子攪拌、溫度計(jì)的三口燒瓶中，醛基、酚羥基和胺基官能團(tuán)摩爾比為2.4:1 : 1，再加入51mL二甲基甲酰胺為溶劑，混合均勻后加熱至110°C反應(yīng)6h，反應(yīng)結(jié)束后將反應(yīng) 液倒入100mL甲醇溶液中（濃度70wt% )沉淀，得到乳白色懸濁液，靜置12h，除去上層清 液得到白色沉淀，將白色沉淀于50°C下真空干燥8h，最后將烘干的產(chǎn)物研磨得到棕黃色的 粉末即為聚醚胺型苯并噁嗪預(yù)聚體。
[0036] 本實(shí)施例所用聚醚胺分子結(jié)構(gòu)式為：
[0037]
[0038] 實(shí)施例4
[0039] 聚醚胺型苯并噁嗪預(yù)聚體的制備：
[0040] 將18.73g(0.028mol)聚醚胺、3. 34g(0.llmol)多聚甲醛加入配有冷凝管、磁子攪 拌、溫度計(jì)的三口燒瓶中，加入51mL甲苯為溶劑，攪拌30分鐘后再加入6. 34g(0.028mol) 雙酚A，其中醛基、酚羥基和胺基官能團(tuán)摩爾比為2.4 :1.2 :1.2,加熱至100°C反應(yīng)7h，反應(yīng) 結(jié)束后將反應(yīng)液倒入l〇〇mL甲醇溶液（濃度80wt% )中沉淀，得到乳白色懸濁液，靜置12h， 除去上層清液得到白色沉淀，將白色沉淀于60°C下真空干燥8h，最后將烘干的產(chǎn)物研磨得 到棕黃色的粉末即為聚醚胺型苯并噁嗪預(yù)聚體。
[0041] 本實(shí)施例所用聚醚胺分子結(jié)構(gòu)式為：
[0042]
[0043] 實(shí)施例5
[0044] 聚醚胺型苯并噁嗪預(yù)聚體的制備：
[0045] 將21.71g(0.023mol)聚醚胺、2.78g(0.092mol)多聚甲醛加入配有冷凝管、磁 子攪拌、溫度計(jì)的三口燒瓶中，加入51mLl，4-二氧六環(huán)為溶劑，攪拌30分鐘后再加入 6. 34g(0. 028mol)雙酚A，其中醛基、酚羥基和胺基官能團(tuán)摩爾比為2 :1.2 :1，加熱至90°C 反應(yīng)8h，反應(yīng)結(jié)束后將反應(yīng)液倒入100mL甲醇溶液中（濃度90wt% )沉淀，得到乳白色懸 濁液，靜置12h，除去上層清液得到白色沉淀，將白色沉淀于60°C下真空干燥8h，最后將烘 干的產(chǎn)物研磨得到棕黃色的粉末即為聚醚胺型苯并噁嗪預(yù)聚體。
[0046] 本實(shí)施例所用聚醚胺分子結(jié)構(gòu)式為：
[0047]
[0048] 實(shí)施例6
[0049] 聚醚胺型苯并噁嗪預(yù)聚體的制備：
[0050] 將34. 55g(0. 028mol)聚醚胺、2. 78g(0. 092mol)多聚甲醛加入配有冷凝 管、磁子攪拌、溫度計(jì)的三口燒瓶中，加入51mL二甲苯為溶劑，攪拌30分鐘后再加入 5. 28g(0. 023mol)雙酚A，其中醛基、酚羥基和胺基官能團(tuán)摩爾比為2 :1 :1.2,加熱至80°C 反應(yīng)8h，反應(yīng)結(jié)束后將反應(yīng)液倒入100mL甲醇溶液中（濃度50wt% )沉淀，得到乳白色懸 濁液，靜置12h，除去上層清液得到白色沉淀，將白色沉淀于60°C下真空干燥8h，最后將烘 干的產(chǎn)物研磨得到棕黃色的粉末即為聚醚胺型苯并噁嗪預(yù)聚體。
[0051] 本實(shí)施例所用聚醚胺分子結(jié)構(gòu)式為：
[0052]
[0053] 實(shí)施例7
[0054] 將實(shí)施例1制備的聚醚胺型苯并噁嗪預(yù)聚體溶解于丁酮溶劑后用于覆銅板中，置 于真空干燥箱內(nèi)在l〇〇°C固化24h得到聚醚胺型主鏈苯并噁嗪樹(shù)脂，其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為 285°C，800°C殘?zhí)柯士蛇_(dá)33%，拉伸強(qiáng)度為105MPa，110MHz下介電常數(shù)為2. 8。
[0055] 實(shí)施例8
[0056] 將實(shí)施例2制備的聚醚胺型苯并噁嗪預(yù)聚體溶解于丁酮溶劑后用于層壓板中，置 于真空干燥箱內(nèi)在180°C固化8h得到聚醚胺型主鏈苯并噁嗪樹(shù)脂，其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為 296°C，800°C殘?zhí)柯士蛇_(dá)31%，拉伸強(qiáng)度為112MPa，110MHz下介電常數(shù)為2. 5。
[0057] 實(shí)施例9
