聚芳硫醚樹脂組合物及其成形品、以及電動汽車部件的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及聚芳硫酸樹脂組合物及其成形品、W及電動汽車部件。
【背景技術(shù)】
[0002] 近年來受到關(guān)注的電動汽車具有很多在高電壓下工作的部件，運種電動汽車部件 使用樹脂成形品。作為樹脂成形品的用途，例如，可列舉出：將樹脂成形品制成線圈盒，在該 線圈盒內(nèi)用環(huán)氧樹脂組合物等密封點火線圈而得到的汽車用點火線圈盒;或者，火花塞與 點火線圈一體化而成的無分電器點火系統(tǒng)下有時簡稱為"DLI系統(tǒng)"。）中的線圈盒。
[0003] 對于運種電動汽車部件，要求即使在高電壓下也不易起火那樣的耐電痕性。另外， 例如關(guān)于上述那樣的線圈盒，期望其與環(huán)氧樹脂或金屬的粘接性優(yōu)異。
[0004] 另一方面，例如，提出了將包含W聚苯硫酸樹脂樹脂下有時簡稱為"PPS樹 月旨"。）為代表的聚芳硫酸樹脂下有時簡稱為"PAS樹脂"。）的樹脂組合物進行成形加工， 用于上述那樣的汽車部件(例如參照專利文獻1)。
[0005] 現(xiàn)有技術(shù)文獻
[0006] 專利文獻
[0007] 專利文獻1:日本特開2000-103964號公報

【發(fā)明內(nèi)容】

[000引發(fā)明要解決的問題
[0009] 但是，現(xiàn)有的包含聚芳硫酸樹脂的組合物中，因成形加工時等的加熱而產(chǎn)生的氣 體的量比較多。因此，成為氣體成分即含硫原子的低分子量化合物與銅等金屬材料接觸的 狀態(tài)時，通過反復(fù)施加高電壓而使兩者發(fā)生反應(yīng)，產(chǎn)生樹痕(樹脂狀的破壞痕跡)的可能性 也高，擔(dān)屯、由此引起耐電痕性降低。特別是驅(qū)動力使用發(fā)動機的電動汽車中，起步時需要匹 敵汽油發(fā)動機的驅(qū)動能量，因此具備裡離子二次電池，在W電池電壓計100~400V下驅(qū)動， 進一步搭載有升壓電路時，在650V的高電壓下驅(qū)動。對于要求高安全性的汽車領(lǐng)域部件、尤 其是電動汽車用部件，由于在高電壓、高電流下工作的部件多，因此與使用鉛蓄電池的現(xiàn)有 型汽車相比，W更高水平要求異常時的防起火、防延燒性能，要求不僅阻燃性優(yōu)異、而且進 一步抑制成為起火原因的漏電起痕現(xiàn)象。另外，樹脂組合物或其成形品中，機械強度、環(huán)氧 樹脂密合性、金屬密合性、模腔平衡等特性也尚有改善的余地。
[0010] 因此，本發(fā)明要解決的問題在于，提供能夠抑制由加熱導(dǎo)致的氣體產(chǎn)生量、且樹脂 組合物或其成形品具有優(yōu)異的耐電痕性、機械強度、金屬密合性、模腔平衡特性的聚芳硫酸 樹脂組合物、使用該樹脂組合物的電動汽車用成形品、及具備該成形品的電動汽車部件。 [00"]用于解決問題的方案
[0012] 本發(fā)明人等進行了各種研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過使用將二艦芳香族化合物與單質(zhì)硫 與阻聚劑烙融聚合而得到的聚芳硫酸樹脂，能夠解決上述問題，從而完成了本發(fā)明。
[0013] 目P，本發(fā)明設(shè)及一種電動汽車部件用聚芳硫酸樹脂組合物，其含有：聚芳硫酸樹 月旨;和選自由無機填充劑、除聚芳硫酸樹脂W外的熱塑性樹脂、彈性體、及具有2個W上交聯(lián) 性官能團的交聯(lián)性樹脂組成的組中的至少1種其它成分下有時簡稱為"前述其它成 分"），聚芳硫酸樹脂能夠通過包括使二艦芳香族化合物、單質(zhì)硫和阻聚劑在包含二艦芳香 族化合物、單質(zhì)硫及阻聚劑的烙融混合物中反應(yīng)的方法而得到。
