對(duì)劑堿液、二甲二硫進(jìn)行稱重、分析化驗(yàn)，并進(jìn)行相關(guān)物料衡算，得出 試驗(yàn)結(jié)果：氧化后的劑堿液中甲硫醇鈉濃度小于2. 4%，二甲二硫選擇性在96~97%之間， 產(chǎn)品純度大于99. 6%。
[0065] 實(shí)施例二
[0066] 為工業(yè)放大驗(yàn)證試驗(yàn)。由于工業(yè)放大驗(yàn)證試驗(yàn)時(shí)，沒有現(xiàn)成的甲硫醇?xì)怏w，甲硫醇 原料氣體通過外購甲硫醇鈉溶液，采用加入稀硫酸的方法制備，臨時(shí)采用帶攪拌的兩臺(tái)中 和罐代替。
[0067] 工業(yè)試驗(yàn)步驟：
[0068] 第一步：將配制好的氫氧化鈉濃度約15% (質(zhì)量）、配入約150ppm的磺化酞菁鈷 催化劑，打入吸收塔1、氧化塔3及相關(guān)設(shè)備，啟動(dòng)劑堿循環(huán)栗105、吸收塔底栗104等進(jìn)行 循環(huán)，建立液位平衡；同時(shí)給加熱器2通入蒸汽加熱，控制氧化塔3溫度約60°C，建立熱平 衡；
[0069]第二步：給氧化塔3通入約50% (mol)富氧空氣，壓力控制在0? 35MPa ;
[0070] 第三步：將事先外購的濃度約18. 1% (wt)投加入甲硫醇制備罐、啟動(dòng)攪拌，加入 稀硫酸，反應(yīng)生成的甲硫醇?xì)怏w通入吸收塔1，用循環(huán)劑堿液進(jìn)行吸收；由于甲硫醇制備需 要不斷切換罐，進(jìn)入吸收塔1的甲硫醇流量不穩(wěn)定，試驗(yàn)中取樣分析，吸收后的含劑堿中甲 硫醇鈉在8.6~19. 2% (wt)之間波動(dòng)；
[0071] 第四步：吸收生成的甲硫醇鈉溶液由吸收塔底栗104抽出，經(jīng)加熱器2加熱后與富 氧空氣混合，進(jìn)入氧化塔3,氧化產(chǎn)物從氧化塔3頂流出，直接去閃蒸分離罐4,分離出氧化 尾氣、劑堿液和粗二甲二硫；分離掉二甲二硫的劑堿液由循環(huán)劑堿栗105抽出，循環(huán)吸收； 粗二甲二硫流入吸附脫色罐10 ;
[0072] 第五步：啟動(dòng)吸附脫色罐10攪拌電機(jī)，在攪拌下加入少量活性炭，約30分鐘后停 止攪拌，用壓濾栗抽出，經(jīng)板框過濾，得到的二甲二硫產(chǎn)品為無色油狀液體，進(jìn)產(chǎn)品罐108 ;
[0073] 第六步：對(duì)生產(chǎn)的二甲二硫進(jìn)行計(jì)量、產(chǎn)品純度進(jìn)行分析化驗(yàn)，結(jié)果為：
[0074] 外購120噸18. I (wt)甲硫醇鈉溶液，計(jì)算為制備甲硫醇理論量為14. 98噸，理論 生產(chǎn)二甲二硫14. 58噸；工業(yè)試驗(yàn)實(shí)際得到二甲二硫產(chǎn)品約13.8噸，產(chǎn)品收率94. 65%;產(chǎn) 品純度99. 64% (wt)。
[0075] 主要操作條件：
[0076] 1)吸收塔

【主權(quán)項(xiàng)】
1. 二甲基二硫的生產(chǎn)方法，其特征在于，包括以下步驟： A、 用含有催化劑和氫氧化鈉的劑堿溶液吸收甲硫醇，得到含有甲硫醇鈉、氫氧化鈉和 催化劑的混合溶液，即含劑堿的甲硫醇鈉溶液，該溶液中，甲硫醇鈉的濃度為10~20 (wt)， 氫氧化鈉的濃度為15~30 (wt)，催化劑的質(zhì)量百萬分比為100~200 (ppm)，所述催化劑為 磺化鈦氰鈷或聚合酞菁鈷； B、 用壓強(qiáng)為0. 3~0. 5MPa的氧氣或富氧空氣在55~70°C下氧化從步驟A得到的含劑 堿的甲硫醇鈉溶液，甲硫醇鈉被氧氣氧化，主要生成二甲基二硫、少量的二甲硫醚和氫氧化 鈉； C、 閃蒸分離反應(yīng)過剩的氧氣或富氧空氣、生成的二甲硫醚氣體，然后靜置分層，分離出 劑堿溶液，得到二甲基二硫液體。2. 如權(quán)利要求1所述的二甲基二硫的生產(chǎn)方法，其特征在于：步驟C中，分離出來的劑 堿溶液蒸發(fā)脫水后送作步驟A中的吸收劑。3. 如權(quán)利要求1或2所述的二甲基二硫的生產(chǎn)方法，其特征在于：在步驟B之后，將得 到的含有二甲基二硫、劑堿溶液、二甲硫醚、氧氣或富氧空氣的混合物先與步驟A中得到的 含劑堿的甲硫醇鈉換熱后，再進(jìn)行步驟C。4. 如權(quán)利要求1所述的二甲基二硫的生產(chǎn)方法，其特征在于：對(duì)步驟C中得到的二甲 基二硫液體進(jìn)行吸附脫色處理。5. 如權(quán)利要求4所述的二甲基二硫的生產(chǎn)方法，其特征在于：對(duì)經(jīng)過吸附脫色處理后 的二甲基二硫液體進(jìn)行過濾，分離掉吸附劑。