對(duì)其粘度不特別限制。例如，在 25°C時(shí)，涂料組合物可具有的粘度為約l，200cps以下。
[0054] 本領(lǐng)域可利用的任何方法均可用于涂料組合物的施用而不特別限制。例如，涂料 組合物可通過下列方法施用：棒涂法、刮涂法、輥涂法、刀片式涂布法、口模式涂布法、微凹 版印刷涂布法、缺角輪涂布法、狹縫口模式涂布法、唇口涂布法、溶液澆鑄等。
[0055] 在完全固化之后，涂層具有的厚度為約50ym以上，例如，約50至約300ym，約50 至約200ym，約50至約150ym或約70至約150ym。根據(jù)本發(fā)明，即使當(dāng)涂層形成為上述 厚度時(shí)，仍可制備出高硬度的塑料膜而不形成卷曲或破裂。
[0056] 然后，在將含有上述組分的涂料組合物施用于支撐基板后，利用熱和光使其固化 以形成涂層。
[0057] 為此，在將涂料組合物施用于基板后，蒸發(fā)溶劑并干燥涂料組合物以使經(jīng)涂覆的 表面平坦化。該干燥步驟可在約60至約90°C下進(jìn)行。
[0058] 該光固化旨在使包含于涂料組合物中的三官能至六官能的丙烯酸酯系單體交聯(lián) 并通過紫外線（UV)照射進(jìn)行。發(fā)射的UV照射的劑量可為約20至約600mJ/cm2、或約50至 約500mJ/cm2。本領(lǐng)域使用的任何光源均可用于本發(fā)明中，對(duì)其沒有特別限制。例如，可使 用高壓汞燈、金屬鹵化物燈、黑光熒光燈等。光固化可通過將所述劑量的UV光照射約30秒 至約15分鐘、或約1至約10分鐘而進(jìn)行。
[0059] 熱固化被設(shè)計(jì)用于包含于涂料組合物中的熱固性預(yù)聚物組合物。在用于光固化的 UV照射之前和/或之后，其可任選地進(jìn)行一次或多次。熱固化可通過在約60至約140°C、 約80至約130°C、或約80至約120°C下加熱約1分鐘至約1小時(shí)、或約2分鐘至約30分鐘 而實(shí)現(xiàn)。例如，當(dāng)在小于下限值下進(jìn)行加熱時(shí)，僅實(shí)現(xiàn)不足的熱固化，使得機(jī)械特性降低至 所需水平以下。另一方面，在高于上限值下進(jìn)行的加熱對(duì)熱敏感支撐基板具有負(fù)面影響，使 得塑料膜的物理特性下降。
[0060] 可在熱固化之前進(jìn)行光固化，或反之亦然。優(yōu)選地，在熱固化之前進(jìn)行光固化，從 而提供具有改進(jìn)的加工性的高硬度塑料膜。
[0061] 根據(jù)本發(fā)明的制備塑料膜的方法，涂層可包括互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)（PIN)結(jié)構(gòu)。
[0062] 在本文中，"PIN結(jié)構(gòu)"意指兩種或多種交聯(lián)結(jié)構(gòu)共存于涂層內(nèi)，如分別通過光固化 和熱固化而構(gòu)建的第一和第二交聯(lián)結(jié)構(gòu)所示例的。本發(fā)明的塑料膜可具有其中兩種或多種 交聯(lián)結(jié)構(gòu)在涂層內(nèi)彼此纏繞的PIN結(jié)構(gòu)。
[0063] 在本發(fā)明中，PIN結(jié)構(gòu)可通過將同時(shí)含有具有光固化官能團(tuán)的丙烯酸酯系單體和 熱固性預(yù)聚物組合物的涂料組合物進(jìn)行光固化和熱固化反應(yīng)而構(gòu)建。即，依次將同時(shí)含有 三官能至六官能的丙烯酸酯系單體和熱固性預(yù)聚物組合物的涂料組合物進(jìn)行光固化和熱 固化，從而使得光固化和熱固化部分彼此交聯(lián)。因此，本發(fā)明的涂層包括同時(shí)含有第一交聯(lián) 結(jié)構(gòu)和第二交聯(lián)結(jié)構(gòu)的PIN結(jié)構(gòu)，所述第一交聯(lián)結(jié)構(gòu)通過使三官能至六官能的丙烯酸酯系 單體光固化而產(chǎn)生，所述第二交聯(lián)結(jié)構(gòu)通過使熱固性預(yù)聚物組合物熱固化而產(chǎn)生。
[0064]由于表現(xiàn)出優(yōu)異的物理特性，包括硬度、耐沖擊性、耐刮性、透明性、耐久性、耐光 性和透光性，本發(fā)明的塑料膜在多種領(lǐng)域中具有有用的應(yīng)用。
[0065] 在本發(fā)明的方法中，涂層僅形成于支撐基板的一側(cè)，或形成于支撐基板的兩側(cè)。
[0066] 當(dāng)涂層形成于兩側(cè)時(shí)，可將涂料組合物依次或同時(shí)施用于支撐基板的前側(cè)和背 側(cè)。
[0067] 根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案，將第一涂料組合物施用于支撐基板的一側(cè)并進(jìn)行光 固化和熱固化，隨后將第二涂料組合物施用于支撐基板的另一側(cè)，然后進(jìn)行光固化和熱固 化。在本文中，第一和第二涂料組合物與所述涂料組合物相同，并僅在措辭上區(qū)分以用于基 板的相反各側(cè)。
