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導熱塑料組合物、擠出裝置和用于制備導熱塑料的方法_3

文檔序號:9264436閱讀:來源:國知局
,至少50,甚至至少100的縱橫比。在一個實施方案 中,所述玻璃鱗片具有至少40,至少50,至少60的縱橫比。在此,如在說明書和權(quán)利要求書 中的其它地方,可組合數(shù)值形成新的或未公開的范圍。在一個實施方案中,所述玻璃纖維 可包含可選的表面處理或上漿(sizing)以改善與有益樹脂的相容性。合適的實例為來自 Johns Manville的被上衆(zhòng)以改善與多種樹脂的相容性的StarStran?:和ThermoFlow?· 短切玻璃纖維。
[0060] 添加劑
[0061] 在一個實施方案中,所述導熱組合物包含功能添加劑,例如硅烷添加劑。在一個 實施方案中,所述硅烷添加劑可選自烷基丙稀酰氧基(alkacryloxy)硅烷、乙烯基硅烷、 鹵代硅烷(例如氣硅烷)、疏基硅烷、封端的疏基硅烷、硫代幾酸醋硅烷、或其兩種或多 種的組合。在一個實施方案中,所述導熱組合物可包含約Iwt. % -約5wt. %的硅烷;約 1. 5wt. % -約4wt. %,甚至約2. 7wt. % -約3. 7wt. %的所述填料。
[0062] 在一個實施方案中,可用Y-R1-Si (R2)n (R3)3_n表示所述硅烷,其中Y代表R 4R5N_、 R7R8N-R6-NR4-或 R11RiqN-R9-R7N-R6-NR 4-;或 Y 和 R1 (Y-R1)結(jié)合地代表乙烯基、烷基、苯基、 3, 4-環(huán)氧環(huán)己基、鹵素原子、巰基、異氰酸酯基、硫代羧酸酯基、任選取代的縮水甘油基、環(huán) 氧丙氧基、任選取代的乙烯基、甲基丙烯酰氧基(CH2= C(CH3)C00-)、丙烯酰氧基(CH2 = CHC00-)、脲基(NH2CONH-)、任選取代的甲基丙烯酸基、任選取代的環(huán)氧基、任選取代的磷鹵 化物基、任選取代的鹵化銨基或任選取代的丙烯酰基;R4、R5、R7、R 8、Rltl和R 11獨立地代表 氫原子或Cp6烷基;R 6和R 9獨立地代表C 2_6亞烷基;R1為單鍵、亞烷基或亞苯基;或R1和 Ya-R1)結(jié)合地代表乙烯基;各R2獨立地代表烷基或苯基;各R3獨立地代表羥基或烷氧基; 且η為0-2的整數(shù)。
[0063] 合適的乙烯基硅烷包括具有式^如尺以⑶的那些以中"是烯屬不飽和烴基、 烴氧基或(甲基)丙烯酰氧基烴基,R13是脂肪族飽和烴基,Y獨立地為可水解的有機基,且η 為0、1或2。在一個實施方案中,Y為具有1-6個碳原子烷基的烷氧基,例如甲氧基、乙氧基、 丙氧基和丁氧基。在一個實施方案中,R12可選自乙烯基、稀丙基、異戊二烯基(isoprenyl)、 丁烯基、環(huán)己基或γ -(甲基)丙烯酰氧基丙基;Y可選自甲氧基、乙氧基、甲酰氧基、乙酰氧 基、丙酰氧基、或烷基氨基或芳基氨基;且R13,如果存在的話,可選自甲基、乙基、丙基、癸基 或苯基。
[0064] 在一個實施方案中,所述硅烷是式為CH2= CHSi (OA) 3 (2)的化合物。
[0065] 其中A是具有1-8個碳原子的烴基,且在一個實施方案中,具有1-4個碳原子。 [0066] 在一個實施方案中,所述硅烷選自辛?;虼?1-丙基三乙氧基硅烷、乙烯基三 (2-甲氧基-乙氧基)硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、γ -甲基丙烯酰 氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、或其兩種或多種的組合。合適的硅烷的實 例包括,但不限于,可從Momentive Performance Materials購買并以商品名NXT出售的那 些。NXT是硫代羧酸酯硅烷和封端的巰基硅烷的較寬種類的一個實例。合適的硅烷也包括 在美國專利號6, 608, 125、7, 078, 551、7, 074, 876和7, 301,042中包括的那些。
