一種降龍涎香葉酯蚜蟲控制劑的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種新型化合物以及該化合物在防治農(nóng)業(yè)害蟲蚜蟲中的應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0002] 隨著近年來植物源殺蟲劑等領(lǐng)域研究的不斷發(fā)展，充分利用具有良好生物活性的 天然產(chǎn)物中的有效成分等物質(zhì)，已成為創(chuàng)制新型蚜蟲控制劑的重要策略。在此策略指導(dǎo)下， 以天然產(chǎn)物中的有效成分為先導(dǎo)進(jìn)行結(jié)構(gòu)優(yōu)化開發(fā)新的農(nóng)業(yè)害蟲控制劑成為一種重要的 研究方法，該類新型藥物極有可能既具有天然產(chǎn)物對環(huán)境友好、利于生態(tài)良性循環(huán)的優(yōu)點(diǎn)， 同時又具有化學(xué)類殺蟲劑作用迅速的特點(diǎn)，在未來的蚜蟲防治領(lǐng)域?qū)⒂辛己玫膽?yīng)用和發(fā)展 前景。
[0003] VanOostenA.M.等人研究發(fā)現(xiàn)，蚜蟲報警信息素在100ng/蚜蟲劑量時，對蚜蟲有 明顯毒殺作用，同時對白粉虱也有毒殺作用。
[0004]
[0005]上式為蚜蟲報警信息素
[0006] 然而蚜蟲報警信息素在田間條件下不穩(wěn)定，易氧化分解，限制了它在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)上 的應(yīng)用。盡管人們從降低不飽和度及在分子中引入雜原子等方面入手，對蚜蟲報警信息素 分子進(jìn)行結(jié)構(gòu)修飾和改造，得到了具有一定生物活性的類似物。但仍需要結(jié)構(gòu)簡單，易合成 的對蚜蟲有明顯毒殺作用的化合物，以降低藥物的合成成本，降低對環(huán)境的污染。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0007] 本發(fā)明的目的之一是公開化合物降龍涎香葉酯，結(jié)構(gòu)如下所示：
[0008]
[0009] 本發(fā)明目的之二在于公開上述化合物在防治蚜蟲中的應(yīng)用。
[0010] 實驗證明，本發(fā)明的化合物具有明顯的化學(xué)殺蚜活性，對蚜蟲有直接的化學(xué)防治 效果，可以制備為蚜蟲防治劑。
[0011] 以本發(fā)明化合物為活性成分的防治蚜蟲的藥物也屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。
[0012] 在需要的時候，在所述藥物中還可以加入一種或多種農(nóng)藥制劑中可接受的載體， 所述載體包括農(nóng)藥制劑中常規(guī)的稀釋劑、賦形劑、填充劑、粘合劑、濕潤劑、吸收促進(jìn)劑、表 面活性劑、潤滑劑、穩(wěn)定劑等。制成的藥物的劑型也是多樣的，可以是粉劑、乳劑、水劑、顆粒 劑等。
【具體實施方式】
[0013]實施例1.降龍涎香葉酯酯的制備
[0014]合成路線如下式所示：
[0015]
[0016] 將1.55g(5mmol)A乙酰羥基降龍涎酸與0.93g(6mmol)B香葉醇加入到50mL三口燒 瓶中，再稱取1.15g(6mmol)l-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亞胺(EDCI)與0.12g(lmmol) 4-二甲氨基吡啶(DMAP)加入到其中，加入20mL二氯甲烷，加熱到40°C回流攪拌48h。后將溫 度將至室溫，加入12mL10 %H2S〇4溶液，分液，有機(jī)相依次用適量飽和NaHC03、飽和NaCl溶液 洗滌，旋蒸，柱層析分離純化(石油醚:乙酸乙酯=15:1 )，得白色晶體2.05g，產(chǎn)率92.0%。
[0017]產(chǎn)物經(jīng)過核磁氫譜及核磁碳譜表征。
[0018] 咕NMR(300MHz，CDC13)δ: 0 · 76(6H，s，2Me-4)，4·52-4·63(2H，m，0-CH2)，5·04-5·07 (lH，m，C=CH)，5.30-5.35(lH，m，C=CH).
[0019] 13CNMR(75MHz，CDC13)S:174.4，169.9，141.9，131.8，123.7，118.4,86.3,61.3， 60.4.55.2.55.0. 41.6.39.5.38.9.38.7.38.6.33.3.33.1.30.5.26.3.25.7.22.7.21.4, 20.0. 19.8.18.3.17.7.16.5.15.6.14.2.
[0020] 實施例2.本發(fā)明化合物對蚜蟲的生物活性
[0021] 將陽性對照藥劑吡蟲啉和實施例1所得化合物樣品分別用萬分之一天平于20mL稱 量瓶稱取l〇mg化合物樣品，再用移液槍取2mL丙酮/甲醇（1:1)混合溶劑加入稱量瓶，待其充 分溶解后，加入18mL含有0.1 %吐溫-80的水溶液，充分混勻，得500yg/mL的測定液。采用浸 漬法。將帶有20頭左右發(fā)育至成蟲前兩天個體整齊一致的豆蚜若蟲的供試蠶豆植株(豆苗 葉片展開，株高12cm左右)從盆栽中剪下，在預(yù)先培植好的一定濃度藥液中浸沾3秒鐘，取出 甩掉余液，插在12孔泡沫塑料板上保濕(泡沫塑料板厚3.5cm，放在35X45cm的瓷盤內(nèi)，用水 浸濕），待藥液干后用玻璃罩(上口用紗布，橡皮筋封好)罩上。處理完畢，在標(biāo)準(zhǔn)的恒溫、恒 濕條件下放置。72h后調(diào)查試蟲死亡情況.以撥針輕觸蟲體，不動者為死亡，計算校正死亡 率?？瞻讓φ账劳雎蕿?%，降龍涎香葉酯的校正死亡率為46.7%，陽性對照吡蟲啉校正死 亡率為100%。
[0022] 結(jié)果表明，在測試濃度下，本發(fā)明的化合物對蚜蟲具有明顯的致死效果。初步活性 測試結(jié)果表明，該化合物具有良好應(yīng)用前景，有望成為一類新型蚜蟲控制劑。
【主權(quán)項】
1. 一種新型化合物降龍涎香葉酯，具體化學(xué)結(jié)構(gòu)式如下所示：2. 權(quán)利要求1所述化合物在蚜蟲防治中的應(yīng)用。3. 以權(quán)利要求1所述化合物為活性成分的藥物。4. 權(quán)利要求3所述的藥物在防治蚜蟲中的應(yīng)用。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種新型化合物降龍涎香葉酯，具體化學(xué)結(jié)構(gòu)式如下式所示：？本發(fā)明的化合物對蚜蟲有直接的防治效果，可以制備為蚜蟲防治劑，在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中具有實際應(yīng)用價值。
【IPC分類】A01N37/02, C07C69/67, A01P7/04
【公開號】CN105439861
【申請?zhí)枴緾N201510866406
【發(fā)明人】楊紹祥, 劉永國, 肖陽, 李麗慧, 郝顏峰
【申請人】北京工商大學(xué)
【公開日】2016年3月30日
【申請日】2015年12月3日