香基衍生物。
[0034] 以下列出部分本申請(qǐng)的不同電子性能取代基的有機(jī)熒光分子開(kāi)關(guān)的分子結(jié)構(gòu) 式：
[0035]
[0036] 所述熒光分子開(kāi)關(guān)具有多重配位能力的2-(2-吡啶）咪唑類二芳基乙烯化合物 (PI-BTEs)，其由兩個(gè)芳香基團(tuán)和中心的乙烯橋組成，其中芳基一端參與光照成鍵的基團(tuán)可 以為甲基、乙基或者丙基等烷基基團(tuán)，而芳基另一端可引入大位阻取代基、如苯并噻吩或其 衍生物等。本發(fā)明所述的R 1為取代基團(tuán)，R2為功能基團(tuán)，R 3、R4為大位阻取代基團(tuán)。
[0037] 本發(fā)明更進(jìn)一步的技術(shù)方案，所述金屬配位修飾使用的配位金屬為Pt。
[0038] 本發(fā)明更進(jìn)一步的技術(shù)方案，所述配位金屬的結(jié)構(gòu)修飾是指在CuI的催化下將金 屬配合物分子開(kāi)關(guān)上的PtCl 2轉(zhuǎn)化為Pt (C = C-R) 2;其中，R為烷基或芳香基衍生物。
[0039] 本發(fā)明更進(jìn)一步的技術(shù)方案，所述金屬配合物分子開(kāi)關(guān)與有機(jī)焚光分子開(kāi)關(guān)的光 譜性能不同是指金屬配位修飾前后的分子開(kāi)關(guān)呈現(xiàn)出相反的熒光性能；所述金屬配合物分 子開(kāi)關(guān)進(jìn)行催化，得到不同光譜性能的金屬配合物分子開(kāi)關(guān)是指催化前后的分子開(kāi)關(guān)呈現(xiàn) 出相反的熒光性能。
[0040] [有益效果]
[0041] 本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，具有以下的有益效果：
[0042] 本發(fā)明提供的一種調(diào)控光分子開(kāi)關(guān)光譜性能的方法，采用官能團(tuán)修飾改性法，將 具有多重配位能力的熒光分子開(kāi)關(guān)2-(2-吡啶）咪唑類二芳基乙烯化合物（PI-BTEs)與 吡1 2配位后，PI-BTEs與（PI-BTEs)PtCl 2呈現(xiàn)出迥然相反的熒光性能，進(jìn)一步用有機(jī)炔替 代Cl離子，（PI-BTEs)Pt(C = C-R) 2與（PI-BTEs) PtCl 2又呈現(xiàn)出迥然相反的熒光性能。利 用官能團(tuán)修飾改性法實(shí)現(xiàn)分子開(kāi)關(guān)熒光性能的調(diào)控，改性前后的分子開(kāi)關(guān)呈現(xiàn)出完全不同 的熒光性能，而且其相應(yīng)的吸收光譜也發(fā)生明顯的變化，所述方法簡(jiǎn)單，易行。
【附圖說(shuō)明】
[0043] 圖1為實(shí)施例1的L2、L2-Pt和L2-Pt-TPY結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)化圖及其熒光變化圖；
[0044] 圖2為實(shí)施例1的L2、L2-Pt和L2-Pt-TPY光照關(guān)環(huán)熒光光譜變化圖；
[0045] 圖3為實(shí)施例2的L4、L4-Pt和L4-Pt-TPY結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)化圖及其熒光變化圖；
[0046] 圖4為實(shí)施例2的L4、L4-Pt和L4-Pt-TPY光照關(guān)環(huán)熒光光譜變化圖。
【具體實(shí)施方式】
[0047] 下面結(jié)合本發(fā)明的實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的闡述和說(shuō)明。
[0048] 實(shí)施例1 :
[0049] 以有機(jī)熒光分子開(kāi)關(guān)L2為例，一種調(diào)控光分子開(kāi)關(guān)光譜性能的方法，通過(guò)金屬配 位制備出金屬配合物分子開(kāi)關(guān)L2-Pt，然后將L2-Pt在CuI催化下制備出L2-Pt-TPY分子開(kāi) 關(guān)，通過(guò)系統(tǒng)研究其光致變色性能，具體的結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)化圖及其熒光變化圖如圖1所示。