[0014]發(fā)明的效果
[001引根據(jù)本發(fā)明，能夠抑制由加熱導(dǎo)致的氣體產(chǎn)生量。另外，根據(jù)本發(fā)明，能夠得到耐 電痕性、機械強度、環(huán)氧樹脂密合性、金屬密合性、模腔平衡、耐熱水性等特性優(yōu)異的聚芳 硫酸樹脂組合物的成形品。
[0016] 需要說明的是，模腔平衡關(guān)系到通過使用具有多個模腔的模具的注射成形同時成 形多個成形品時的各模腔的填充度的均勻性。若成形材料的模腔平衡不充分，則存在容易 產(chǎn)生一部分模腔未被充分填充運樣的成形不良的傾向。
【具體實施方式】
[0017] W下，針對本發(fā)明的優(yōu)選實施方式進行詳細說明。但是，本發(fā)明并不限定于W下的 實施方式。
[0018] 本實施方式中使用的聚芳硫酸樹脂能夠利用包括使二艦芳香族化合物、單質(zhì)硫和 阻聚劑在含有二艦芳香族化合物、單質(zhì)硫及阻聚劑的烙融混合物中反應(yīng)的方法來獲得。根 據(jù)運樣的方法，與W化mips法為代表的現(xiàn)有方法相比，能夠W分子量較高的聚合物的形 式得到聚芳硫酸樹脂。
[0019] 二艦芳香族化合物具有芳香族環(huán)和與芳香族環(huán)直接鍵合的2個艦原子。作為二艦 芳香族化合物，可W舉出二艦苯、二艦甲苯、二艦二甲苯、二艦糞、二艦聯(lián)苯、二艦二苯甲酬、 二艦二苯酸及二艦二苯諷等，但并不限定于運些。2個艦原子的取代位置沒有特別限定，優(yōu) 選2個取代位置位于在分子內(nèi)盡可能遠的位置是理想的。優(yōu)選的取代位置為對位及4,4'- 位。
[0020] 二艦芳香族化合物的芳香族環(huán)可W被選自苯基、除艦原子W外的面素原子、徑基、 硝基、氨基、碳原子數(shù)1~6的烷氧基、簇基、簇酸醋、芳基諷及芳基酬中的至少1種取代基取 代。但是，從聚芳硫酸樹脂的結(jié)晶度及耐熱性等觀點出發(fā)，經(jīng)取代的二艦芳香族化合物相對 于未取代的二艦芳香族化合物的比例優(yōu)選為0.0001~5質(zhì)量％的范圍，更優(yōu)選為0.001~1 質(zhì)量％的范圍。
[0021] 單質(zhì)硫是指僅由硫原子構(gòu)成的物質(zhì)（58、56、54、52等），其形態(tài)沒有特別限定。具體 而言，可W使用作為日本藥局方藥品而市售的單質(zhì)硫，也可W為能普遍獲取的包含S8及S6 等的混合物。單質(zhì)硫的純度也沒有特別限定。單質(zhì)硫只要在室溫(23°C)下為固體，則可W為 粒狀或粉末狀。單質(zhì)硫的粒徑?jīng)]有特別限定，優(yōu)選為0.001~10mm的范圍，更優(yōu)選為0.01~ 5mm的范圍，進一步優(yōu)選為0.01~3mm的范圍。
[0022] 阻聚劑只要是在聚芳硫酸樹脂的聚合反應(yīng)中阻止或終止該聚合反應(yīng)的化合物，貝U 可W沒有特別限制地使用。阻聚劑優(yōu)選包含可W在聚芳硫酸樹脂的主鏈的末端導(dǎo)入選自由 徑基、氨基、簇基及簇基的鹽組成的組中的至少一種基團的化合物。即，作為阻聚劑，優(yōu)選具 有1個或2個W上的選自由徑基、氨基、簇基及簇基的鹽組成的組中的至少一種基團的化合 物。另外，阻聚劑可W具有上述官能團，也可W通過聚合的終止反應(yīng)等而生成上述官能團。
