專利名稱：一種從紫花地丁中提取七葉內(nèi)酯的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種七葉內(nèi)酯的提取方法，特別是涉及一種從紫花地丁中提取七葉內(nèi) 酯的方法。
背景技術(shù)：
七葉內(nèi)酯是香豆素類化合物，又叫秦皮乙素，化學(xué)名6，7-二羥基香豆素，黃色針 狀結(jié)晶(稀醇)，mp. 268-270°C。易溶于甲醇、乙醇及氫氧化鈉溶液，可溶于乙酸乙酯和丙 酮溶液，稍溶于沸水，幾不溶于乙醚、氯仿和水。七葉內(nèi)酯具有抗菌、抗炎及鎮(zhèn)咳祛痰作用，對(duì)細(xì)菌性痢疾、急性腸炎有較好治療效 果，兼有退熱作用，毒付作用小，幾無(wú)苦味?，F(xiàn)有提取七葉內(nèi)酯多從秦皮中提取制備，由于秦皮中還含有七葉苷、秦皮苷和秦 皮素等同類物質(zhì)，純化較為困難，生產(chǎn)成本較高。工藝路線為取秦皮粗粉乙醇回流提取，得 乙醇提取液，減壓回收溶劑至浸膏狀，即得總提取物。在上述浸膏中加水加熱溶之。移于分 液漏斗中，以等體積氯仿萃取二次，將氯仿萃取過(guò)的水層蒸去殘留氯仿后加等積乙酸乙酯 萃取二次，合并乙酸乙酯液，以無(wú)水硫酸鈉脫水，減壓回收溶劑至于，殘留物溶于溫?zé)峒状?中，濃縮至適量，放置析晶，即有黃色針狀結(jié)晶析出。濾出結(jié)晶。甲醇、水反復(fù)重結(jié)晶，即得 七葉內(nèi)酯。再如專利“一種秦皮提取物的制備方法和用途”，該專利公開(kāi)的方法是采用水煎 煮提取，大孔樹(shù)脂分離純化制備秦皮香豆素組合物，得到秦皮中香豆素的混合物，該方法采 用水提取，提取效率和收率都很低。由于現(xiàn)在秦皮資源到處砍伐，破壞嚴(yán)重，而且生長(zhǎng)周期 較長(zhǎng)，資源較為緊張，價(jià)格較高。紫花地丁多年生草本植物，春、秋二季采收，田間路旁皆可種植，既可美化環(huán)境又 可作為藥材用。紫花地丁全草含甙類、黃酮類、香豆素類等，其中七葉內(nèi)酯含量在0.3%左 右。從紫花地丁中提取七葉內(nèi)酯的方法較少，多是科學(xué)研究。如“紫花地丁中水溶性化學(xué)成 分的研究”和“紫花地丁化學(xué)成分的研究”，兩篇文獻(xiàn)都是采用用醇浸泡提取，減壓蒸餾，用 熱水溶解后，其懸浮液用乙酸乙酯進(jìn)行萃取，得乙酸乙酯部分，硅膠柱層析純化。此類方法 不適合工業(yè)化生產(chǎn)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明要解決的技術(shù)問(wèn)題是提供一種從紫花地丁中提取七葉內(nèi)酯的工業(yè)化方法， 工藝簡(jiǎn)單易操作。為了解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明的目的是這樣來(lái)實(shí)現(xiàn)的一種從紫花地丁中提取七葉內(nèi)酯的方法，其特征在于包括以下步驟1)取紫花地丁原料，粉碎加7-15倍量60-90%乙醇回流提取2-3次，濾過(guò)，減壓回 收乙醇，得濃縮液；2)上述濃縮液加熱水稀釋后加入大孔樹(shù)脂吸附，水洗樹(shù)脂柱無(wú)糖色，再取 4-6BV50-80%乙醇洗脫有效成分，洗脫液回收乙醇，趁熱調(diào)酸放置沉淀；
3)上述沉淀物濾出，乙酸乙酯回流溶解，過(guò)氧化鋁柱，過(guò)柱液回收至小體積放置結(jié)
曰