[0050] 從圖1和圖2可以看出，L2在紫外光照射下其結(jié)構(gòu)由開(kāi)環(huán)轉(zhuǎn)變成關(guān)環(huán)，圖2中， 箭頭的指向熒光強(qiáng)度的變化，可見(jiàn)L2在二氯甲烷溶液中的熒光譜圖則呈現(xiàn)出熒光"turn off"光致變色效應(yīng)，即開(kāi)環(huán)發(fā)光，關(guān)環(huán)發(fā)光減弱或完全淬滅。一旦與金屬配位形成金屬配合 物分子開(kāi)關(guān)L2-Pt，實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)L2-Pt在可見(jiàn)光照射下其結(jié)構(gòu)由開(kāi)環(huán)轉(zhuǎn)變成關(guān)環(huán)，L2-Pt在二 氯甲烷溶液中的熒光譜圖則呈現(xiàn)出迥然不同的熒光"turn on"光致變色效應(yīng)，即開(kāi)環(huán)發(fā)光 很弱或完全不法光，關(guān)環(huán)發(fā)光增強(qiáng)。進(jìn)一步將L2-Pt在CuI催化下制備出L2-Pt-TPY分子 開(kāi)關(guān)，實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，L2-Pt-TPY在紫外光照射下其結(jié)構(gòu)由開(kāi)環(huán)轉(zhuǎn)變成關(guān)環(huán)，L2-Pt-TPY在二氯 甲烷溶液中的熒光譜圖則呈現(xiàn)出與L2-Pt迥然不同的熒光"turn off"光致變色效應(yīng)。上 述事例說(shuō)明，通過(guò)官能團(tuán)修飾改性，可實(shí)現(xiàn)對(duì)熒光分子開(kāi)關(guān)熒光性能的有效調(diào)控。
[0051] 實(shí)施例2
[0052] 以有機(jī)熒光分子開(kāi)關(guān)L4為例，一種調(diào)控光分子開(kāi)關(guān)光譜性能的方法，通過(guò)金屬配 位制備出金屬配合物分子開(kāi)關(guān)L4-Pt，然后將L4-Pt在CuI催化下制備出L4-Pt-TPY分子開(kāi) 關(guān)，通過(guò)系統(tǒng)研究其光致變色性能，具體的結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)化圖及其熒光變化圖如圖3所示。
[0053] 從圖3和圖4可以看出，L4在紫外光照射下其結(jié)構(gòu)由開(kāi)環(huán)轉(zhuǎn)變成關(guān)環(huán)，圖2中， 箭頭的指向熒光強(qiáng)度的變化，可見(jiàn)L4在二氯甲烷溶液中的熒光譜圖則呈現(xiàn)出熒光"turn off"光致變色效應(yīng)，即開(kāi)環(huán)發(fā)光，關(guān)環(huán)發(fā)光減弱或完全淬滅。一旦與金屬配位形成金屬配合 物分子開(kāi)關(guān)L4-Pt，實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)L4-Pt在紫外光照射下其結(jié)構(gòu)由開(kāi)環(huán)轉(zhuǎn)變成關(guān)環(huán)，L4-Pt在二 氯甲烷溶液中的熒光譜圖則呈現(xiàn)出迥然不同的熒光"turn on"光致變色效應(yīng)，即開(kāi)環(huán)發(fā)光 很弱或完全不法光，關(guān)環(huán)發(fā)光增強(qiáng)。進(jìn)一步將L4-Pt在CuI催化下制備出L4-Pt-TPY分子 開(kāi)關(guān)，實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，L4-Pt-TPY在紫外光照射下其結(jié)構(gòu)由開(kāi)環(huán)轉(zhuǎn)變成關(guān)環(huán)，L4-Pt-TPY在二氯 甲烷溶液中的熒光譜圖則呈現(xiàn)出與L4-Pt迥然不同的熒光"turn off"光致變色效應(yīng)。上 述事例說(shuō)明，通過(guò)官能團(tuán)修飾改性，的確可實(shí)現(xiàn)對(duì)熒光分子開(kāi)關(guān)熒光性能的有效調(diào)控。
