌反應(yīng)比，反應(yīng)結(jié)束后將 至室溫，用400血乙酸乙醋萃取反應(yīng)液，有機(jī)相回收溶劑乙酸乙醋后，上硅膠柱，使用體積比 為1:4的石油酸和乙酸乙醋混合液作為展開劑淋洗硅膠柱，淋洗液用薄層層析法檢測(cè)，將含 有3-徑基-4-甲基-2巧氨)-巧喃酬的淋洗液合并、濃縮后得3-徑基-4-甲基-2巧氨)-巧喃酬 成品11.5g，收率15.13%，純度> 98%。
[0014] 實(shí)施例2 一種3-徑基-4-甲基-2巧氨)-巧喃酬的簡(jiǎn)便制備方法，具體為： 將100g木糖和300g賴氨酸加入到1000 ml水和400mL乙酸乙醋中，于70°C加熱攬拌反應(yīng) 池，反應(yīng)結(jié)束后將至室溫，取乙酸乙醋相，回收溶劑乙酸乙醋后，上硅膠柱，使用體積比為1: 4的石油酸和乙酸乙醋混合液作為展開劑淋洗硅膠柱，淋洗液用薄層層析法檢測(cè)，將含有3-徑基-4-甲基-2巧氨)-巧喃酬的淋洗液合并、濃縮后得3-徑基-4-甲基-2巧氨)-巧喃酬成品 7.9g，收率10.39〇/〇,純度 > 98〇/〇。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種3-羥基-4-甲基-2(5氫)-呋喃酮的簡(jiǎn)便制備方法，其特征在于，將木糖和賴氨酸 與水混合后，在60 - 100°C加熱反應(yīng)0.5 - 4h，反應(yīng)結(jié)束后用乙酸乙酯萃取反應(yīng)液，有機(jī)相經(jīng) 純化得到3-羥基-4-甲基-2(5氫)-呋喃酮。2. 如權(quán)利要求1所述3-羥基-4-甲基-2(5氫)-呋喃酮的簡(jiǎn)便制備方法，其特征在于，木 糖和賴氨酸的質(zhì)量比為1:1~6。3. 如權(quán)利要求1所述3-羥基-4-甲基-2(5氫)-呋喃酮的簡(jiǎn)便制備方法，其特征在于，有 機(jī)相回收乙酸乙酯后，采用柱層析進(jìn)行純化，具體為：硅膠裝柱、上樣，用展開劑淋洗硅膠 柱，淋洗液用薄層層析法檢測(cè)，將含有3-羥基-4-甲基-2(5氫)-呋喃酮的淋洗液合并、濃縮 后得3-羥基-4-甲基-2(5氫)-呋喃酮。4. 如權(quán)利要求3所述3-羥基-4-甲基-2(5氫)-呋喃酮的簡(jiǎn)便制備方法，其特征在于，有 機(jī)相與硅膠的質(zhì)量比為1:50~60,展開劑由體積比為1:2~6的石油醚和乙酸乙酯組成。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種3-羥基-4-甲基-2（5氫）-呋喃酮的簡(jiǎn)便制備方法，其將木糖和賴氨酸與水混合后，在60－100℃加熱反應(yīng)0.5－4h，反應(yīng)結(jié)束后用乙酸乙酯萃取反應(yīng)液，有機(jī)相經(jīng)純化得到3-羥基-4-甲基-2（5氫）-呋喃酮。本發(fā)明方法中以安全且廉價(jià)易得的木糖和賴氨酸為原料，大大節(jié)約了成本；不需要額外添加催化劑，且合成步驟簡(jiǎn)便，僅經(jīng)過一步反應(yīng)即得到目標(biāo)產(chǎn)品3-羥基-4-甲基-2（5氫）-呋喃酮，避免了現(xiàn)有技術(shù)的不足，為3-羥基-4-甲基-2（5氫）-呋喃酮的制備提供了一條新的途徑。
【IPC分類】C07D307/60
【公開號(hào)】CN105669612
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201610126494
【發(fā)明人】時(shí)國慶, 章銀良, 張陸燕, 相啟森, 張培旗, 李鎂娟, 章馨元
【申請(qǐng)人】鄭州輕工業(yè)學(xué)院
【公開日】2016年6月15日
【申請(qǐng)日】2016年3月7日