共混橡膠、共混橡膠組合物和硫化物的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及共混橡膠、使用了共混橡膠的共混橡膠組合物和硫化物。更詳細(xì)而言， 涉及通過進(jìn)行硫化從而能夠用作汽車用密封材料、軟管材料、橡膠模具、墊片、產(chǎn)業(yè)用電纜、 產(chǎn)業(yè)用傳送帶等工業(yè)用橡膠部件的共混橡膠、使用了共混橡膠的共混橡膠組合物和將該共 混橡膠組合物硫化而得到的硫化物。
【背景技術(shù)】
[0002] 氯丁橡膠在機(jī)械特性、耐候性、阻燃性等方面優(yōu)異，作為工業(yè)用橡膠部件的材料而 被廣泛使用。對工業(yè)用橡膠部件的要求性能明顯提高，要求維持這些特性、且提高耐磨性、 耐臭氧性的氯丁橡膠。
[0003] 作為使氯丁橡膠的耐磨性提高的技術(shù)，已知有：使用烷基黃原酸硫醚作為鏈轉(zhuǎn)移 劑將氯丁二烯單體聚合的手段（參照專利文獻(xiàn)1);將氯丁橡膠聚合從而使聚合物增塑時(shí)， 在碳數(shù)為3~7的二硫化四烷基秋蘭姆的存在下進(jìn)行增塑的手段（參照專利文獻(xiàn)2)。
[0004] 另外，作為使氯丁橡膠的耐臭氧性提高的技術(shù)，已知有：在添加有氯丁橡膠和乙 烯-丙烯-二烯共聚橡膠的橡膠組合物中添加噻唑化合物、秋蘭姆化合物和硫脲化合物的 手段（參照專利文獻(xiàn)3)。
[0005] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0006] 專利文獻(xiàn)
[0007] 專利文獻(xiàn)1 :日本特開2006-307156號公報(bào)
[0008] 專利文獻(xiàn)2 :日本特開2009-275124號公報(bào)
[0009] 專利文獻(xiàn)3 :日本特開2008-195870號公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0010] 發(fā)明要解決的問題
[0011] 通過前述手段得到的氯丁橡膠能提高耐磨性、耐臭氧性。然而，為了用作工業(yè)用橡 膠部件、特別是汽車用橡膠部件，要求維持前述氯丁橡膠的特性、且進(jìn)一步提高耐磨性、耐 臭氧性的橡膠。
[0012] 因此，本發(fā)明的主要目的在于，提供可以得到耐磨性和耐臭氧性優(yōu)異的硫化物的 共混橡膠、使用了該共混橡膠的共混橡膠組合物和將該共混橡膠組合物硫化而得到的硫化 物。
[0013] 用于解決問題的方案
[0014] 本發(fā)明中，提供一種共混橡膠，其含有：30~93質(zhì)量％的氯丁橡膠、5~50質(zhì)量％ 的使聚氯乙烯通過增塑劑進(jìn)行增塑而得到的軟質(zhì)聚氯乙烯和2~20質(zhì)量％的丙烯腈丁二 烯橡膠。
[0015] 前述聚氯乙烯的聚合度可以為300~3000。
[0016] 另外，前述軟質(zhì)聚氯乙烯可以是在每100質(zhì)量份的前述聚氯乙烯中添加30~150 質(zhì)量份的前述增塑劑進(jìn)行增塑而得到的。
[0017] 另外，前述增塑劑可以設(shè)為選自苯二甲酸酯系增塑劑、己二酸系增塑劑、氯化石蠟 系增塑劑、癸二酸系增塑劑、聚酯系增塑劑、磷酸酯系增塑劑、聚醚酯系增塑劑、偏苯三酸系 增塑劑中的至少一種化合物。
[0018] 另外，前述丙烯腈丁二烯橡膠可以含有18~50質(zhì)量％的丙烯腈。
[0019] 另外，本發(fā)明中，提供一種共混橡膠組合物，其含有：前述共混橡膠和硫化促進(jìn)劑。
[0020] 該共混橡膠組合物中，在每100質(zhì)量份的共混橡膠中含有0. 5~5質(zhì)量份的前述 硫化促進(jìn)劑。
[0021 ] 此時(shí)含有的硫化促進(jìn)劑可以為選自硫脲系化合物、胍系化合物、秋蘭姆系化合物、 噻唑系化合物和過氧化物中的至少一種化合物。此時(shí)，前述硫化促進(jìn)劑可以含有秋蘭姆系 化合物和噻唑系化合物。
[0022] 另外，本發(fā)明中，提供一種硫化物，其是將前述共混橡膠組合物硫化而得到的。
[0023] 發(fā)明的效果
[0024] 根據(jù)本發(fā)明，進(jìn)行硫化時(shí)，可以使耐磨性和耐臭氧性優(yōu)異。
【具體實(shí)施方式】
