鋁螯合化合物以及含有鋁螯合化合物的室溫固化性樹(shù)脂組合物的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及：可以用于室溫固化型樹(shù)脂催化劑的鋁螯合化合物以及含有鋁螯合化 合物的室溫固化性樹(shù)脂組合物，尤其是室溫固化性有機(jī)聚硅氧烷組合物，以及固化該組合 物所獲得的成型物。
【背景技術(shù)】
[0002] 可進(jìn)行酮-烯醇互換的二酮化合物，能夠在烯醇結(jié)構(gòu)中與鋁形成絡(luò)合物。即， 生成含有二酮官能團(tuán)的化合物的鋁螯合化合物。由于這些鋁螯合化合物具有通常已與 β-二酮化合物的β-二酮官能團(tuán)鍵合的烷官能團(tuán)，因此，也與多數(shù)的有機(jī)高分子材料具有 親和性。因此，被使用在含有涂料和粘結(jié)劑以及油墨等的有機(jī)高分子材料的組合物中，且對(duì) 組合物賦予了各種特性。例如，被作為室溫固化型樹(shù)脂的催化劑成分而使用。
[0003] 作為這樣的鋁螯合化合物，例如，已知為單（乙酰丙酮酸酯）鋁雙（乙酰乙酸乙 酯）76%的異丙醇溶液等，以及在專(zhuān)利文獻(xiàn)1中公開(kāi)的這些鋁螯合化合物的合成方法等。但 是，這些已公知的鋁螯合化合物，通常作為密封劑等的固化催化劑的話(huà)，其活性低，因此，對(duì) 于有些用途而言，不一定為最優(yōu)選。
[0004] 另一方面，從以往文獻(xiàn)已知，有關(guān)縮合固化型的室溫快速固化性有機(jī)聚硅氧烷組 合物，包括：通過(guò)對(duì)基質(zhì)聚合物即兩末端羥基有機(jī)聚硅氧烷使用固化劑進(jìn)行水解進(jìn)而提高 了交聯(lián)速度的單組分類(lèi)型1，以及將基質(zhì)聚合物即兩末端羥基有機(jī)聚硅氧烷和交聯(lián)劑分別 封裝的雙組分類(lèi)型2。
[0005] 在室溫固化為彈性體狀的室溫固化性組合物雖已公知許多種，特別是，釋放乙醇 而固化的類(lèi)型由于具有以下特征：不具有令人不愉快的氣味并且不腐蝕金屬類(lèi)，因此，被用 于電子/電子機(jī)器等的密封材料、粘結(jié)劑以及涂層劑。
[0006] 作為所涉類(lèi)型的代表例，已經(jīng)公開(kāi)了 ：由羥基末端封閉有機(jī)聚硅氧烷和烷氧基硅 燒以及有機(jī)欽化合物組成的組合物；由燒氧甲娃烷基末端封閉有機(jī)聚硅氧烷和烷氧基硅烷 以及烷氧基欽組成的組合物；由通過(guò)含有甲娃烷基乙烯基的燒氧甲娃烷基末端封閉的直 鏈狀有機(jī)聚硅氧烷和烷氧基硅烷以及烷氧基欽組成的組合物；以及，由羥基末端封閉有機(jī) 聚硅氧烷或烷氧基末端封閉有機(jī)聚硅氧烷和烷氧基-α -甲硅烷基酯化合物組成的組合物 (專(zhuān)利文獻(xiàn)2~5)。
[0007] 這些組合物雖然保存穩(wěn)定性和耐水性以及耐濕性?xún)?yōu)異，但快速固化性尚不充分。
[0008] 如上所述，末端具有反應(yīng)性烷氧甲硅烷基的聚合物已早為人知。該聚合物其聚合 物末端基事先被烷氧甲硅烷基封閉，因此，在歷經(jīng)時(shí)間的情況下，其固化性不易變化（降 低），進(jìn)而得到保存穩(wěn)定性?xún)?yōu)異的組合物。再者，由于能夠任意調(diào)整操作性（粘度、觸變性）， 且與空氣中的水分反應(yīng)進(jìn)而交聯(lián)從而形成彈性體，從而獲得優(yōu)異的特性（硬度、拉伸強(qiáng)度 以及斷裂伸長(zhǎng)率）。
[0009] 但是，乙醇類(lèi)型與以往已公知的其它固化類(lèi)型即H虧、醋酸以及丙酮等相比較，由于 與空氣中的水分的反應(yīng)性低，因此，使用部位受限。
[0010] 作為對(duì)應(yīng)方案，已有如下報(bào)道，開(kāi)展著眼于與反應(yīng)性烷氧基鄰接的官能團(tuán)（鍵合 基團(tuán)）的研究，且α_燒氧甲硅烷甲基末端基對(duì)空氣中的水分具有特別尚的反應(yīng)性（專(zhuān)利 文獻(xiàn)6)。但是，其固化性尚不充分，存在鄰接的官能團(tuán)（鍵合基）對(duì)耐久性帶來(lái)不良影響， 或固化物的復(fù)原力低的缺點(diǎn)。