[0068] 在本發(fā)明中，熱固性聚合物組合物在加熱下的固化可補(bǔ)償可能會(huì)發(fā)生的不足的光 固化，從而增強(qiáng)涂層的硬度和物理特性。此外，含有由光固化三官能至六官能的丙烯酸酯系 單體而構(gòu)建的第一交聯(lián)結(jié)構(gòu)和由熱固化熱固性預(yù)聚物組合物而構(gòu)建的第二交聯(lián)結(jié)構(gòu)的IPN 保證了所述膜同時(shí)具有高硬度和加工性。
[0069] 在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，當(dāng)將通過使涂料組合物施用于支撐基板的一側(cè)并在 光和熱下進(jìn)行固化而獲得的尺寸為IOcmXIOcm的塑料膜片置于平面上時(shí)，塑料膜片的各 邊緣與平面間隔的最大距離可為3cm以下、或2. 5cm以下、或2.Ocm以下。
[0070] 在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，在將用涂料組合物制造的塑料膜暴露于50°C以上的 溫度和80%以上的濕度下達(dá)70小時(shí)之后，當(dāng)將其置于平面上時(shí)，涂膜的各邊緣或側(cè)面與平 面間隔的最大距離可為約I.Omm以下、約〇.6_以下或約0. 3_以下。更具體而言，在將本 發(fā)明的塑料膜暴露于50至90°C的溫度和80至90%的濕度下達(dá)70至100小時(shí)之后，當(dāng)將 其置于平面上時(shí)，塑料膜的各邊緣或側(cè)面與平面最大間隔約I.Omm以下、約0. 6mm以下或約 0. 3mm以下。
[0071] 由于表現(xiàn)出優(yōu)異的物理特性，包括硬度、耐刮性、耐沖擊性、透明性、耐久性、耐光 性和透光性，通過本發(fā)明方法制得的塑料膜在多種領(lǐng)域中具有有用的應(yīng)用。
[0072]例如，根據(jù)本發(fā)明方法制得的塑料膜在Ikg的負(fù)載下可具有的鉛筆硬度為6H以 上，7H以上或8H以上。
[0073] 此外，通過本發(fā)明方法制得的塑料膜具有優(yōu)異的耐沖擊性，使得其可用作玻璃面 板的替代品。例如，即使在重量為22g的鋼珠從40cm的高度處自由落下之后，本發(fā)明的塑 料膜也不會(huì)破裂。
[0074] 另外，在摩擦試驗(yàn)機(jī)上，通過使用鋼絲絨#0000在500g的負(fù)載下反復(fù)摩擦400次 而測(cè)試通過本發(fā)明方法制得的塑料膜，可僅出現(xiàn)2道以下的刮痕。
[0075] 本發(fā)明的塑料膜可具有的透光率為92. 0%以上，且濁度為I. 0%以下，0. 5%以下 或0.4%以下。
[0076] 另外，通過本發(fā)明方法制得的塑料膜可具有的初始b*色值（b*由CIE1976 L*a*b*顏色空間所定義）為I. 0以下。在將涂膜暴露于紫外燈的UV-B下達(dá)72小時(shí)以上之 后，其可具有的b*色值與暴露之前的b*色值相差0. 5以下或0. 4以下。
[0077] 如上所述，本發(fā)明的塑料膜可用于各種領(lǐng)域中。例如，本發(fā)明的塑料膜可用于移動(dòng) 終端、智能手機(jī)或平板電腦的觸控面板以及多種顯示器的外殼或設(shè)備面板。
[0078] 通過下列用于說明的實(shí)施例可更好地理解本發(fā)明，但不應(yīng)理解為限制本發(fā)明。
[0079]〈實(shí)施例〉
[0080] 制備實(shí)施例1 :熱固件預(yù)聚物組合物的制備
[0081] 向夾套反應(yīng)器中放入50g的甲基乙基酮和50g的環(huán)己酮，然后向反應(yīng)器中加入 7〇g的聚氨酯Estane5701? (Noveon，包含布朗斯特（Bronsted)鹽的聚氨酯，數(shù)均分子量 40, 000)，隨后在80°C下攪拌2小時(shí)。
[0082]之后，將14g的聚四亞甲基醚二醇（Terathane10:001*,Mw=1000，Sigma Aldrich)、1.5g的1，4-丁二醇和17g的聚酯多元醇樹脂（分散于乙酸正丁酯中， Desmophen670BA?，Bayer)加入反應(yīng)器中，并在室溫下攪拌30分鐘。隨后，將124g的 環(huán)狀多異氰酸酯（用MEKO封端，VestantB1358A%Degusa)、0.3g的二月桂酸二丁基錫 (BDTDL)和I. 2g的Tego410;?:以及I. 2g的Tego450@ (兩者均為流動(dòng)性改進(jìn)劑）引入 反應(yīng)器中，隨后攪拌至均勻以提供熱固性預(yù)聚物組合物，其中由聚酯系聚氨酯低聚物、多元 醇和多異氰酸酯組成的固體部分總計(jì)為約70%。
[0083] 實(shí)施例1
[0084] 通過將2.Og制備實(shí)施例1的熱固性預(yù)聚物組合物、其中分散有40重量％的直徑 為20-30nm的納米二氧化硅的9g二氧化硅-二季戊四醇六丙烯酸酯（DPHA)復(fù)合物（二氧 化硅3.6g，DPHA5.4g)、0.2g光敏引發(fā)劑（商品名：DarocurTP0)、0.1g苯并三唑黃化抑制 劑（商品名：Tinuvin400)和0.05g氟表面活性劑（商品名：FC443