] 對(duì)比實(shí)例1 :
[0097] 1. 1使用工作介質(zhì)1，2-二氯乙烷制備具有亞氨基乙酸基團(tuán)的陰離子交換劑和鰲 合樹脂
[0098] 裝置：4升四頸燒瓶、計(jì)量漏斗、溫度計(jì)、加熱浴、攪拌器
[0099] 在室溫下，最初裝入1190g 1，2_二氯乙烷。向后者中計(jì)量加入來自實(shí)例1. 1的 150g單分散大孔珠狀聚合物、268. 3g鄰苯二甲酰亞胺以及61. 4g按重量計(jì)91 %的多聚甲 醛（η = 8-100)(剩余物：水）。將該懸浮液在室溫下攪拌0. 5小時(shí)。然后將該懸浮液加熱 到60°C。在該溫度下，將該混合物攪拌1. 0小時(shí)。在2小時(shí)內(nèi)，在60°C下計(jì)量加入357. 6g 硫酸一水合物。隨后，然后將該懸浮液在該溫度下攪拌3小時(shí)。將溫?zé)岬姆磻?yīng)液抽吸濾出。 計(jì)量加入2升軟化水。通過蒸餾將殘留量的1，2_二氯乙烷除去。然后冷卻該混合物，并測(cè) 定樹脂體積。
[0100] 體積產(chǎn)量：858ml
[0101] 干重：〇· 473g/ml 樹脂
[0102] 按質(zhì)量計(jì)的氮比例為：按重量計(jì)5. 5%
[0103] 1. 2含氨甲基的單分散大孔珠狀聚合物的制備
[0104] 裝置：4升高壓釜、攪拌器、溫度計(jì)
[0105] 在室溫下，最初裝入489g軟化水。向后者中計(jì)量加入351. 5g按重量計(jì)50%的氫 氧化鈉溶液。在攪拌下計(jì)量加入846ml根據(jù)實(shí)例3. 1制備的樹脂。
[0106] 將該懸浮液加熱至180°C并在此溫度下再攪拌5小時(shí)。此后冷卻該懸浮液。生成 的珠狀聚合物通過篩進(jìn)行分離，并用軟化水洗滌至中性。
[0107] 體積產(chǎn)量：714ml
[0108] 按比例擴(kuò)大至對(duì)比實(shí)例1. 1的樹脂的總產(chǎn)量：727ml
[0109] 生成的堿的總量一HC1數(shù)與樹脂總產(chǎn)量的乘積：1578mmol
[0110] HC1 數(shù)：2. 17mol/l
[0111] 第一取代：1. 14
[0112] 對(duì)比實(shí)例2 ：
[0113] 2. 1使用工作介質(zhì)1，2-二氯丙烷制備陰離子交換劑
[0114] 裝置：4升四頸燒瓶、計(jì)量漏斗、溫度計(jì)、加熱浴、攪拌器
[0115] 在室溫下，最初裝入1190g 1，2-二氯丙烷。向后者中計(jì)量加入來自實(shí)例1的150g 單分散大孔珠狀聚合物、268. 3g鄰苯二甲酰亞胺以及61. 4g按重量計(jì)91 %的多聚甲醛（η =8-100)(剩余物：水）。將該懸浮液在室溫下攪拌0. 5小時(shí)。然后將該懸浮液加熱到60°C。 在該溫度下，將該混合物攪拌1. 〇小時(shí)。在2小時(shí)內(nèi)，在60°C下計(jì)量加入357. 6g硫酸一水 合物。隨后，然后將該懸浮液在該溫度下攪拌3小時(shí)。將溫?zé)岬姆磻?yīng)液抽吸濾出。計(jì)量加 入2升軟化水。通過蒸餾將殘留量的1，2-二氯丙烷除去。然后冷卻該混合物，并測(cè)定樹脂 體積。
[0116] 體積產(chǎn)量：550ml
[0117] 干重：0· 444g/ml 樹脂
[0118] 按質(zhì)量計(jì)的氮比例為：按重量計(jì)3. 4%
[0119] 2. 2含氨甲基的單分散大孔珠狀聚合物的制備
[0120] 裝置：4升高壓釜、攪拌器、溫度計(jì)
[0121] 在室溫下，最初裝入350g軟化水。向后者中計(jì)量加入148. 3g按重量計(jì)50%的氫 氧化鈉溶液。在攪拌下計(jì)量加入526ml根據(jù)實(shí)例3. 1制備的樹脂。
[0122] 將該懸浮液加熱至180°C并在此溫度下再攪拌5小時(shí)。此后冷卻該懸浮液。生成 的珠狀聚合物通過篩進(jìn)行分離，并用軟化水洗滌至中性。
[0123] 體積產(chǎn)量：450ml
[0124] 按比例擴(kuò)大至對(duì)比實(shí)例2. 1的樹脂的總產(chǎn)量：471ml
[0125] 生成的堿的總量一HC1數(shù)與樹脂總產(chǎn)量的乘積：593mmol
[0126] HC1 數(shù)：1. 26mol/l
[0127] 第一取代：0.5
[0128] 結(jié)果概沐
[0129]