[0011] 另外，在要解決固化性的問(wèn)題時(shí)，提出了在耐UV變色試驗(yàn)后顏色變黃的課題。
[0012] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0013] 專(zhuān)利文獻(xiàn)
[0014] 專(zhuān)利文獻(xiàn)1日本專(zhuān)利第3850969號(hào)公報(bào)
[0015] 專(zhuān)利文獻(xiàn)2日本特公昭39-27643號(hào)公報(bào)
[0016] 專(zhuān)利文獻(xiàn)3日本特開(kāi)昭55-43119號(hào)公報(bào)
[0017] 專(zhuān)利文獻(xiàn)4日本特公平7-39547號(hào)公報(bào)
[0018] 專(zhuān)利文獻(xiàn)5日本特開(kāi)平7-331076號(hào)公報(bào)
[0019] 專(zhuān)利文獻(xiàn)6日本特表2012-511607號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0020] 發(fā)明要解決的問(wèn)題
[0021] 鑒于上述所提出的問(wèn)題，本發(fā)明的目的在于，提供一種對(duì)室溫固化型樹(shù)脂的催化 劑的用途有用的新穎的鋁螯合化合物，以及，快速固化性?xún)?yōu)異且保存穩(wěn)定性和耐久性?xún)?yōu)異， 而且能夠得到耐UV變色性?xún)?yōu)異的固化物的室溫固化性樹(shù)脂組合物；尤其是提供室溫固化 性有機(jī)聚硅氧烷組合物。
[0022] 用于解決問(wèn)題的方案
[0023] 本發(fā)明者們?yōu)檫_(dá)到以上目的刻苦研究的結(jié)果，發(fā)現(xiàn)了在下述所示的鋁螯合化合物 可以解決所述問(wèn)題。另外，本發(fā)明者還發(fā)現(xiàn)：通過(guò)使用鄰接在烷氧甲硅烷基的鍵合基為乙烯 基的具有烷氧甲硅烷-乙烯基的聚合物和/或化合物，并將鋁螯合化合物，尤其是將下述所 述的鋁螯合化合物使用于固化催化劑，可以獲得快速固化性?xún)?yōu)異且保存穩(wěn)定性和耐久性以 及能夠得到耐UV變色性?xún)?yōu)異的固化物的室溫固化性樹(shù)脂組合物，從而完成了本發(fā)明。
[0024] 即，本發(fā)明提供下述的鋁螯合化合物和室溫固化性樹(shù)脂組合物等。
[0025] 〈1〉鋁螯合化合物具有用下述通式（1)
[0027] 所表示的β -二羰基化合物，
[0028] 通式⑴中，R1~R3表示取代或無(wú)取代的碳原子數(shù)1~12的一價(jià)烴基或鹵素原 子，可以相同也可以不同。R4表示氫原子或者取代或無(wú)取代的碳原子數(shù)1~12的一價(jià)烴基， A為用下述通式（2)或-OR8所表示的基團(tuán)，
[0030] 通式⑵中，R5~R7表示取代或無(wú)取代的碳原子數(shù)1~12的一價(jià)烴基或鹵素原 子，可以相同也可以不同，所述-OR8中，R8為取代或無(wú)取代的碳原子數(shù)1~5的一價(jià)烴基， 其中，由上述通式（1)所表示的β -二羰基化合物相對(duì)于鋁的平均配位數(shù)為0. 5~2. 5。
[0031] 〈2〉鋁螯合化合物具有用下述通式（3)
[0033] 表示的β -酮酯（通式⑶中，R1~R3表示取代或無(wú)取代的碳原子數(shù)1~12的 一價(jià)烴基或鹵素原子，可以相同也可以不同。R8為取代或無(wú)取代的碳原子數(shù)1~5的一價(jià) 烴基），以及用下述通式（4)
[0035] 表示的二酮（通式（4)中，R9和R w表示取代或無(wú)取代的碳原子數(shù)1~12的一價(jià) 烴基，可以相同也可以不同。R4為氫原子、或者取代或無(wú)取代的碳原子數(shù)1~12的一價(jià)烴 基），其中，