[0067] 可在加工所述組合物的任何點處添加所述硅烷添加劑。在一個實施方案中,在擠 出過程期間,在擠出過程的任何點處原位添加所述硅烷添加劑。在另一個實施方案中,在引 入擠出機或其他加工設(shè)備之前將硅烷添加至填料或填料組合物中。
[0068] 除硅烷外,可添加其他種類的功能添加劑以改善填料和樹脂基體之間的界面。 功能添加劑的其他實例包括有機金屬化合物例如鈦酸酯&鋯酸酯(來自Kenrich的 Ken-react),錯酸醋,超分散劑(來自Lubrizol的Solsperse),馬來酸化低聚物例如馬來酸 化聚丁二烯樹脂或苯乙烯順丁烯二酸酐共聚物(CrayValley),脂肪酸或蠟及它們衍生物, 和離子型或非離子型表面活性劑。這些功能添加劑可以填料的lwt%至約15wt%的量使 用,或約3-12wt %,甚至填料的約5-IOwt %。
[0069] 在一個實施方案中,當與樹脂組合物復(fù)合時,所述填料組合物例如氮化硼和金屬 氧化物和硅烷添加劑可作為單獨的成分添加。這里進一步描述可包括在所述導熱組合物中 的各組分的量。
[0070] 填料組合物
[0071] 在其他實施方案中,所述填料成分可作為含一種或多種單獨的填料成分的填料組 合物的一部分被添加。在一個方面,以氮化硼、硅烷和任選地一種或多種其它填充材料的共 混物提供所述填充材料。
[0072] 在一個實施方案中,以氮化硼材料和硅烷的共混物提供所述填料。所述氮化硼和 硅烷可為上述中的任何一個。可通過將所述硅烷與氮化硼材料混合用硅烷處理氮化硼。硅 燒的濃度可為氮化硼重量的約CL Iwt % -約6wt %,約0· 5wt % -約5wt %,約Iwt % -約 4wt %,甚至約 2wt % -約 3wt %。
[0073] 在一個實施方案中,以氮化硼、金屬氧化物、硅烷添加劑和任選地其它填充材料的 共混物或復(fù)合物提供所述導熱填料。在一個實施方案中,所述導熱填料包含一種共混組合 物,其包含量為約20wt% -約70wt%的氮化硼,量為約5wt% -約70wt%的金屬氧化物,和 量為約0.1 wt % -約6wt %的硅烷添加劑。在一個實施方案中,所述導熱填料組合物包含一 種共混組合物,其包含量為約5wt% -約60wt%的氮化硼,量為約15wt% -約60wt%的金屬 氧化物,和量為約0. 5wt% -約5wt%的硅烷添加劑。在一個實施方案中,所述導熱填料組 合物包含一種共混組合物,其包含量為約30wt% -約50wt%的氮化硼,量為約20wt% -約 50wt%的金屬氧化物,和量為約lwt% -約3. 5wt%的硅烷添加劑。在一個實施方案中,所 述導熱填料組合物包含一種共混組合物,其包含量為約35wt% -約45wt%的氮化硼,量為 約30wt% -約40wt%的金屬氧化物,和量為約I. 5wt% -約2. 5wt%的硅烷添加劑。在另一 個實施方案中,所述導熱填料組合物包含一種共混組合物,其包含量為約5wt % -約40wt % 的氮化硼,量為約5wt% -約50wt%的金屬氧化物,和量為約lwt% -約4wt%的硅烷添加 劑。在此,如在說明書和權(quán)利要求書中的其它地方,可組合數(shù)值形成新的或未公開的范圍。
[0074] 所述共混填料組合物可任選地包含其他填料成分,包括但不限于,玻璃纖維,玻璃 鱗片,粘土,剝落的粘土,或其他高縱橫比的纖維、棒、或碎片,碳酸鈣,氧化鋅,氧化釔,氧化 鎂,二氧化鈦,碳酸鈣,滑石,云母,鈣硅石,氧化鋁,氮化鋁,石墨,金屬粉末,例如,鋁、銅、青 銅、黃銅等,碳、石墨、碳化硅、氮化硅、氧化鋁、氮化鋁、氧化鋅纖維或晶須,納米纖維如碳納 米管、石墨烯、氮化硼納米管、氮化硼納米片、氧化鋅納米管等,或其兩種或多種的組合。所 述附加的填料成分在共混填料中可以約O-約30wt%,約0. 1-約30wt%,約1-約25wt%, 約5-約20wt%,甚至約10-約15wt%的存在。
