二甲基二硫的生產方法及裝置的制造方法
【技術領域】
[0001] 本發(fā)明涉及二甲基二硫的制備技術領域，尤其是一種二甲基二硫的生產方法及裝 置。
【背景技術】
[0002] 二甲基二硫是一種重要的化工產品，具有廣泛用途，主要應用于制取農藥殺蟲劑 的中間體；在石油工業(yè)中，可用作乙烷裂解爐的防腐和防焦劑，油品加氫精制催化劑的硫化 劑，苯核脫羥基反應中氫化裂解的抑制劑；在橡膠工業(yè)中，可用作溶劑、再生劑、軟化劑及增 塑劑等；此外，二甲基二硫還可用作燃料、潤滑添加劑及一些有機化學反應的抑制劑等。
[0003] 目前，二甲基二硫的生產方法有四種：硫酸二甲酯法、甲硫醇氧化法、甲醇硫化法 和甲硫醇硫化法，其中
[0004] (1)硫酸二甲酯法，采用的原料為硫化鈉、硫磺和硫酸二甲酯，生產時首先將硫磺 溶解在硫化鈉溶液中，讓硫磺和硫化鈉反應生產二硫化二鈉，之后再滴加硫酸二甲酯，反應 生成二甲基二硫和硫酸鈉，最后經分離得到產品。該方法由于具有原料易得，工藝成熟，反 應條件溫和等優(yōu)點，是目前使用最多的方法。但硫酸二甲酯有劇毒，生產過程中需要極為謹 慎，一旦泄漏，對工作人員和環(huán)境的危害極為嚴重；二是生產過程中要副產大量的硫酸鈉， 硫酸鈉的經濟效益低；三是生產污染物排放嚴重，不易處理；
[0005] (2)甲硫醇氧化法，采用甲硫醇為原料，在固體催化劑作用下，用空氣氧化，生成二 甲基二硫和水。該法生產工藝先進，但是由于甲硫醇與空氣混合很容易發(fā)生爆炸，目前除國 外有少量報導外，國內未見相關生產信息；
[0006] (3)甲醇硫化法，以甲醇、硫化氫和硫磺為原料，在催化劑作用下，反應生成二甲基 二硫和水。該法工藝先進，基本無二廢污染，但是由于工藝過程比$父復雜，國內尚無工業(yè)生 產裝置，真正工業(yè)化還需要做大量的實際工作；
[0007] (4)甲硫醇硫化法，采用甲硫醇和硫磺為原料，在大孔樹脂或液體催化的作用下， 甲硫醇和硫磺發(fā)生反應，生成二甲基二硫和硫化氫。該法設備簡單，投資費用比較低，但是 副產的硫化氫需要建設專門裝置進行處理。

【發(fā)明內容】

[0008]本發(fā)明所要解決的技術問題是提供一種生產成本低、生產過程安全的二甲基二硫 的生產方法及裝置。
[0009]本發(fā)明解決其技術問題所采用的技術方案是：二甲基二硫的生產方法，包括以下 步驟：
[0010] A、用含有催化劑和氫氧化鈉的劑堿溶液吸收甲硫醇，得到含有甲硫醇鈉、氫氧化 鈉和催化劑的混合溶液，即含劑堿的甲硫醇鈉溶液，該溶液中，甲硫醇鈉的濃度為10~ 20(wt)，氫氧化鈉的濃度為15~30(wt)，催化劑的質量百萬分比為100~200 (ppm)，所述 催化劑為磺化鈦氰鈷或聚合酞菁鈷；
[0011]B、用壓強為0. 3~0. 5MPa的氧氣或富氧空氣在55~70°C下氧化從步驟A得到的 含劑堿的甲硫醇鈉溶液，甲硫醇鈉被氧氣氧化，主要生成二甲基二硫、少量的二甲硫醚和氫 氧化鈉；
[0012]C、閃蒸分離反應過剩的氧氣或富氧空氣、生成的二甲硫醚氣體，然后靜置分層，分 離出劑堿溶液，得到二甲基二硫液體。
[0013] 進一步地，步驟C中，分離出來的劑堿溶液蒸發(fā)脫水后送作步驟A中的吸收劑。
[0014] 進一步地，在步驟B之后，將得到的含有二甲基二硫、劑堿溶液、二甲硫醚、氧氣或 富氧空氣的混合物先與步驟A中得到的含劑堿的甲硫醇鈉換熱后，再進行步驟C。
[0015] 進一步地，對步驟C中得到的二甲基二硫液體進行吸附脫色處理。
[0016] 進一步地，對經過吸附脫色處理后的二甲基二硫液體進行過濾，分離掉吸附劑。
[0017] 用于上述二甲基二硫生產方法的二甲基二硫生產裝置，包括用于吸收甲硫醇的吸 收塔、用于將含劑堿的甲硫醇鈉加熱至設定溫度的加熱器、用于生成二甲基二硫的氧化塔、 用于分離各物質的閃蒸分離罐和用于劑堿溶液脫水及循環(huán)的劑堿脫水循環(huán)系統(tǒng)；
