過(guò)氧化二異丙苯dcp與環(huán)氧丙烷chppo聯(lián)產(chǎn)的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種過(guò)氧化二異丙苯DCP與環(huán)氧丙烷CHPP0聯(lián)產(chǎn)的方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 過(guò)氧化二異丙苯DCP作為橡塑加工用交聯(lián)劑，可使聚合物具有三維結(jié)構(gòu)，大大改 善聚合物的物理性質(zhì)，提高聚合物的抗熱性、耐化學(xué)性、耐壓性、抗裂性及機(jī)械強(qiáng)度，廣泛應(yīng) 用于制鞋、電線電纜、EPS、EVA等橡塑行業(yè)。目前，較為成熟的DCP工業(yè)生產(chǎn)過(guò)程為：原料異 丙苯經(jīng)空氣氧化后生成過(guò)氧化氫異丙苯CHP，生成的CHP -部分用硫化鈉水溶液還原生成 二甲基芐醇DMCA，另一部分CHP與經(jīng)過(guò)還原生成的DMCA發(fā)生縮合反應(yīng)生成DCP產(chǎn)品。DCP 反應(yīng)方程式包括如下三步：
[0003] (1)氧化反應(yīng)：
[0004]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種過(guò)氧化二異丙苯DCP與環(huán)氧丙烷CHPPO聯(lián)產(chǎn)的方法，包括以下步驟： (1) 將新鮮異丙苯原料以及循環(huán)回收的異丙苯原料與質(zhì)量含量為5~30%NaOH堿液 混合，經(jīng)堿洗裝置堿洗脫除異丙苯中的微量酸性雜質(zhì)后進(jìn)入異丙苯氧化單元，與空氣進(jìn)行 氧化反應(yīng)生成CHP氧化液，所述CHP氧化液至少分為二部分，分別送縮合反應(yīng)單元和環(huán)氧化 反應(yīng)單元； (2) 送入環(huán)氧化反應(yīng)單元的所述CHP氧化液與丙烯按照摩爾比1 :1~12,在Ti-HMS催 化劑作用下，發(fā)生環(huán)氧化反應(yīng)生成包括粗P0、粗DMCA的產(chǎn)物，然后將這些產(chǎn)物進(jìn)行丙烯和 PO及DMCA分離，丙烯循環(huán)利用，返回再進(jìn)行環(huán)氧化反應(yīng)，粗PO經(jīng)PO精制單元精制后得到 PO產(chǎn)品，粗DMCA送芐醇精餾單元，得到提濃后的精DMCA; (3) 送入縮合反應(yīng)單元所述CHP氧化液與精DMCA在高氯酸催化劑作用下，進(jìn)行縮合反 應(yīng)，生成DCP縮合液，所述DCP縮合液進(jìn)入縮合提濃單元對(duì)DCP縮合液進(jìn)行提濃，然后將縮 合提濃液與酒精溶劑混合并送入離心機(jī)進(jìn)行DCP重結(jié)晶，結(jié)晶體再經(jīng)過(guò)干燥后生成DCP產(chǎn) 品； (4) 來(lái)自芐醇精餾單元、縮合反應(yīng)單元和縮合提濃單元的三股異丙苯物料進(jìn)入異丙苯 回收裝置，回收處理后的異丙苯返回堿洗裝置循環(huán)利用。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述過(guò)氧化二異丙苯DCP與環(huán)氧丙烷CHPPO聯(lián)產(chǎn)的方法，其特征在 于分別送縮合反應(yīng)單元和環(huán)氧化反應(yīng)單元CHP氧化液的質(zhì)量比為1 :0. 9~1. 1。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述過(guò)氧化二異丙苯DCP與環(huán)氧丙烷CHPPO聯(lián)產(chǎn)的方法，其特征在 于所述NaOH堿液質(zhì)量含量為15~20%。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述過(guò)氧化二異丙苯DCP與環(huán)氧丙烷CHPPO聯(lián)產(chǎn)的方法，其特 征在于所述異丙苯氧化單元的操作條件為：氧化溫度70~130°C，氧化壓力0. 10~ 0. 60MPaG;芐醇精餾單元采用芐醇精餾塔，芐醇精餾塔的操作條件為：塔頂壓力 為-0. 099~-0. 093MPaG，塔頂溫度為30~70°C，塔釜溫度為80~110°C，回流比0. 5~ 5. 5 ;縮合反應(yīng)單元的操作條件為：縮合溫度為35~50°C，縮合壓力為0. 000~0. 005MPaG; 環(huán)氧化反應(yīng)單元的操作條件為：環(huán)氧化溫度為40~120°C，環(huán)氧化壓力為4. 5~7.OMPaG， CHP的質(zhì)量空速為0. 5~10. 0小時(shí)\異丙苯回收裝置采用精餾塔，精餾塔的操作條件為： 塔頂壓力為-0. 099~-0. 093MPaG，塔頂溫度60~90°C，塔釜溫度為80~IKTC，回流比 1. 0 ~5. 5〇
