. 84, 124. 25, 120. 20, 55. 85, 52. 40, 40. 55, 18. 52, 18. 24, 15. 01;HRMS(ESI)calcdfor C21H25N204(M+H)+369. 1809,found369. 1812.
[0045] 其他通式為CAU-BA的系列化合物均按照上述方法制備得到。它們的化合物編號(hào), R對(duì)應(yīng)的取代基團(tuán)、理化數(shù)據(jù)見(jiàn)表1,結(jié)構(gòu)鑒定的核磁共振氫譜、質(zhì)譜數(shù)據(jù)見(jiàn)表2。
[0046] 表1:通式為CAU-BA的系列化合物的編號(hào)、取代基團(tuán)、理化數(shù)據(jù)
[0047]
[0048] 注:Me:甲基
[0049] 表2:通式為CAU-BA系列化合物核磁共振氫譜、質(zhì)譜數(shù)據(jù)
[0050]
[0053] 注:Pos:質(zhì)譜測(cè)定的正離子模式;Neg:質(zhì)譜測(cè)定的負(fù)離子模式
[0054] 實(shí)施例2 :酰胺結(jié)構(gòu)化合物(CAU-BA)中CAU-BA-3(R=苯基)制劑的配制。
[0055] (1)乳油:在100mL容量瓶中加入l-10g,化合物CAU-BA-3, 5-15g乳化劑,0· 1-lg 滲透劑,然后用溶劑(如甲苯,二甲苯等)定容得CAU-BA-3質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1-10%的乳油。
[0056] 其他通式為CAU-BA的系列化合物的乳油均可按照上述方法制備得到。
[0057] (2)可濕性粉劑:取15-50g化合物CAU-BA-3,10-20g表面活性劑,30-75g白碳黑, 經(jīng)混合粉碎后得CAU-BA-3質(zhì)量分?jǐn)?shù)為15-50%的可濕性粉劑。
[0058] 其他通式為CAU-BA的系列化合物的可濕性粉劑均可按照上述方法制備得到。
[0059] 實(shí)施例3 :通式為CAU-BA的系列化合物的殺菌活性測(cè)定。
[0060] 測(cè)定方法:采用生長(zhǎng)速率測(cè)定法,即將不同濃度的藥液與融化的培養(yǎng)基混合,制成 帶毒培養(yǎng)基平面,在平面上接種病原菌,以病菌生長(zhǎng)速率的快慢來(lái)判定藥劑毒力的大小。通 式為CAU-BA的化合物的殺菌活性見(jiàn)表3和表4。
[0061] 表3:CAU-BA系列化合物50mg/L濃度下對(duì)八種植物病原菌的生長(zhǎng)抑制率(% )
[0062]
[0063] 注:對(duì)照藥劑苯霜靈和樣品均為50mg/L
[0064] 表4:CAU-BA系列化合物50mg/L濃度下對(duì)八種植物病原菌的生長(zhǎng)抑制率(% )
[0065]
[0066] 注:對(duì)照藥劑苯霜靈和樣品均為50mg/L
[0067] 從表3和表4可以看出,化合物CAU-BA-4及CAU-BA-11對(duì)辣椒疫霉病、水稻紋枯 病、棉花立枯病具有很好的殺菌活性,并且均高于對(duì)照藥劑苯霜靈,CAU-BA-4(50mg/L)對(duì)番 茄早疫病的生長(zhǎng)抑制率達(dá)84. 3%,表明本申請(qǐng)所涉及化合物具有很好的殺菌活性。
[0068] 供試靶標(biāo)的來(lái)源:
[0069] (1)棉花立枯病菌,病原[RhizoctoniasolaniKuhn](高永超.山東農(nóng)業(yè)科 學(xué)· 2006, 6, 44.)
[0070] (2)油菜菌核病菌,病原[Sclerotiniasclerotiorum(Lib.)deBary] (Li,J. J.J.Agric.Food.Chem. 2010, 58, 2659.)
[0071] (3)番前灰霉病菌,病原|3〇奸7^8。;!_116代&?6『8](1^,<1. <1.<1.六81';!_^〇〇(1· Chem. 2010, 58, 2659.)
[0072] (4)棉花枯萎病菌,病原[Fsariumoxysporumf.sp.vasinfectum(Atk.) SynderandHanen] (Li,X.H.J.Agric.Food.Chem. 2005, 53, 2202.)
[0073] (5)辣椒疫霉病菌,病原[Phytophthoracapsicileon](蘭海.湖北植 保.2008, 1,16.)
[0074] (6)番茄早疫病菌,病原[Altemariasolani](張曉·農(nóng)藥學(xué)學(xué)報(bào)· 2008, 10,41·)
[0075] (7)番前晚疫病菌,病原[Phtophthorainfestans(Mont.)DeBary](楊宇紅.植 物保護(hù)學(xué)報(bào)· 2003, 30, 57.)
[0076] (8)水稻紋枯病菌,病原[RhizoctoniasolaniKiihn](唐正合.植物保 護(hù).2012, 38,158.)
