粘度優(yōu)選為0. 005~8Pa*s,更優(yōu)選 為 0· 01 ~4Pa·s。
[0052] (y)成分的添加量為使本成分中的鍵合于硅原子的氫原子與(X)成分中的鍵合于 硅原子的烯基的摩爾比為(0.5:1)~(20:1)這樣的量,優(yōu)選在(1:1)~(3:1)的范圍。如 果該摩爾比為0. 5以上,則固化性較良好,并且如果為20以下,則硅樹脂發(fā)泡體的硬度為適 宜的大小。
[0053] (z)成分的鉑系催化劑用于使硅樹脂組合物固化。作為鉑系催化劑,可示例鉑微粉 末、鉑黑、氫氯鉑酸等氯鉑酸、四氯化鉑、四氨合氯化鉑等氯鉑酸的烯烴絡合物、氯鉑酸的醇 溶液、氯鉑酸和烯基硅氧烷的絡合物、銠化合物、鈀化合物等。另外,為延長硅樹脂組合物的 可用時間,也可以以含有這些鉑系催化劑的熱塑性樹脂粒子的形式使用。
[0054] 至于該鉑系催化劑的添加量,通常相對于(X)成分100萬重量份,作為鉑系金屬為 0. 1~500重量份,優(yōu)選在1~50重量份的范圍內(nèi)。通過使鉑系催化劑的添加量為0. 1重 量份以上,可以使加成反應合適地進行,通過使其為500重量份以下,可以經(jīng)濟地實施本發(fā) 明。
[0055] 作為硅樹脂組合物的市售品例,可舉出?7 4 7、、·A7才一YYy · 'フ々パ'ッ合同會社制的2成分加熱固化型液狀硅橡膠"TSE3032"等。
[0056] [多個粒子(B)]
[0057] 粒子⑶的平均粒徑根據(jù)硅樹脂發(fā)泡體的厚度而不同,但優(yōu)選為5μπι以上,更優(yōu) 選為10μm以上,進一步優(yōu)選為20μm以上,另外,優(yōu)選為300μm以下,更優(yōu)選為150μm以 下,進一步優(yōu)選為120μπι以下。通過使平均粒徑為300μπι以下,即使硅樹脂發(fā)泡體極薄, 也能夠通過粒子(Β)形成獨立氣泡,可以作為密封材料起作用。另外,通過使其為5μπι以 上,可以使耐沖擊性、密封性良好。
[0058] 多個粒子⑶分散于硅樹脂發(fā)泡體㈧中,且在內(nèi)部具有孔洞部。多個粒子(Β) 可以顯示不同的粒徑分布,也可以顯示單一的粒徑分布。
[0059] 需要說明的是,"顯示不同的分布"是指在后述的方法中例如測定100個粒子(Β) 的粒徑而制作粒子分布的曲線圖時有兩個以上的峰,"顯示3種粒徑分布"是指有三個峰。
[0060] 作為粒子(Β)的形狀,可舉出球狀、板狀、針狀及不定形狀等。從更進一步提高粒 子⑶的填充性及分散性的觀點出發(fā),優(yōu)選粒子⑶為球狀。需要說明的是,球狀的粒子的 長寬比為5以下,優(yōu)選為2以下,更優(yōu)選為1. 2以下。
[0061] 需要說明的是,本說明書中,平均粒徑是指使用掃描型電子顯微鏡、光學顯微鏡等 分別測定觀察到的視野中的100個粒子的一次粒子的大小時的測定值的平均值。對于平均 粒徑,在上述粒子為球形的情況下是指粒子的直徑的平均值,在為非球形的情況下是指粒 子的長徑的平均值。另外,長寬比由短徑和長徑之比(長徑的平均值/短徑的平均值)表 不。
[0062] 粒子⑶為具有外殼且其內(nèi)部有孔洞部(bl)的所謂的中空粒子。粒子⑶優(yōu)選 在內(nèi)部具有一個孔洞部。粒子(B)優(yōu)選為有機粒子,S卩,粒子(B)外殼的材質(zhì)優(yōu)選為有機化 合物。