[0036] 上述β -酮酯（3)相對(duì)于鋁的平均配位分子數(shù)為0. 5~2. 5,上述二酮⑷的平均 配位分子數(shù)為〇. 5~2. 5,（3)和（4)的合計(jì)平均配位分子數(shù)為3. 0。
[0037] 〈3〉鋁螯合化合物具有用下述通式（5)
[0039] 表示的二酮（通式（5)中，R1~R 3表示取代或無(wú)取代的碳原子數(shù)1~12的一價(jià) 烴基或鹵素原子，可以相同也可以不同。R4表示氫原子或者取代或無(wú)取代的碳原子數(shù)1~ 12的一價(jià)烴基。R5~R 7表示取代或無(wú)取代的碳原子數(shù)1~12的一價(jià)烴基或鹵素原子，可 以相同也可以不同），以及用下述通式（6)
[0041] 表示的β -酮酯（通式（6)中，R11表示碳原子數(shù)1~12的直鏈一價(jià)烴基，R8為取 代或無(wú)取代的碳原子數(shù)1~5的一價(jià)烴基），其中，上述二酮（5)相對(duì)于鋁的平均配位分子 數(shù)為0· 5~2. 5,上述β -酮酯（6)的平均配位分子數(shù)為0· 5~2. 5,（5)和（6)的合計(jì)平 均配位分子數(shù)為3. 0。
[0042] 上述定義的本發(fā)明的鋁螯合化合物只要是作為鋁螯合化合物集合體而言其平均 結(jié)構(gòu)在所述的范圍即可，即使各個(gè)鋁螯合化合物之間在結(jié)構(gòu)上有所不同，其集合體包括在 本發(fā)明內(nèi)。
[0043] 〈4〉另外，本發(fā)明還提供一種含有所述鋁螯合化合物的樹(shù)脂的固化催化劑。
[0044] 〈5〉一種室溫固化性樹(shù)脂組合物，其含有：
[0045] (A) 100質(zhì)量份的烷氧甲硅烷-乙烯基末端聚合物，其在1個(gè)分子中至少具有1個(gè) 以下述通式
[0047] 表示的結(jié)構(gòu)，通式中，R1和R2為取代或無(wú)取代的碳原子數(shù)1~12的一價(jià)烴基，可 以相同也可以不同，a為2或3 ;和
[0048] (D)0.00 1~15質(zhì)量份的鋁螯合化合物。
[0049] 〈6〉一種室溫固化性有機(jī)聚硅氧烷組合物，其含有：
[0050] (B) 100質(zhì)量份的二有機(jī)聚硅氧烷，其在1個(gè)分子中至少具有2個(gè)已與羥基和/或 水解性基結(jié)合的硅原子；和
[0051] (C)O. 1~30質(zhì)量份的含有烷氧甲硅烷-乙烯基的化合物，其在1個(gè)分子中至少具 有1個(gè)以下述通式
[0053] 表示的結(jié)構(gòu)，通式中，R1和R2為取代或無(wú)取代的碳原子數(shù)1~12的一價(jià)烴基，可 以相同也可以不同，a為2或3, η為0~10的整數(shù)；以及
[0054] (D)0.00 1~15質(zhì)量份的鋁螯合化合物。
[0055] 〈7〉如〈5〉或〈6〉中所述的室溫固化性樹(shù)脂組合物，其⑶成分為〈1〉和⑵或 〈3〉所述的鋁螯合化合物。
[0056] 〈8〉一種成型物，其通過(guò)固化〈5〉~〈7〉中任意一項(xiàng)所述的室溫固化性樹(shù)脂組合物 而得到。
[0057] 〈9〉一種涂層劑、粘結(jié)劑或密封劑，其含有〈5〉~〈7〉中任意一項(xiàng)所述的室溫固化 性樹(shù)脂組合物。
[0058] 發(fā)明的效果
[0059] 本發(fā)明的新穎的鋁螯合化合物若作為樹(shù)脂固化催化劑使用則催化劑活性?xún)?yōu)異。尤 其是作為室溫固化型樹(shù)脂的固化催化劑是有效的。
[0060] 再者，本發(fā)明的室溫固化性有機(jī)聚硅氧烷組合物，不僅耐熱性、耐水性以及耐濕性 優(yōu)異，而且快速固化性且保存穩(wěn)定性也優(yōu)異，尤其是可以形成耐UV變色性少的固化物。例 如，本發(fā)明組合物即使在儲(chǔ)藏12個(gè)月后暴露在空氣中也會(huì)迅速地固化。再者，由于不需要 使用最近成為限制對(duì)象的錫化合物，所以，屬于環(huán)保型的組合物。
[0061] 因此，本