5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述過(guò)氧化二異丙苯DCP與環(huán)氧丙烷CHPPO聯(lián)產(chǎn)的方法，其特征 在于所述異丙苯氧化單元的操作條件為：氧化溫度為90~100°C，氧化壓力為0. 30~ 0. 35MPaG;芐醇精餾塔的操作條件為：塔頂壓力為-0. 097~-0. 095MPaG，塔頂溫度為50~ 60°C，塔釜溫度為90~KKTC，回流比為2. 5~3. 5 ;縮合反應(yīng)單元的操作條件為：縮合溫度 為41~43°C，縮合壓力為0. 002~0. 003MPaG;環(huán)氧化反應(yīng)單元的操作條件為：環(huán)氧化溫度 為60~100°C，環(huán)氧化壓力為5. 5~6.OMPaG，CHP的質(zhì)量空速為2. 5~6. 0小時(shí)、異丙 苯回收裝置采用精餾塔，精餾塔的操作條件為：塔頂壓力為-〇. 097~-0. 095MPaG，塔頂溫 度為70~80°C，塔釜溫度為90~100°C，回流比為2. 0~3. 5。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述過(guò)氧化二異丙苯DCP與環(huán)氧丙烷CHPPO聯(lián)產(chǎn)的方法，其特征在 于所述送入環(huán)氧化反應(yīng)單元的所述CHP氧化液與丙烯的摩爾比為1 :3~8。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述過(guò)氧化二異丙苯DCP與環(huán)氧丙烷CHPPO聯(lián)產(chǎn)的方法，其特征在 于所述酒精溶劑與縮合提濃液的質(zhì)量比為I:〇. 5~5.O;結(jié)晶干燥單元的結(jié)晶時(shí)間為1~ 15小時(shí)。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述過(guò)氧化二異丙苯DCP與環(huán)氧丙烷CHPPO聯(lián)產(chǎn)的方法，其特征在 于所述酒精溶劑與縮合提濃液的質(zhì)量比為I:1. 5~3. 0 ;結(jié)晶干燥單元的結(jié)晶時(shí)間為3~ 5小時(shí)。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種過(guò)氧化二異丙苯DCP與環(huán)氧丙烷CHPPO聯(lián)產(chǎn)的方法，主要解決現(xiàn)有技術(shù)中流程長(zhǎng)、CHP轉(zhuǎn)化率低、PO選擇性低、消耗還原劑和氫氣、排放含硫廢水的問(wèn)題。本發(fā)明通過(guò)采用一種過(guò)氧化二異丙苯DCP與環(huán)氧丙烷CHPPO聯(lián)產(chǎn)的方法，采用氧化、環(huán)氧化、縮合等反應(yīng)，在生產(chǎn)DCP產(chǎn)品的同時(shí)聯(lián)產(chǎn)PO產(chǎn)品，省去了還原和氫解反應(yīng)，避免了硫化鈉還原劑和氫氣的消耗，也避免了硫酸鈉廢水的排放，CHP轉(zhuǎn)化率為99.5％，PO選擇性為99.0％的技術(shù)方案較好地解決了上述問(wèn)題，可用于過(guò)氧化二異丙苯與環(huán)氧丙烷的生產(chǎn)中。
【IPC分類】C07C409-16, C07D303-04, C07D301-19, C07C407-00
【公開(kāi)號(hào)】CN104844493
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510152663
【發(fā)明人】李勇, 李鎮(zhèn)東, 徐爾玲, 楊建平, 張斌, 李真澤, 何琨
【申請(qǐng)人】中石化上海工程有限公司, 中石化煉化工程（集團(tuán)）股份有限公司
【公開(kāi)日】2015年8月19日
【申請(qǐng)日】2015年4月1日