[0077] 上述8種病菌均可從中國(guó)農(nóng)業(yè)大學(xué)獲得。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種酰胺結(jié)構(gòu)化合物,其特征在于,所述化合物的結(jié)構(gòu)通式如下:其中,R為對(duì)氯苯基、鄰氰基苯基、間三氟甲基苯基、苯基、4-甲基-3-氯苯基、2-甲 基_3_氣-苯基、3_二氣甲基_4_漠-苯基、2_二氣甲基_4_氣-苯基、2, 5_二二氣甲基-苯 基、鄰甲氧基苯基、對(duì)甲基苯基、間甲氧基苯基、對(duì)乙氧基苯基或4' -氯-聯(lián)苯-2-基。2. 權(quán)利要求1所述的一種酰胺結(jié)構(gòu)化合物的制備方法,其特征在于,所述制備方法的 合成路線為:包括下述步驟: 1) 以丙二酸單甲酯酰氯為原料,在無(wú)水二氯甲烷中與芳基胺反應(yīng),得到式III所示化 合物; 2) 式III所示化合物在四氫呋喃中,先與氫氧化鋰反應(yīng),再與草酰氯反應(yīng)得到式IV所 示化合物; 3) 再以2, 6-二甲基苯胺為原料,與2-溴丙酸甲酯反應(yīng)得到式VI所示化合物; 4) 將式VI所示化合物和式IV所示化合物在甲苯溶液中反應(yīng)得到式I所示的酰胺結(jié)構(gòu) 化合物。3. 權(quán)利要求1或2所述的一種酰胺結(jié)構(gòu)化合物在制備殺菌劑方面的應(yīng)用。4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的應(yīng)用,其特征在于,所述的殺菌劑用于殺滅辣椒疫霉病菌、番 茄早疫病菌、水稻紋枯病菌、棉花立枯病菌、油菜菌核病菌、番茄晚疫病菌、番茄灰霉病菌和 棉花枯萎病菌中的一種或一種以上。5. -種殺菌劑,其特征在于,所述殺菌劑的活性成分為權(quán)利要求1中所述的酰胺結(jié)構(gòu) 化合物。6. -種殺菌劑乳油,其特征在于,所述殺菌劑乳油各組分的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為:1-10%的 酰胺結(jié)構(gòu)化合物,5-15%的乳化劑,0. 1-1 %滲透劑和余量的溶劑。7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的一種殺菌劑乳油,其特征在于,所述的乳化劑為農(nóng)乳0208、 GFC、0203B、OP-IO或吐溫-60 ;所述的溶劑為甲苯或二甲苯。8. -種殺菌劑可濕性粉劑,其特征在于,所述的殺菌劑可濕性粉劑各組分的質(zhì)量百分 數(shù)為:15-50 %的酰胺結(jié)構(gòu)化合物,10-20 %表面活性劑和30-75 %白碳黑。9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的一種殺菌劑可濕性粉劑,其特征在于,所述的表面活性劑為 NNO010. -種殺菌劑組合物,其特征在于,所述殺菌劑組合物的活性成分由a和b兩種物質(zhì) 組成; 其中,a為權(quán)利要求1所述的酰胺結(jié)構(gòu)化合物;b為百菌清、異菌脲和多菌靈中的一種或 一種以上。11. 根據(jù)權(quán)利要求10所述的一種殺菌劑組合物,其特征在于,所述a和b兩種物質(zhì)的質(zhì) 量比為(1-90) :(10-99)。12. 根據(jù)權(quán)利要求10所述的一種殺菌劑組合物,其特征在于,所述的殺菌劑組合物的 劑型為乳油或可濕性粉劑。
【專利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了屬于農(nóng)業(yè)化學(xué)技術(shù)領(lǐng)域的一種雙酰胺結(jié)構(gòu)化合物及其制備方法與應(yīng)用。以丙二酸單甲酯酰氯為原料,在無(wú)水二氯甲烷中與芳基胺反應(yīng),得到中間產(chǎn)物III;中間產(chǎn)物III在四氫呋喃中,先與氫氧化鋰反應(yīng),再與草酰氯反應(yīng)得中間產(chǎn)物IV;再以2,6-二甲基苯胺為原料,與2-溴丙酸甲酯反應(yīng)得到中間產(chǎn)物VI;最后中間產(chǎn)物IV和中間產(chǎn)物VI在甲苯溶液中反應(yīng)得到最終產(chǎn)物I所示的酰胺結(jié)構(gòu)化合物。本發(fā)明化合物及其制劑具有良好的殺菌活性,對(duì)辣椒疫霉病菌、番茄早疫病菌、水稻紋枯病菌、棉花立枯病菌、番茄晚疫病菌、番茄灰霉病菌均具有良好的抑制生長(zhǎng)作用,具有很高的農(nóng)藥研究?jī)r(jià)值。
【IPC分類】A01N25/14, A01P3/00, A01N25/04, C07C231/02, A01N47/18, A01N37/34, A01N37/46, C07C233/47, A01N47/38
【公開(kāi)號(hào)】CN105418448
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510920623
【發(fā)明人】張建軍, 孫國(guó)紹, 董燕紅, 金淑惠, 王道全
【申請(qǐng)人】中國(guó)農(nóng)業(yè)大學(xué)
【公開(kāi)日】2016年3月23日
【申請(qǐng)日】2015年12月11日