[0063] 粒子(B)的空隙率優(yōu)選為50%以上,更優(yōu)選為80%以上,進一步優(yōu)選為90%以上, 且優(yōu)選為98%以下,更優(yōu)選為97%以下,進一步優(yōu)選為96%以下。如果上述空隙率為50% 以上,則密封材料的耐沖擊吸收性、密封性及柔軟性提高,如果為80%以上或90%以上,則 更高。如果上述空隙率為98%以下,則粒子(B)的強度提高,外殼不易產(chǎn)生破裂,如果為 97%以下或96%以下,則強度進一步提高。
[0064] 需要說明的是,本說明書中,空隙率是指以百分率(%)表示上述粒子(B)總體積 中空隙部分的體積所占的體積比。具體而言,例如從由顯微鏡拍攝到的照片任意提取100 個粒子,測量粒子外徑的長徑和短徑、粒子空孔部的長徑和短徑。然后,通過下式算出各粒 子的空隙率,將粒子100個的空隙率的平均值設為粒子(B)的空隙率。
[0065] 空隙率(體積% ) = ((空孔部長徑+空孔部短徑V(外徑的長徑+外徑的短 徑))3X100
[0066] 粒子(B)優(yōu)選為使發(fā)泡粒子(Β^膨脹而形成的中空粒子。本發(fā)明中,通過使用發(fā) 泡粒子(Β^,硅樹脂發(fā)泡體的耐沖擊性能或柔軟性更進一步提高,并且可以減薄硅樹脂發(fā) 泡體的厚度。另外,由于可減薄中空粒子的外殼,所以可以相應提高發(fā)泡體的發(fā)泡倍率。
[0067] 上述發(fā)泡粒子(BJ更優(yōu)選為通過加熱而發(fā)泡、膨脹的具有熱發(fā)泡性的熱膨脹性 微膠囊。熱膨脹性微膠囊在外殼樹脂的內(nèi)部內(nèi)包有低沸點溶劑等揮發(fā)性物質(zhì),由于通過加 熱使外殼樹脂軟化,內(nèi)包的揮發(fā)性物質(zhì)揮發(fā)乃至膨脹,所以通過其壓力而外殼膨脹,粒徑增 大,成為中空粒子。需要說明的是,使熱膨脹性微膠囊發(fā)泡的溫度沒有特別限定,但優(yōu)選高 于后述的發(fā)泡開始溫度,且低于最大發(fā)泡溫度。
[0068] 熱膨脹性微膠囊的外殼優(yōu)選由熱塑性樹脂形成。熱塑性樹脂可使用選自乙烯、苯 乙稀、醋酸乙烯酯、氯乙稀、偏二氯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、丁二稀、氯丁二烯等乙烯基聚 合物及它們的共聚物;尼龍6、尼龍66等聚酰胺;聚對苯二甲酸乙二醇酯等聚酯中的1種或 2種以上,但從內(nèi)包的揮發(fā)性物質(zhì)不易透過的觀點出發(fā),優(yōu)選為丙烯腈的共聚物。作為內(nèi)包 于熱膨脹性微膠囊的內(nèi)部的揮發(fā)性物質(zhì),使用選自丙烷、丙烯、丁烯、正丁烷、異丁烷、異戊 烷、新戊烷、正戊烷、己烷、庚烷、辛烷、異辛烷等碳原子數(shù)3~8的烴;石油醚;一氯甲烷、二 氯甲烷等甲烷的鹵化物;CC13F、CC12F2等氯氟烴;四甲基硅烷、三甲基乙基硅烷等四烷基甲 硅烷等中的1種或2種以上的低沸點液體。
[0069] 作為熱膨脹性微膠囊的優(yōu)選例,可舉出將以丙烯腈、甲基丙烯腈、偏二氯乙烯等為 主成分的共聚物作為外殼樹脂且內(nèi)包有異丁烷等碳原子數(shù)3~8的烴的微膠囊。
[0070] 發(fā)泡前的熱膨脹性微膠囊的平均粒徑優(yōu)選為1ym以上,更優(yōu)選為4μπι以上,另 外,優(yōu)選低于50μm,更優(yōu)選為低于40μm。通過使平均粒徑為上述下限值以上,粒子彼此之 間不易發(fā)生凝集,可以容易地使熱膨脹性微膠囊均勻地分散于樹脂中。另外,通過使其為上 限值以下,可以防止在成為發(fā)泡體時,厚度方向的氣泡數(shù)減少、或氣泡增大,可以使機械物 性等品質(zhì)穩(wěn)定。
