激光直接成型用樹脂組合物、樹脂成型品、以及具有鍍層的樹脂成型品的制造方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及激光直接成型用樹脂組合物（以下，有時(shí)簡(jiǎn)稱為"樹脂組合物"）。另 外，涉及將該樹脂組合物成型而成的樹脂成型品和在該樹脂成型品的表面上形成有鍍層的 具有鍍層的樹脂成型品的制造方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 近來，隨著包括智能手機(jī)在內(nèi)的手機(jī)的開發(fā)，對(duì)制造手機(jī)內(nèi)置天線的方法開展了 種種研宄。尤其是，需求對(duì)制造在手機(jī)中能夠三維設(shè)計(jì)的天線的方法。作為形成這樣的三 維天線的技術(shù)之一，激光直接成型（以下有時(shí)稱為"LDS"）技術(shù)受到關(guān)注。LDS技術(shù)為例如 通過在包含LDS添加劑的樹脂成型品的表面照射激光，僅使照射了激光的部分活化，在該 活化的部分使用金屬形成鍍層的技術(shù)。該技術(shù)的特征在于，能夠在樹脂基材表面直接地制 造天線等金屬結(jié)構(gòu)體而不使用粘接劑等。所述LDS技術(shù)被公開于例如專利文獻(xiàn)1~3等。
[0003] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0004] 專利文獻(xiàn)
[0005] 專利文獻(xiàn)1 :國際公開W02011/095632號(hào)小冊(cè)子
[0006] 專利文獻(xiàn)2 :國際公開W02011/076729號(hào)小冊(cè)子
[0007] 專利文獻(xiàn)3 :國際公開W02011/076730號(hào)小冊(cè)子

【發(fā)明內(nèi)容】

[0008] 發(fā)明耍解決的問題
[0009] 此處，為了使機(jī)械特性提高而欲混配玻璃纖維時(shí)，存在阻燃性惡劣的傾向。另外， 本發(fā)明人研宄可知，LDS添加劑的種類也對(duì)阻燃性產(chǎn)生影響。本發(fā)明以解決所述現(xiàn)有技術(shù) 的問題作為目的，目的是提供保持鍍覆性且彎曲彈性模量、彎曲強(qiáng)度、夏比沖擊強(qiáng)度、載荷 撓曲溫度等各種機(jī)械特性以及阻燃性優(yōu)異的樹脂組合物。
[0010] 用于解決問題的方案
[0011] 鑒于所述情況，本發(fā)明人進(jìn)行深入研宄，結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過下述的手段〈1>、優(yōu)選通過 〈2>~〈15>，解決了上述課題。
[0012] 〈1> 一種激光直接成型用樹脂組合物，其中，相對(duì)于100質(zhì)量份包含40~95質(zhì) 量％的聚碳酸醋樹脂和5~60質(zhì)量％的玻璃纖維的成分，包含0. 5~10質(zhì)量份的彈性體、 5~20質(zhì)量份的包含銅和鉻的激光直接成型添加劑、5~30質(zhì)量份的磷系阻燃劑、以及 0. 1~1質(zhì)量份的聚四氟乙烯，
[0013] 前述彈性體中的丙烯腈/ 丁二烯/苯乙烯共聚物的含量不足整體的10質(zhì)量％，
[0014] 丙烯腈/ 丁二烯/苯乙烯共聚物的含量不足聚碳酸酯樹脂和丙烯腈/ 丁二烯/苯 乙烯共聚物的總量的10質(zhì)量％。
[0015] 〈2>根據(jù)〈1>所述的激光直接成型用樹脂組合物，其中，前述磷系阻燃劑為縮合磷 酸酯。
[0016] 〈3>根據(jù)〈1>所述的激光直接成型用樹脂組合物，其中，前述磷系阻燃劑為磷腈化 合物。
[0017] 〈4>根據(jù)〈1>~〈3>中任一項(xiàng)所述的激光直接成型用樹脂組合物，其中，前述激光 直接成型添加劑為尖晶石結(jié)構(gòu)體。
[0018] 〈5>根據(jù)〈1>~〈4>中任一項(xiàng)所述的激光直接成型用樹脂組合物，其中，前述彈性 體為硅氧烷共聚彈性體。
[0019] 〈6>根據(jù)〈1>~〈5>中任一項(xiàng)所述的激光直接成型用樹脂組合物，其中，將與前述 玻璃纖維的長(zhǎng)度方向呈直角的截面的長(zhǎng)徑記作D2、短徑記作Dl時(shí)的長(zhǎng)徑/短徑比（D2/D1) 表不的扁平率為1. 5以下。