6. 用于如權(quán)利要求1所述二甲基二硫生產(chǎn)方法的二甲基二硫生產(chǎn)裝置，其特征在于： 包括用于吸收甲硫醇的吸收塔（1)、用于將含劑堿的甲硫醇鈉加熱至設(shè)定溫度的加熱器 (2)、用于生成二甲基二硫的氧化塔（3)、用于分離各物質(zhì)的閃蒸分離罐（4)和用于劑堿溶 液脫水及循環(huán)的劑堿脫水循環(huán)系統(tǒng)； 所述吸收塔（1)上設(shè)置有甲硫醇進(jìn)口（11)、劑堿溶液進(jìn)口（12)和含劑堿的甲硫醇鈉溶 液出口（13)，所述氧化塔（3)上設(shè)置有氧化物料進(jìn)口（31)和氧化產(chǎn)物出口（32)，所述含劑 堿的甲硫醇鈉溶液出口（13)與氧化物料進(jìn)口（31)通過管路連接，且含劑堿的甲硫醇鈉溶 液出口（13)與氧化物料進(jìn)口（31)之間的管路上設(shè)置有氧氣或富氧空氣通入管道（5); 所述加熱器（2)設(shè)置于含劑堿的甲硫醇鈉溶液出口（13)與氧化物料進(jìn)口（31)之間的 管路上或者氧化塔（3)內(nèi)； 所述閃蒸分離罐（4)上設(shè)置有進(jìn)口（41)、劑堿溶液腔（42)、二甲基二硫腔（43)和位于 閃蒸分離罐（4)頂部的排氣口（46)，所述生成物出口（32)與進(jìn)口（41)管路連通，所述進(jìn)口 (41)與劑堿溶液腔（42)相通，所述劑堿溶液腔（42)頂部與二甲基二硫腔（43)相通，所述 劑堿溶液腔（42)底部設(shè)置有劑堿溶液排出口（44)，所述二甲基二硫腔（43)底部設(shè)置有二 甲基二硫排出口（45); 所述劑堿溶液排出口（44)通過劑堿脫水循環(huán)系統(tǒng)與吸收塔（1)上的劑堿溶液進(jìn)口 (12)相通。7. 如權(quán)利要求6所述的二甲基二硫生產(chǎn)裝置，其特征在于：設(shè)置有換熱器（6)，所述含 劑堿的甲硫醇鈉溶液出口（13)與氧化物料進(jìn)口（31)之間的管路、氧化塔（3)氧化產(chǎn)物出 口（32)與閃蒸分離罐（4)進(jìn)口（41)之間的管路均通過換熱器（6)。8. 如權(quán)利要求7所述的二甲基二硫生產(chǎn)裝置，其特征在于：所述加熱器（2)設(shè)置于換 熱器（6)與氧化塔（3)之間的管路上。9. 如權(quán)利要求6、7或8所述的二甲基二硫生產(chǎn)裝置，其特征在于：所述劑堿脫水循環(huán) 系統(tǒng)包括劑堿中間罐（7)和劑堿蒸發(fā)脫水罐（8)，所述劑堿中間罐（7)分別與劑堿溶液排出 口（44)、吸收塔（1)上的劑堿溶液進(jìn)口（12)管路連通；所述劑堿中間罐（7)和劑堿蒸發(fā)脫 水罐（8)之間設(shè)置通過輸入管路和回流管路連接形成回路，所述輸入管路上設(shè)置有抽樣栗 (71)。10. 如權(quán)利要求6所述的二甲基二硫生產(chǎn)裝置，其特征在于：設(shè)置有二甲基二硫中間 罐（9)、吸附脫色罐（10)和過濾器（101)，所述二甲基二硫排出口（45)、二甲基二硫中間罐 (9)、吸附脫色罐（10)和過濾器（101)依次通過管路連通。
【專利摘要】本發(fā)明涉及二甲基二硫的制備技術(shù)領(lǐng)域，提供了一種二甲基二硫的生產(chǎn)方法，包括以下步驟：A、用含有催化劑的氫氧化鈉溶液吸收甲硫醇混合，得到含甲硫醇鈉混合溶液；B、將氧氣或富氧空氣與步驟A得到的劑堿溶液混合，反應(yīng)生成二甲基二硫、二甲硫醚和氫氧化鈉；C、分離反應(yīng)過剩的氧氣或富氧空氣、生成的二甲硫醚，得到二甲基二硫液體。本方法成本低，收率高，污染小。還提供了二甲基二硫的生產(chǎn)裝置，包括依次管道連接的吸收塔、用于將劑堿溶液加熱至設(shè)定溫度的加熱器、用于生成二甲基二硫的氧化塔、用于分離各物質(zhì)的閃蒸分離罐和用于回收劑堿溶液的回收系統(tǒng)。本裝置能夠?qū)崿F(xiàn)自動(dòng)化控制，節(jié)約勞動(dòng)力，實(shí)現(xiàn)劑堿溶液的重復(fù)利用，降低生產(chǎn)成本。
【IPC分類】C07C319/28, C07C319/24, C07C321/14
【公開號(hào)】CN105085338
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510526464
【發(fā)明人】郭克雄, 郭毛曉春, 黃云霞, 黃飛
【申請(qǐng)人】成都德美工程技術(shù)有限公司
【公開日】2015年11月25日
【申請(qǐng)日】2015年8月25日