[0025] 以下，對用于實(shí)施本發(fā)明的方式進(jìn)行詳細(xì)說明。需要說明的是，本發(fā)明不限定于以 下說明的實(shí)施方式。
[0026](第1實(shí)施方式）
[0027] <共混橡膠>
[0028] 首先，對本發(fā)明的第1實(shí)施方式的共混橡膠進(jìn)行說明。本實(shí)施方式的共混橡膠含 有（1)氯丁橡膠30~93質(zhì)量％、（2)軟質(zhì)聚氯乙烯5~50質(zhì)量％和（3)丙烯腈丁二烯橡 膠2~20質(zhì)量％作為主要成分。以下，對各成分進(jìn)行詳細(xì)說明。
[0029] (1)氯丁橡膠
[0030] 本實(shí)施方式的共混橡膠中所含的氯丁橡膠以氯丁二烯聚合物作為主要成分。氯丁 二烯聚合物為2-氯-1，3-丁二烯（以下，記作氯丁二烯）的均聚物、或氯丁二烯與其他單 體的共聚物。此處，作為能夠與氯丁二烯共聚的單體，例如可以舉出：丙烯酸甲酯、丙烯酸 丁酯、丙烯酸2-乙基己酯等丙烯酸的酯類；甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸 2-乙基己酯等甲基丙烯酸的酯類；（甲基）丙烯酸2-羥基乙酯、（甲基）丙烯酸2-羥基 甲酯、（甲基）丙烯酸2-羥基丙酯等（甲基）丙烯酸羥基酯類；2, 3-二氯-1，3- 丁二烯、 1-氯-1，3- 丁二稀、丁二稀、異戊二稀、乙稀、苯乙稀、丙稀腈等。
[0031] 需要說明的是，與氯丁二烯共聚的單體不限定于1種，例如可以將包含氯丁二烯 的3種以上的單體共聚。另外，對氯丁二烯聚合物的聚合物結(jié)構(gòu)也沒有特別限定。
[0032] 本實(shí)施方式的共混橡膠中所含的氯丁橡膠可以被分為硫醇改性型、黃原酸改性 型、硫改性型。本實(shí)施方式中，這些氯丁橡膠均可以使用。
[0033] 硫改性氯丁橡膠如后述那樣，可以通過在將氯丁二烯單體聚合時(shí)使用二硫化四乙 基秋蘭姆、二硫化四丁基秋蘭姆、二硫化四（2-乙基己基）秋蘭姆等秋蘭姆化合物來調(diào)節(jié)氯 丁橡膠的分子量從而得到。硫改性氯丁橡膠與其他改性型相比，具有機(jī)械強(qiáng)度和共混橡膠 組合物的尺寸穩(wěn)定性優(yōu)異的特性。因此，通過使用硫改性氯丁橡膠，可以得到提高了機(jī)械強(qiáng) 度和尺寸穩(wěn)定性的共混橡膠組合物。
[0034] 硫醇改性氯丁橡膠如后述那樣，可以通過在將氯丁二烯單體聚合時(shí)使用正十二烷 基硫醇、叔十二烷基辛基硫醇、辛基硫醇等烷基硫醇類來調(diào)節(jié)氯丁橡膠的分子量從而得到。 硫醇改性氯丁橡膠與其他改性型相比，具有與金屬的粘接性優(yōu)異的特性。因此，通過使用硫 醇改性氯丁橡膠，可以得到提高了與金屬的粘接性的共混橡膠組合物和硫化物。
[0035] 黃原酸改性氯丁橡膠如后述那樣，可以通過在將氯丁二烯單體聚合時(shí)使用烷基黃 原酸化合物來調(diào)節(jié)氯丁橡膠的分子量從而得到。黃原酸改性氯丁橡膠與其他改性型相比， 具有拉伸強(qiáng)度、斷裂時(shí)伸長率等機(jī)械特性優(yōu)異的特性。因此，通過使用黃原酸改性氯丁橡 膠，從而可以得到提高了這些機(jī)械特性的復(fù)合組合物和硫化物。
[0036] 硫改性氯丁橡膠、硫醇改性氯丁橡膠、黃原酸改性氯丁橡膠通過將它們組合使用， 從而可以符合目的地適當(dāng)調(diào)整所得共混橡膠組合物和硫化物（硫化發(fā)泡成型體）的特性。 [0037][氯丁橡膠的制造方法]
[0038] 本實(shí)施方式的共混橡膠中所含的氯丁橡膠可以如下得到：使用松香等作為乳化分 散劑，將以氯丁二烯作為主要成分的原料單體進(jìn)行乳液聚合從而得到。
[0039] 作為聚合反應(yīng)的催化劑，例如可以舉出：過硫酸鉀等無機(jī)過氧化物、酮過氧化物 類、過氧縮酮類、過氧化氫類、二烷基過氧化物類、二?；^氧化物類等有機(jī)過氧化物。作 為催化活化劑，可以舉出：亞硫酸鈉、亞硫酸鉀、氧化鐵（II)、蒽醌、(6-磺酸鈉、甲脒磺酸、 L-抗壞血酸等。
[0040] 對聚合引發(fā)劑沒有特別限定，可以使用通常的氯丁二烯的乳液聚合中使用的聚合 引發(fā)劑。具體而言，適合使用過硫酸鉀等過硫酸鹽、叔丁基過氧化氫等有機(jī)過氧化物等。
[0041] 對鏈轉(zhuǎn)移劑也沒有特別限定，可以使用通常的氯丁二烯的乳液聚合中使