[0018] 所述吸收塔上設置有甲硫醇進口、劑堿溶液進口和含劑堿的甲硫醇鈉溶液出口， 所述氧化塔上設置有氧化物料進口和氧化產物出口，所述含劑堿的甲硫醇鈉溶液出口與氧 化物料進口通過管路連接，且含劑堿的甲硫醇鈉溶液出口與氧化物料進口之間的管路上設 置有氧氣或富氧空氣通入管道；
[0019] 所述加熱器設置于含劑堿的甲硫醇鈉溶液出口與氧化物料進口之間的管路上或 者氧化塔內；
[0020] 所述閃蒸分離罐上設置有進口、劑堿溶液腔、二甲基二硫腔和位于閃蒸分離罐頂 部的排氣口，所述生成物出口與進口管路連通，所述進口與劑堿溶液腔相通，所述劑堿溶液 腔頂部與二甲基二硫腔相通，所述劑堿溶液腔底部設置有劑堿溶液排出口，所述二甲基二 硫腔底部設置有二甲基二硫排出口；
[0021 ] 所述劑堿溶液排出口通過劑堿脫水循環(huán)系統(tǒng)與吸收塔上的劑堿溶液進口相通。
[0022] 進一步地，設置有換熱器，所述含劑堿的甲硫醇鈉溶液出口與氧化物料進口之間 的管路、氧化塔氧化產物出口與閃蒸分離罐進口之間的管路均通過換熱器。
[0023] 進一步地，所述加熱器設置于換熱器與氧化塔之間的管路上。
[0024] 進一步地，所述劑堿脫水循環(huán)系統(tǒng)包括劑堿中間罐和劑堿蒸發(fā)脫水罐，所述劑堿 中間罐分別與劑堿溶液排出口、吸收塔上的劑堿溶液進口管路連通；所述劑堿中間罐和劑 堿蒸發(fā)脫水罐之間設置通過輸入管路和回流管路連接形成回路，所述輸入管路上設置有抽 樣栗。
[0025] 進一步地，設置有二甲基二硫中間罐、吸附脫色罐和過濾器，所述二甲基二硫排出 口、二甲基二硫中間罐、吸附脫色罐和過濾器依次通過管路連通。
[0026] 本發(fā)明的有益效果是：1、產品收率高，達到96%，原料成本低，具有明顯的經濟優(yōu) 勢。原料只有甲硫醇一種，不需要外購其它生產原料；輔助原料中純氧氣、或富氧空氣、空 氣來源更為廣泛廉價，氫氧化鈉能夠循環(huán)使用，消耗量極低，催化劑使用量及消耗量也非常 少；
[0027] 2、生產過程穩(wěn)定，生產的二甲基二硫產品品質好，純度達到99. 6 (wt)以上；
[0028] 3、反應條件溫和，生產中的易燃易爆、有毒有害物料易于控制，安全可靠；
[0029] 4、能夠采用DCS或PLC系統(tǒng)對裝置的工藝參數進行調控，以減少操作人員數量，降 低勞動強度；
[0030] 5、生產過程中污染物少且易于處理，處理后的廢氣廢液廢固體物符合國家環(huán)保排 放標準。
【附圖說明】
[0031] 圖1是本發(fā)明二甲基二硫生產裝置的示意圖；
[0032] 附圖標記：1 一吸收塔；2-加熱器；3-氧化塔；4一閃蒸分離罐；5-氧氣或富氧 空氣通入管道；6-換熱器；7-劑堿中間罐；8-劑堿蒸發(fā)脫水罐；9 一二甲基二硫中間罐； 10一吸附脫色罐；11 一甲硫醇進口；12-劑喊溶液進口；13-含劑喊的甲硫醇納溶液出口； 14 一甲硫醇排出口；31-氧化物料進口；32-氧化產物出口；41 一進口；42-劑堿溶液腔； 43-二甲基二硫腔；44 一劑堿溶液排出口；45-二甲基二硫排出口；46-排氣口；101-過 濾器；102-靜態(tài)混合器；103-循環(huán)水冷器；104-吸收塔底栗；105-劑堿循環(huán)栗；106-二 甲基二硫中間栗；107-加壓過濾栗；108-產品罐；109-裝車栗。
【具體實施方式】
[0033] 下面結合附圖和實施例對本發(fā)明進一步說明。
[0034] 本發(fā)明的二甲基二硫的生產方法，包括以下步驟:A、用含有催化劑和氫氧化鈉的 劑堿溶液吸收甲硫醇，得到含有甲硫醇鈉、氫氧化鈉和