[0058] 將實(shí)施例6制備的聚醚胺型苯并噁嗪預(yù)聚體溶解于丁酮溶劑后用于印刷電路板 的基體樹(shù)脂，置于真空干燥箱內(nèi)在220°C固化4h得到聚醚胺型主鏈苯并噁嗪樹(shù)脂，其玻璃 化轉(zhuǎn)變溫度為300°C，800 °C殘?zhí)柯士蛇_(dá)34 %，拉伸強(qiáng)度為125MPa，110MHz下介電常數(shù)為 3. 0〇
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種聚醚胺型苯并噁嗪預(yù)聚體，其特征在于具有如下通式：其中n= 2. 5~20。2. -種權(quán)利要求1所述的聚醚胺型苯并噁嗪預(yù)聚體的制備方法，其特征在于步驟如 下：向反應(yīng)容器中加入醛類(lèi)化合物、雙酚A和聚醚胺類(lèi)化合物，其中醛類(lèi)化合物中醛基與雙 酚A中的酚羥基、聚醚胺類(lèi)化合物中的胺基摩爾比為2~2. 4 :1~1. 2 :1~1. 2,加入有機(jī) 溶劑溶解，于80~110°C反應(yīng)6~10h，反應(yīng)結(jié)束后將反應(yīng)液倒入甲醇溶液中沉淀，得到乳 白色懸濁液，靜置后除去上層清液得到白色沉淀，將白色沉淀干燥后研磨得到聚醚胺型苯 并嚼嗪預(yù)聚體；或 向反應(yīng)容器中加入醛類(lèi)化合物和聚醚胺類(lèi)化合物，加入有機(jī)溶劑，充分?jǐn)嚢韬蠹尤腚p 酚A，其中醛類(lèi)化合物中醛基與雙酚A中的酚羥基、聚醚胺類(lèi)化合物中的胺基摩爾比為2~ 2. 4 :1~1. 2 :1~1. 2,于80~110°C反應(yīng)6~10h，反應(yīng)結(jié)束后將反應(yīng)液倒入甲醇溶液中 沉淀，得到乳白色懸濁液，靜置后除去上層清液得到白色沉淀，將白色沉淀干燥后研磨得到 聚醚胺型苯并噁嗪預(yù)聚體。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的聚醚胺型苯并噁嗪預(yù)聚體的制備方法，其特征在于所述醛類(lèi) 化合物為甲醛或多聚甲醛。4. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的聚醚胺型苯并噁嗪預(yù)聚體的制備方法，其特征在于所述聚醚 胺類(lèi)化合物為聚環(huán)氧丙烷二元胺類(lèi)化合物，分子結(jié)構(gòu)式如下：其中n= 2. 5~20。5. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的聚醚胺型苯并噁嗪預(yù)聚體的制備方法，其特征在于所述有機(jī) 溶劑為甲苯、二甲苯、乙醇、三氯甲烷、二甲基甲酰胺、1，4_二氧六環(huán)中的任意一種或多種。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚醚胺型苯并噁嗪預(yù)聚體的應(yīng)用，其特征在于：將所述聚醚 胺型苯并噁嗪預(yù)聚體用丁酮溶劑溶解后用于覆銅板、粘結(jié)劑、層壓板、印刷電路板、半導(dǎo)體 封裝材料或復(fù)合材料中，于100~220°C固化反應(yīng)4~24h得到聚苯并噁嗪樹(shù)脂。
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明涉及一種聚醚胺型苯并噁嗪預(yù)聚體及其制備方法，向反應(yīng)容器中加入醛類(lèi)化合物、雙酚A和聚醚胺類(lèi)化合物，其中醛類(lèi)化合物中醛基與雙酚A中的酚羥基、聚醚胺類(lèi)化合物中的胺基摩爾比為2～2.4：1～1.2：1～1.2，加入有機(jī)溶劑溶解，于80～110℃反應(yīng)6～10h，反應(yīng)結(jié)束后將反應(yīng)液倒入甲醇溶液中沉淀，得到乳白色懸濁液，靜置后除去上層清液得到白色沉淀，將白色沉淀干燥后研磨得到聚醚胺型苯并噁嗪預(yù)聚體。該預(yù)聚體最終固化得到的聚醚胺型苯并噁嗪樹(shù)脂具有優(yōu)良的耐熱性能、力學(xué)性能和介電性能，可廣泛用于覆銅板、層壓板等復(fù)合材料中。
【IPC分類(lèi)】C08G73/06, C07D265/16
【公開(kāi)號(hào)】CN105111438
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510627768
【發(fā)明人】曾鳴, 許清強(qiáng), 徐慶玉, 馮子健
【申請(qǐng)人】中國(guó)地質(zhì)大學(xué)（武漢）
【公開(kāi)日】2015年12月2日
【申請(qǐng)日】2015年9月28日