[0075] 在一個實施方案中,所述共混的填料組合物包含氮化硼、金屬氧化物、硅烷添加劑 和玻璃纖維或玻璃鱗片。這里使用的"玻璃纖維"也可指并將包括玻璃鱗片。
[0076] 可通過任何合適的方法制備所述復(fù)合物或共混的填料組合物以將填料組合物中 的各種成分混合。在一個實施方案中,在攪拌器中將所述氮化硼、金屬氧化和任選的附加 填料混合在一起并將硅烷添加劑加入所述攪拌器。所述復(fù)合物或共混的填料組合物可為 所述成分材料的基本上均勻的混合物或共混物。例如,可在具有將液體引入攪拌器的設(shè)置 的V-攪拌器中實施這些共混??蔀樗鯲-攪拌器選擇多種類型的增強條(intensifier bars)使各種填料的混合最佳。攪拌器可以做為一個沒有增強條的簡單容器操作整個或部 分混合周期以保持易碎填料例如氮化硼團聚體、陶瓷或玻璃纖維等的完整性。其它合適的 實例可為帶式攪拌器、衆(zhòng)式攪拌器、換向齒輪攪拌器(tumblers)等。
[0077] 可在引入所述樹脂組合物中之前處理氮化硼和硅烷(和任選的其它填充材料,例 如金屬氧化物)的共混物以共價鍵合所述硅烷和填充材料。這可通過使氮化硼和硅烷的 共混物經(jīng)受使所述硅烷水解并允許水解的硅烷與填料表面反應(yīng)的條件而完成。在一個實 施方案中,可通過將所述材料暴露于水分和高溫下實施共混填料的處理。雖然不束縛于任 何特定的理論,熱處理包含氮化硼和硅烷共混物的所述填料可引起硅烷在填料表面的凝結(jié) (condensation)和化學反應(yīng)并使硅烷與填料表面結(jié)合。本發(fā)明者已發(fā)現(xiàn)在用于所述組合物 中之前熱處理共混的填料組合物可改善所述組合物的熱導率。雖然在樹脂組合物加工過程 中共混的填料可暴露于能夠使硅烷與填充材料結(jié)合的溫度,不與所述填充材料結(jié)合的硅烷 材料可在高處理溫度下潛在地蒸發(fā)。
[0078] 在一個實施方案中,可通過在對流烤箱中在50°C下加熱72小時來處理氮化硼和 硅烷的共混物。在另一個實施方案中,包含氮化硼、金屬氧化物和任選的玻璃纖維和硅烷的 填料共混物可在60°C下熱處理4h。在一個實施方案中,在80°C下熱處理2h。在一個實施 方案中,在受控的濕度條件下實施所述熱處理。在一個實施方案中,在50°C下和50%相對 濕度下實施所述熱處理24h。
[0079] 所述填料組合物可具有根據(jù)特定用途或預(yù)期應(yīng)用需要的顏色。在一個實施方案 中,所述填料組合物在外觀上是白色的。如本文所用,當它具有在L*,a*,b*空間用D65光 源和2度或10度觀測儀測得的顏色為L*大于90, a*在-1. 3至1. 3之間,b*值在-2. 5和 2. 5之間,認為所述填料組合物為"白色"。在一個實施方案中,填料的顏色是這樣:L*大于 92, a*在-1.0和1.0之間,且b*在-2.0和2.0之間??筛鶕?jù)最終樹脂產(chǎn)品的應(yīng)用提供 其他顏色。在一個實施方案中,所述填料組合物具有至少85的L*值,-1. 5和1. 5之間的 a*值,-3.0和3.0之間的b*值??捎萌魏魏线m的方法測得顏色。在一個實施方案中,用 Minolta Spectrophotometer Model CM2002測得顏色。粉末放在足夠大的清潔的石英燒 杯中以覆蓋源和探測器并放置在所述儀器上用于測量。所述儀器使用標準的D65光源且用 2°或10°觀測儀實施所述測量。
[0080] 導熱樹脂組合物
[0081] 所述導熱塑料組合物可包含約20wt. % -約80wt. %的聚合物基體,約 30wt. % -約70wt. %的聚合物基體,約35wt. % -約65wt. %的聚合物基體,甚至約 42wt. % -約58wt. %的聚合物基體;和約20wt. % -約80wt. %的導熱填料,約25wt. % -約 65wt. %的導熱填料,約30wt. % -約58wt. %的導熱填料,甚至約3
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