曰曰；4)濾出上述結(jié)晶物，乙醇回流溶解濃縮小體積結(jié)晶1-2次，干燥得七葉內(nèi)酯產(chǎn)品。所述步驟2)大孔樹(shù)脂型號(hào)可選ADS-17、LSA-7、HZ806或AB-8中的一種。優(yōu)選 ADS-17大孔樹(shù)脂。所述步驟2、中所用的酸可選鹽酸和磷酸，調(diào)節(jié)酸度為pHl-3。優(yōu)選10%的鹽酸水 溶液。所述步驟3)中氧化鋁為酸性氧化鋁，粒度為120-300目。所述步驟4)中乙醇為40-99%乙醇溶液。本發(fā)明之所以采用紫花地丁為原料，因?yàn)樽匣ǖ囟×畠r(jià)易得，而且其他香豆素成 分含量較低，易于純化。本發(fā)明采用大孔樹(shù)脂和氧化鋁柱結(jié)合除雜，因?yàn)榇罂讟?shù)脂有富集和除糖作用，氧 化鋁對(duì)極性黃酮及苷有較強(qiáng)的吸附性，除去了黃酮類雜質(zhì)，效果較好，和硅膠柱以及萃取比 較，具有工業(yè)化的優(yōu)勢(shì)。下面將結(jié)合具體實(shí)施方式
進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明，但本發(fā)明要求保護(hù)的范圍并不局限 于下列實(shí)施方式。
具體實(shí)施例方式實(shí)施例1 取紫花地丁原料粉碎，取1kg，加10kg60%乙醇回流提取2次，每次提取2小時(shí)，濾 過(guò)得提取液，減壓回收乙醇，濃縮液加熱水稀釋后加HZ806(樹(shù)脂500ml)大孔樹(shù)脂柱吸附， 吸附結(jié)束后，先用水洗樹(shù)脂柱至無(wú)糖色，再取3L50%乙醇洗脫有效成分，洗脫液回收乙醇， 趁熱用10%鹽酸溶液調(diào)節(jié)pHl放置沉淀，沉淀物濾出，乙酸乙酯回流溶解，過(guò)酸性氧化鋁短 柱(氧化鋁120-300目，用量80g)，過(guò)柱液回收至1/5體積放置結(jié)晶，濾出結(jié)晶物，60%乙醇 回流溶解后濃縮至1/3體積結(jié)晶2次，結(jié)晶物濾出，干燥得七葉內(nèi)酯淡黃色晶體2. lg，含量 檢測(cè)95.2%。實(shí)施例2 取紫花地丁原料粉碎，取1kg，加乙醇回流提取3次，每次提取1小時(shí)，濾 過(guò)，提取液減壓回收乙醇，濃縮液加熱水稀釋后加LSA-7(樹(shù)脂600ml)大孔樹(shù)脂柱吸附，吸 附結(jié)束后，先用水洗樹(shù)脂柱至無(wú)糖色，再取2. 4L80%乙醇洗脫有效成分，洗脫液回收乙醇， 趁熱用10%鹽酸溶液調(diào)節(jié)pH3放置沉淀，沉淀物濾出，乙酸乙酯回流溶解，過(guò)酸性氧化鋁 常規(guī)柱柱(氧化鋁120-300目，用量IOOg)，過(guò)柱液回收至1/6體積放置結(jié)晶，濾出結(jié)晶物， 90%乙醇回流溶解后濃縮至1/5體積結(jié)晶，結(jié)晶物濾出，干燥得七葉內(nèi)酯淡黃色晶體1. Sg, 含量檢測(cè)92.6%。實(shí)施例3 取紫花地丁原料粉碎，取10kg，投入500L不銹鋼提取罐，加100kg80%乙醇回流提 取2次，每次提取2小時(shí)，濾過(guò)，提取液減壓回收乙醇，濃縮液加熱水稀釋后加ADS-17 (樹(shù)脂 5L)大孔樹(shù)脂柱吸附，吸附結(jié)束后，先用水洗樹(shù)脂柱至無(wú)糖色，再取25L65%乙醇洗脫有效 成分，洗脫液回收乙醇，趁熱用10%鹽酸溶液調(diào)節(jié)pHl放置沉淀，沉淀物濾出，乙酸乙酯回