[0054] 盡管這里參照本發(fā)明的解釋性實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行了描述，上述實(shí)施例僅為本發(fā) 明較佳的實(shí)施方式，本發(fā)明的實(shí)施方式并不受上述實(shí)施例的限制，應(yīng)該理解，本領(lǐng)域技術(shù)人 員可以設(shè)計(jì)出很多其他的修改和實(shí)施方式，這些修改和實(shí)施方式將落在本申請(qǐng)公開(kāi)的原則 范圍和精神之內(nèi)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種調(diào)控光致分子開(kāi)關(guān)光譜性能的方法，其特征在于該方法為官能團(tuán)修飾改性法。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的調(diào)控光致分子開(kāi)關(guān)光譜性能的方法，其特征在于所述官能團(tuán) 修飾改性法包括以下步驟： 首先，取有機(jī)熒光分子開(kāi)關(guān)進(jìn)行金屬配位修飾制備金屬配合物分子開(kāi)關(guān)，制備得到的 金屬配合物分子開(kāi)關(guān)與有機(jī)熒光分子開(kāi)關(guān)的光譜性能不同； 然后，將所述金屬配合物分子開(kāi)關(guān)進(jìn)行配位金屬的結(jié)構(gòu)修飾，得到不同光譜性能的金 屬配合物分子開(kāi)關(guān)； 所述有機(jī)熒光分子開(kāi)關(guān)為2-(2-吡啶）咪唑類二芳基乙烯化合物PI-BTEs及其衍生 物。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的調(diào)控光致分子開(kāi)關(guān)光譜性能的方法，其特征在于所述 2-(2-吡啶）咪唑類二芳基乙烯化合物PI-BTEs及其衍生物的結(jié)構(gòu)式如下：札為烷基或芳香基團(tuán)；R2為羧基、氨基或芳香基衍生物；R3為甲基、乙基、丙基或烷氧 基；心為烷基或芳香基衍生物；R5為烷基或芳香基衍生物。4. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的調(diào)控光致分子開(kāi)關(guān)光譜性能的方法，其特征在于所述金屬配 位修飾使用的配位金屬為Pt。5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的調(diào)控光致分子開(kāi)關(guān)光譜性能的方法，其特征在于所述配位金 屬的結(jié)構(gòu)修飾是將金屬配合物分子開(kāi)關(guān)上的PtCl2修飾改性為Pt(C=C-R) 2;其中，R為烷 基或芳香基衍生物。6. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的調(diào)控光致分子開(kāi)關(guān)光譜性能的方法，其特征在于所述金屬配 合物分子開(kāi)關(guān)與有機(jī)熒光分子開(kāi)關(guān)的光譜性能不同是指金屬配位修飾前后的分子開(kāi)關(guān)呈 現(xiàn)出相反的熒光性能；所述金屬配合物分子開(kāi)關(guān)進(jìn)行修飾改性后，得到不同光譜性能的金 屬配合物分子開(kāi)關(guān)是指修飾改性前后金屬分子開(kāi)關(guān)呈現(xiàn)出相反的熒光性能。
【專利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種調(diào)控光致分子開(kāi)關(guān)光譜性能的方法，具體采用官能團(tuán)修飾改性法，通過(guò)將具有多重配位能力的熒光分子開(kāi)關(guān)二芳基乙烯化合物PI-BTEs與過(guò)渡金屬配位，使配位前后熒光分子呈現(xiàn)出迥然相反的熒光性能，進(jìn)一步對(duì)配位后的熒光分子修飾，修飾前后又呈現(xiàn)出迥然相反的熒光性能。本發(fā)明所提供的方法，使改性前后的分子開(kāi)關(guān)呈現(xiàn)出完全不同的熒光性能，所述方法簡(jiǎn)單，易行。
【IPC分類】C07F15/00, G02F1/00
【公開(kāi)號(hào)】CN105017331
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510353249
【發(fā)明人】徐海兵, 焦鵬沖, 何亭, 鄧建國(guó), 蔣道健
【申請(qǐng)人】中國(guó)工程物理研究院化工材料研究所, 四川省新材料研究中心
【公開(kāi)日】2015年11月4日
【申請(qǐng)日】2015年6月24日