[0130] 實(shí)例1展示了使用1，3-二氯丙烷作為溶劑和溶脹劑時(shí)，氨甲基對(duì)芳環(huán)的取代程度 比其他溶劑和溶脹劑時(shí)更高，這意味著可以實(shí)現(xiàn)更高的氨甲基化的珠狀聚合物產(chǎn)量。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 用于制備氨甲基化的珠狀聚合物的方法，其特征在于 a) 將由一種混合物構(gòu)成的單體液滴轉(zhuǎn)化為一種珠狀聚合物，該混合物包含至少一種單 烯鍵式不飽和芳香族化合物、至少一種多烯鍵式不飽和化合物以及至少一種引發(fā)劑，并且 b) 來自步驟a)的珠狀聚合物與具有式（I)的化合物或其鹽其中R1= C ^C3烷基或氫以及具有式（II)的化合物其中η = 1至100， 在1，3-二氯丙烷的存在下，并且 在質(zhì)子酸的存在下進(jìn)行反應(yīng) 生成一種鄰苯二甲酰亞胺甲基化的珠狀聚合物，并且 c) 該鄰苯二甲酰亞胺甲基化的珠狀聚合物水解生成一種氨甲基化的珠狀聚合物。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于在方法步驟a)中，所使用的單烯鍵式不飽 和芳香族化合物是苯乙稀、α -甲基苯乙稀、乙烯基甲苯、乙基苯乙稀、叔丁基苯乙稀、氯苯 乙烯、溴苯乙烯、氯甲基苯乙烯或乙烯基萘或這些化合物的混合物。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于在方法步驟a)中，所使用的多烯鍵式 不飽和芳香族化合物是二乙烯基苯、二乙烯基甲苯、三乙烯基苯、辛二稀或氰尿酸三稀丙酯 或這些化合物的混合物。4. 根據(jù)權(quán)利要求1至3中至少一項(xiàng)所述的方法，其特征在于所使用的一種單烯鍵式不 飽和芳香族化合物是苯乙烯并且所使用的一種多烯鍵式不飽和化合物是二乙烯基苯。5. 根據(jù)權(quán)利要求1至4中至少一項(xiàng)所述的方法，其特征在于R 1= H。6. 根據(jù)權(quán)利要求1至5中至少一項(xiàng)所述的方法，其特征在于在該具有化學(xué)式（II)的化 合物中，η = 8至100。7. 根據(jù)權(quán)利要求1至6中至少一項(xiàng)所述的方法，其特征在于基于所使用的有機(jī)溶劑和 溶脹劑的總量，1，3-二氯丙烷的量為按重量計(jì)大于90%。8. 根據(jù)權(quán)利要求1至7中至少一項(xiàng)所述的方法，其特征在于步驟b)中的反應(yīng)在55°C 至75°C的溫度下進(jìn)行。9. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于來自步驟a)的珠狀聚合物和這些具有式 (I)的化合物以及這些具有式（II)的化合物結(jié)合，并且然后向其中加入質(zhì)子酸。10. 根據(jù)權(quán)利要求1至9中至少一項(xiàng)所述的方法，其特征在于這些具有式（I)的化合物 在方法步驟b)中使用的量為每摩爾質(zhì)子酸3. 5至I. 7mol。11. 根據(jù)權(quán)利要求1至10中至少一項(xiàng)所述的方法，其特征在于1，3-二氯丙烷在方法步 驟b)中使用的量為每摩爾該具有式（I)的化合物3. 5至13mol。12. 根據(jù)權(quán)利要求1至11中至少一項(xiàng)所述的方法，其特征在于1，3-二氯丙烷使用的量 為方法步驟b)中每摩爾珠狀聚合物7. 5至13mol。13. 根據(jù)權(quán)利要求1至12中至少一項(xiàng)所述的方法，其特征在于方法步驟c)在KKTC與 250 °C之間的溫度下通過一種堿金屬氫氧化物的水溶液或醇溶液來進(jìn)行。14. 根據(jù)權(quán)利要求1至13中至少一項(xiàng)所述的方法，其特征在于在步驟a)中使用一種生 孔劑，并且因此得到一種大孔氨甲基化的珠狀聚合物。15. 根據(jù)權(quán)利要求1至14中一項(xiàng)或多項(xiàng)制備的氨甲基化的珠狀聚合物作為離子交換劑 以及用于制備螯合樹脂的用途。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種制備氨甲基化的珠狀聚合物的方法以及該氨甲基化的珠狀聚合物作為離子交換劑，尤其是陰離子交換劑，或用于制備螯合樹脂的用途。
【IPC分類】C08F212/08, B01J41/12, C08F212/36, B01J45/00
【公開號(hào)】CN105524200
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510694731
【發(fā)明人】賴因霍爾德·克利佩爾, 皮埃爾·萬霍爾內(nèi)
【申請(qǐng)人】朗盛德國有限責(zé)任公司
【公開日】2016年4月27日
【申請(qǐng)日】2015年10月21日
【公告號(hào)】EP3012272A1, US20160108199