[0023] 作為具有徑基或氨基的阻聚劑，例如可W使用下述式（1)或(2)所示的化合物作為 阻聚劑。
[0024]
[0025] 根據(jù)通式（1)所示的化合物，導(dǎo)入下述式（1-1)所示的一價基團作為主鏈的末端基 團。式(1-1)中的Y為源自阻聚劑的徑基、氨基等。
[0026]
[0027]根據(jù)通式(2)所示的化合物，導(dǎo)入下述式(2-1)所示的一價基團作為主鏈的末端基 團。源自通式（1)所示的化合物的徑基例如可W通過式(2)中的幾基的碳原子與硫自由基 鍵合而被導(dǎo)入到聚芳硫酸樹脂中。
[002引
[0029] 認(rèn)為:聚芳硫酸樹脂的主鏈中源自原料(單質(zhì)硫)而存在的二硫鍵在烙融溫度下自 由基裂解而產(chǎn)生的硫自由基、與通式（1)所示的化合物或通式(2)所示的化合物鍵合，從而 使式（1-1)或(2-1)所示的基團被導(dǎo)入到聚芳硫酸樹脂中。運些特定結(jié)構(gòu)的結(jié)構(gòu)單元的存在 是通過使用了通式(1)或(2)所示的化合物的烙融聚合而得到的聚芳硫酸樹脂的特征。
[0030] 作為通式（1)所示的化合物，例如可W舉出2-艦苯酪、2-氨基苯胺等。作為通式(2) 所示的化合物，可W舉出2-艦二苯甲酬。
[0031] 作為具有簇基的阻聚劑，例如可W使用選自下述通式(3)、（4)或(5)所示的化合物 中的1種W上化合物。
[0032]
[0033] 通式(3)中，Ri及R2各自獨立地表示氨原子、或下述通式(a)、（b)或(c)所示的一價 基團，Ri或R2的至少任一者為通式(a)、（b)或（C)所示的一價基團。通式(4)中，Z表示艦原子 或琉基，R3表示下述通式(a)、（b)或(C)所示的一價基團。通式(5)中，R4表示通式(a)、（b)或 (C)所示的一價基團。
[0034]
[0035] 通式(a)~k)中的X為氨原子或堿金屬原子，從反應(yīng)性變得良好的方面出發(fā)，優(yōu)選 氨原子。作為堿金屬原子，可W舉出鋼、裡、鐘、鋼及飽等，優(yōu)選鋼。通式(b)中，RW表示碳原子 數(shù)1~6的烷基。通式(C)中，Rii表示氨原子或碳原子數(shù)1~3的烷基，RU表示碳原子數(shù)1~5的 烷基。
[0036] 根據(jù)通式(3)、（4)或巧)所示的化合物，導(dǎo)入下述式(6)或(7)所示的一價基團作為 主鏈的末端基團。運些特定結(jié)構(gòu)的末端的結(jié)構(gòu)單元的存在是通過使用了通式(3)、（4)或巧） 所示的化合物的烙融聚合而得到的聚芳硫酸樹脂的特征。
[0037]
[0038] (式中，R5表示通式(a)、化)或山)所示的一價基團。）
[0039]
[0040] (式中，R6表示通式(a)、化)或山)所示的一價基團。）
[0041] 作為阻聚劑，可W使用不具有簇基等官能團的化合物等。作為運樣的化合物，例如 可W使用選自二苯二硫酸、單艦苯、苯硫酪、2,2 ' -二硫化二苯并嚷挫、2-琉基苯并嚷挫、N- 環(huán)己基-2-苯并嚷挫次橫酷胺、2-(嗎嘟基硫代)苯并嚷挫及N，N'-二環(huán)己基-1,3-苯并嚷挫- 2-次橫酷胺中的至少1種化合物。
[0042] 本實施方式的聚芳硫酸樹脂如下生成:在將包含二艦芳香族化合物、單質(zhì)硫、阻聚 劑和根據(jù)需要添加的催化劑的混合物加熱而得到的烙融混合物中進行烙融聚合，從而生 成。對于烙融混合物中的二艦芳香族化合物的比例，相對于單質(zhì)