[0020] 〈7>根據(jù)〈1>~〈6>中任一項(xiàng)所述的激光直接成型用樹脂組合物，其中，將與前述 玻璃纖維的長(zhǎng)度方向呈直角的截面的長(zhǎng)徑記作D2、短徑記作Dl時(shí)的長(zhǎng)徑/短徑比（D2/D1) 表示的扁平率超過1. 5且為8. 0以下。
[0021] 〈8>根據(jù)〈1>~〈7>中任一項(xiàng)所述的激光直接成型用樹脂組合物，其中，前述組合 物實(shí)質(zhì)上不包含丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物。
[0022] 〈9> 一種樹脂成型品，其是將〈1>~〈8>中任一項(xiàng)所述的激光直接成型用樹脂組合 物成型而成的。
[0023] 〈10>根據(jù)〈9>所述的樹脂成型品，其在表面上還具有鍍層。
[0024] 〈11>根據(jù)〈9>或〈10>所述的樹脂成型品，其為便攜電子設(shè)備部件。
[0025] 〈12>根據(jù)〈10>或〈11>所述的樹脂成型品，其中，前述鍍層保有作為天線的性能。
[0026] 〈13> -種具有鍍層的樹脂成型品的制造方法，其包括在由〈1>~〈8>中任一項(xiàng)所 述的激光直接成型用樹脂組合物成型而成的樹脂成型品的表面上照射激光后，使用金屬形 成鍍層。
[0027] 〈14>根據(jù)〈13>所述的具有鍍層的樹脂成型品的制造方法，其中，前述鍍覆為銅鍍 覆。
[0028] 〈15> -種具有天線的便攜電子設(shè)備部件的制造方法，其包括〈13>或〈14>所述的 具有鍍層的樹脂成型品的制造方法。
[0029] 發(fā)明的效果
[0030] 根據(jù)本發(fā)明，能夠提供保持鍍覆性且彎曲彈性模量、彎曲強(qiáng)度、夏比沖擊強(qiáng)度、載 荷撓曲溫度等各種機(jī)械特性以及阻燃性優(yōu)異的樹脂組合物。
【附圖說明】
[0031] 圖1為不出在樹脂成型品的表面上設(shè)置鍛層的工序的不意圖。圖1中，1表不樹脂 成型品、2表示激光、3表示激光照射的部分、4表示鍍覆溶液、5表示鍍層。
【具體實(shí)施方式】
[0032] 以下，針對(duì)本發(fā)明的內(nèi)容詳細(xì)地進(jìn)行說明。需要說明的是，本申請(qǐng)說明書中，"~" 是指包含其前后記載的數(shù)值作為下限值和上限值來使用。另外，本說明書中，"（甲基）丙烯 酸酯"表示丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，"（甲基）丙烯?；?表示丙烯?；图谆；?。
[0033] 本發(fā)明的樹脂組合物的特征在于，相對(duì)于100質(zhì)量份包含40~95質(zhì)量％的聚碳 酸酯樹脂和5~60質(zhì)量％的玻璃纖維的成分，包含0. 5~10質(zhì)量份的彈性體、5~20質(zhì) 量份包含銅和鉻的激光直接成型添加劑、5~30質(zhì)量份的磷系阻燃劑、以及0. 1~1質(zhì)量 份的聚四氟乙烯，前述彈性體中的丙烯腈/ 丁二烯/苯乙烯共聚物的含量不足整體的10質(zhì) 量％，丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物的含量不足聚碳酸酯樹脂和丙烯腈/丁二烯/苯乙 烯共聚物的總量的10質(zhì)量％。
[0034] 以下，針對(duì)本發(fā)明的樹脂組合物的細(xì)節(jié)進(jìn)行說明。
[0035] 〈聚碳酸酯樹脂〉
[0036] 作為本發(fā)明中使用的聚碳酸酯樹脂，沒有特別地限制，可以使用芳香族聚碳酸酯、 脂肪族聚碳酸酯、芳香族-脂肪族聚碳酸酯的任一種。其中優(yōu)選芳香族聚碳酸酯，進(jìn)而更優(yōu) 選使芳香族二羥基化合物與光氣或碳酸的二酯反應(yīng)得到的熱塑性芳香族聚碳酸酯聚合物 或共聚物。
[0037] 作為該芳香族二羥基化合物，可列舉出2, 2-雙（4-羥基苯基）丙烷（=雙酚A)、 四甲基雙酚A、雙（4-羥基苯基）-P-二異丙基苯、氫醌、間苯二酚、4, 4' -二羥基聯(lián)苯等，優(yōu) 選可列舉出雙酚A。進(jìn)而，以制備阻燃性高的組合物的目的，可以使用上述的芳香族二羥基 化合物鍵合有1個(gè)以上磺酸四烷基磷的化合物、或具有硅氧烷結(jié)構(gòu)的兩末端含酚性O(shè)H基的 聚合物或低聚物等。
[0038] 本發(fā)明中使用的聚碳酸酯樹脂的優(yōu)選例包括由2,2_雙（4-羥基苯基）丙烷衍生 的聚碳酸酯樹脂；由2, 2-雙（4-羥基苯基）丙烷與其它芳香族二羥基化合物衍生的聚碳酸 酯共聚物。