[0071] 另外,熱膨脹性微膠囊等的發(fā)泡粒子沉)優(yōu)選以平均粒徑增大2倍以上、優(yōu)選10 倍以下的方式膨脹,而成為上述粒子(B)。另外,熱膨脹性微膠囊等發(fā)泡粒子的發(fā)泡開始溫 度優(yōu)選為95~150°C,更優(yōu)選為105~140°C。另外,最大發(fā)泡溫度優(yōu)選為120~200°C,更 優(yōu)選為135~180°C。
[0072] 作為熱膨脹性微膠囊的市售品例,可舉出日本7 4 7 4卜株式會社制 "EXPANCEL"、積水化學工業(yè)株式會社制" 7FAy七少"、松本油脂制藥株式會社制"Yy? 卜γ彳夕口只7工"、株式會社夕u/、制彳夕口只7X"等。
[0073] 本發(fā)明中,用于形成內(nèi)部具有孔洞部的粒子(B)的未發(fā)泡的發(fā)泡粒子相對于硅樹 脂組合物100質(zhì)量份,優(yōu)選含有0. 1質(zhì)量份以上,更優(yōu)選含有1質(zhì)量份以上,另外,優(yōu)選含有 30質(zhì)量份以下,更優(yōu)選含有10質(zhì)量份以下。
[0074] 通過使發(fā)泡粒子的含量為上述下限以上及上述上限以下,硅樹脂發(fā)泡體的密封性 及沖擊吸收性和片材強度更均衡地提高。
[0075] 本發(fā)明的硅樹脂發(fā)泡體除粒子(B)之外,還含有分散于硅樹脂固化物(A)中且內(nèi) 部不具有孔洞部的粒子(D)。粒子(D)可以是無機粒子、有機粒子及有機無機復合粒子中的 任一種。
[0076] 作為粒子(D),例如可舉出含有選自鋁、合成菱鎂礦、二氧化硅、氮化硼、氮化鋁、氮 化硅、碳化硅、氧化鋅、氧化鎂、滑石、云母、及水滑石中的1種或2種以上的無機化合物的無 機粒子,也可以使用無機粒子及有機粒子這二者。
[0077][其它成分]
[0078] 用于形成硅樹脂發(fā)泡體的樹脂粒子混合物中,根據(jù)需要還可以含有偶聯(lián)劑、分散 劑、抗氧化劑、消泡劑、著色劑、改性劑、粘度調(diào)整劑、光擴散劑、固化抑制劑、阻燃劑等各種 添加劑。作為上述著色劑,可舉出顏料。作為上述粘度調(diào)整劑,可舉出硅油等。
[0079] [孔洞部(0]
[0080] 本發(fā)明的硅樹脂發(fā)泡體在粒子(B)內(nèi)部的孔洞部(bl)以外還具有孔洞部(C)。該 孔洞部(C)為由硅樹脂固化物(A)包圍而成的孔洞部、或者由硅樹脂固化物(A)和粒子(B) 包圍而成的孔洞部,存在于硅樹脂固化物(A)中。另外,在有粒子(D)的情況下,孔洞部(C) 也可以具有由硅樹脂固化物(A)和/或粒子(B)與粒子(D)包圍而成的孔洞部。
[0081] 本發(fā)明中,僅通過中空粒子內(nèi)部的孔洞部(bl)難以充分提高發(fā)泡倍率,但由于具 有孔洞部(C),從而可以充分提高發(fā)泡倍率。
[0082] 另外,孔洞部(C)優(yōu)選通過在用于形成發(fā)泡體的樹脂粒子混合物中如后述那樣作 為來自外部的氣體而混入的空氣而形成。
[0083] S卩,本發(fā)明的孔洞部(C)優(yōu)選不通過配合于樹脂粒子混合物的、粒子(B)以外的化 學發(fā)泡劑等發(fā)泡劑的發(fā)泡來形成。由此,除粒子(B)的發(fā)泡(膨脹)之外,不需要使發(fā)泡劑 發(fā)泡,可以高倍率化或簡化工序。即,如果使粒子(B)和發(fā)泡劑同時發(fā)泡,則相互阻礙發(fā)泡, 難以高倍率化,另外,如果使它們分別在不同的時期發(fā)泡,則工序變得復雜,但本發(fā)明不會 產(chǎn)生這樣的問題。
[0084] 另外,在發(fā)泡劑發(fā)泡時,向外部空