4流溶解，過(guò)酸性氧化鋁常規(guī)柱柱(氧化鋁120-300目，用量1kg)，過(guò)柱液回收至1/4體積放 置結(jié)晶，濾出結(jié)晶物，80%乙醇回流溶解后濃縮至1/3體積結(jié)晶兩次，結(jié)晶物濾出，干燥得 七葉內(nèi)酯淡黃色晶體21. 5g，含量檢測(cè)98. 2%。實(shí)施例4 取紫花地丁原料粉碎，取10kg，投入500L不銹鋼提取罐，加100kg80%乙醇回流提 取2次，每次提取2小時(shí)，濾過(guò)，提取液減壓回收乙醇，濃縮液加熱水稀釋后加AB-8 (樹(shù)脂 7L)大孔樹(shù)脂柱吸附，吸附結(jié)束后，先用水洗樹(shù)脂柱至無(wú)糖色，再取35L65%乙醇洗脫有效 成分，洗脫液回收乙醇，趁熱用10%鹽酸溶液調(diào)節(jié)pH2放置沉淀，沉淀物濾出，乙酸乙酯回 流溶解，過(guò)酸性氧化鋁常規(guī)柱柱(氧化鋁120-300目，用量1kg)，過(guò)柱液回收至1/4體積放 置結(jié)晶，濾出結(jié)晶物，80%乙醇回流溶解后濃縮至1/3體積結(jié)晶兩次，結(jié)晶物濾出，干燥得 七葉內(nèi)酯淡黃色晶體17. 5g，含量檢測(cè)92. 3%。
權(quán)利要求
1.一種從紫花地丁中提取七葉內(nèi)酯的方法，其特征在于包括以下步驟1)取紫花地丁原料，粉碎加7-15倍量60-90%乙醇回流提取2-3次，濾過(guò)，減壓回收乙 醇，得濃縮液；2)上述濃縮液加熱水稀釋后加入大孔樹(shù)脂吸附，水洗樹(shù)脂柱無(wú)糖色，再取 4-6BV50-80%乙醇洗脫有效成分，洗脫液回收乙醇，趁熱調(diào)酸放置沉淀；3)上述沉淀物濾出，乙酸乙酯回流溶解，過(guò)氧化鋁柱，過(guò)柱液回收至小體積放置結(jié)晶；4)濾出上述結(jié)晶物，乙醇回流溶解濃縮小體積結(jié)晶1-2次，干燥得七葉內(nèi)酯產(chǎn)品。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述從紫花地丁中提取七葉內(nèi)酯的方法，其特征在于所述步驟2)大 孔樹(shù)脂型號(hào)可選ADS-17、LSA-7、HZ806或AB-8中的一種。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述從紫花地丁中提取七葉內(nèi)酯的方法，其特征在于所述步驟2)中 所用的酸可選鹽酸和磷酸，調(diào)節(jié)酸度為PH1-3。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述從紫花地丁中提取七葉內(nèi)酯的方法，其特征在于所述步驟3)中 氧化鋁為酸性氧化鋁，粒度為120-300目。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述從紫花地丁中提取七葉內(nèi)酯的方法，其特征在于所述步驟4)中 乙醇為40-99%乙醇溶液。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種從紫花地丁中提取七葉內(nèi)酯的方法。方法是以紫花地丁原料，粉碎加7-15倍量60-90％乙醇回流提取2-3次，濾過(guò)，減壓回收乙醇，濃縮液加熱水稀釋后加入大孔樹(shù)脂吸附，水洗樹(shù)脂柱無(wú)糖色，再取4-6BV50-80％乙醇洗脫有效成分，洗脫液回收乙醇，趁熱調(diào)酸放置沉淀，沉淀物濾出，乙酸乙酯回流溶解，過(guò)氧化鋁柱，過(guò)柱液回收至小體積放置結(jié)晶，乙醇回流溶解重結(jié)晶，干燥即得七葉內(nèi)酯產(chǎn)品。采用本方法生產(chǎn)七葉內(nèi)酯，工藝簡(jiǎn)單易操作，生產(chǎn)成本低，所得產(chǎn)品純度高。
文檔編號(hào)C07D311/16GK102060822SQ201010604010
公開(kāi)日2011年5月18日 申請(qǐng)日期2010年12月24日 優(yōu)先權(quán)日2010年12月24日
發(fā)明者劉東鋒, 楊成東 申請(qǐng)人:南京澤朗醫(yī)藥科技有限公司