[0039] 聚碳酸酯樹脂的分子量以使用二氯甲烷作為溶劑、在溫度25°C下測(cè)定的溶液粘度 換算的粘度平均分子量計(jì)，優(yōu)選為14, 000~30, 000、更優(yōu)選為15, 000~28, 000、進(jìn)一步優(yōu) 選為16, 000~26, 000。粘度平均分子量為前述范圍時(shí)，機(jī)械強(qiáng)度更良好，且成型性也變得 更好，因此優(yōu)選。
[0040] 針對(duì)聚碳酸酯樹脂的制造方法，沒有特別地限定，本發(fā)明中，也可以使用光氣法 (界面聚合法）和熔融法（酯交換法）等任一種方法制造的聚碳酸酯樹脂。另外，本發(fā)明中 也可以使用經(jīng)過一般的熔融法的制造工序后，經(jīng)歷過調(diào)整末端基的OH基量的工序制造的 聚碳酸酯樹脂。
[0041] 進(jìn)而，本發(fā)明中使用的聚碳酸酯樹脂，不僅為作為原始原料的聚碳酸酯樹脂，也可 以是由使用過的產(chǎn)品再生的聚碳酸酯樹脂，即所謂的材料再循環(huán)的聚碳酸酯樹脂。
[0042] 另外，針對(duì)本發(fā)明使用的聚碳酸酯樹脂，例如可以參考日本特開2012-072338號(hào) 公報(bào)的0018~0066段的記載，將其內(nèi)容組合引入至本申請(qǐng)說明書。
[0043] 本發(fā)明的樹脂組合物可以僅包含一種聚碳酸酯樹脂，也可以包含兩種以上。
[0044] 本發(fā)明的樹脂組合物中，在全部樹脂成分中，聚碳酸酯樹脂的比率優(yōu)選為80質(zhì) 量％以上、更優(yōu)選為90質(zhì)量％以上、進(jìn)一步優(yōu)選為95質(zhì)量％以上。
[0045] 本發(fā)明的樹脂組合物中，除了聚碳酸酯樹脂之外，也可以包含例如聚酰胺樹脂、聚 酯樹脂、苯乙烯系樹脂等。但是，這些樹脂的混配量?jī)?yōu)選不足樹脂成分的10質(zhì)量％、更優(yōu)選 為5質(zhì)量％以下、進(jìn)一步優(yōu)選為3質(zhì)量％以下。
[0046] 本發(fā)明的樹脂組合物中，尤其是，丙烯腈/ 丁二烯/苯乙烯共聚物（ABS樹脂）的 混配量?jī)?yōu)選不足聚碳酸酯樹脂與丙烯腈/ 丁二烯/苯乙烯共聚物的總量的10質(zhì)量％、更優(yōu) 選為5質(zhì)量％以下、進(jìn)一步優(yōu)選為3質(zhì)量％以下、特別優(yōu)選為1質(zhì)量％以下，最優(yōu)選為實(shí)質(zhì) 上不含有。實(shí)質(zhì)上不含有是指例如不主動(dòng)地進(jìn)行混配。因此，不排除為雜質(zhì)。此處所述的 ABS樹脂是指包括例如后述的彈性體等中可以包含的ABS樹脂。
[0047] 〈玻璃纖維〉
[0048] 本發(fā)明的樹脂組合物包含玻璃纖維。
[0049] 玻璃纖維包含A玻璃、C玻璃、E玻璃等玻璃組份，尤其優(yōu)選E玻璃（無堿玻璃）。 [0050] 玻璃纖維是指在長(zhǎng)度方向切為直角的截面形狀為正圓狀、多邊形且呈現(xiàn)纖維狀外 嵌的物質(zhì)。
[0051] 玻璃纖維的形態(tài)可以為：將單纖維或由多根單纖維捻合而成的物質(zhì)連續(xù)卷繞而得 到的"玻璃粗紗"、切至長(zhǎng)度1~IOmm的"短切纖維"、粉碎為長(zhǎng)度10~500 μm左右的"磨碎 纖維"等的任一種即可。作為所述玻璃纖維，以ASAHI FIBER GLASS CO. ,LTD.的"Glasron Chopped Strand"、"Glasron Milled Fiber"的商品名市售，可以容易地獲得。玻璃纖維也 可以并用形態(tài)不同的纖維。
[0052] 另外，作為本發(fā)明中的玻璃纖維，圓形截面形狀的纖維和異形截面形狀的纖維均 優(yōu)選。此處，截面形狀用扁平率進(jìn)行區(qū)分，所述扁平率用在纖維的長(zhǎng)度方向?qū)⒅苯堑慕孛娴?長(zhǎng)徑記作D2、將短徑記作Dl時(shí)的長(zhǎng)徑/短徑比（D2/D1)表示。本發(fā)明中的扁平率為平均扁 平率。
[0053] 本發(fā)明中，從低翹曲性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選扁平率超過1. 5且為8以下的玻璃纖維， 更優(yōu)選扁平率2~6的玻璃纖維、進(jìn)一步優(yōu)選扁平率2~4的玻璃纖維。針對(duì)所述扁平玻 璃，可以參考日本特開2011-195820號(hào)公報(bào)0065~0072段的記載，將其內(nèi)容引入于本申請(qǐng) 說明書中。
[0054] 另一方面，從熔合強(qiáng)