一種含三氟甲基喹啉鎘配合物四聚體及其制備方法和應(yīng)用
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及金屬配合物領(lǐng)域，更具體地，涉及一種含三氟甲基喹啉鎘配合物四聚 體及其制備方法和應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0002] 有機(jī)電致發(fā)光器件（OLED)具有視角寬、功耗低、響應(yīng)速度快、工藝簡(jiǎn)單、能實(shí)現(xiàn)全 色顯示等優(yōu)點(diǎn)，因此在平板顯示和固體光源領(lǐng)域具有廣闊的應(yīng)用前景。自1987年美國(guó)的C. W. Tang首次報(bào)道采用三（8-羥基喹啉）鋁（Alq3)制作有機(jī)電致發(fā)光器件以來(lái)，眾多的新 型有機(jī)電致發(fā)光材料（OELM，Organic Electroluminescence Material)被成功合成來(lái)滿足 改善OLED器件性能的要求。
[0003] 發(fā)光材料是器件中最終承擔(dān)發(fā)光功能的物質(zhì)，因此發(fā)光材料的發(fā)光效率、發(fā)光壽 命和發(fā)光色度等性質(zhì)都將對(duì)OLED的性能產(chǎn)生直接影響。作為OLED中的發(fā)光材料應(yīng)該具備 如下條件：1)具有高效率的固態(tài)熒光，無(wú)明顯的濃度猝滅現(xiàn)象；2)具有良好的化學(xué)穩(wěn)定性 和熱穩(wěn)定性，不與電極和載流子傳輸材料發(fā)生反應(yīng)；3)容易形成致密的非晶態(tài)薄膜并且不 易結(jié)晶；4)具有適當(dāng)?shù)陌l(fā)光波長(zhǎng)；5)具有良好的導(dǎo)電特性及一定的載流子傳輸能力。
[0004] 鎘具有一個(gè)d1(l的電子外形，其離子半徑大。與此同時(shí)，由于其可親性，能與不同 的有機(jī)配體成鍵，能形成各種配位模形和配位數(shù)的配合物。
[0005] 在眾多的OELM中，由于8-羥基喹啉金屬配合物（Mqn)的各項(xiàng)性能優(yōu)于其它類型 的0ELM，但由現(xiàn)有的Mqn所制得器件的發(fā)光強(qiáng)度和使用壽命仍不能夠達(dá)到實(shí)用階段。因?yàn)?Mqn的分子空間結(jié)構(gòu)能影響其包括發(fā)光性能在內(nèi)的各種材料性能。但是目前Mqn的合成方 法與提純方法的研宄不足，不能滿足其商業(yè)化大規(guī)模生產(chǎn)的要求，不利于OLED生產(chǎn)成本的 降低。因此開(kāi)發(fā)一種性能好、成本較低、空間結(jié)構(gòu)明確的發(fā)光材料具有重要意義。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 本發(fā)明為克服上述現(xiàn)有技術(shù)缺陷，提供一種含三氟甲基喹啉鎘配合物四聚體及其 制備方法和應(yīng)用。所述含三氟甲基喹啉鎘配合物四聚體具有很好的發(fā)光強(qiáng)度、熱穩(wěn)定性及 較好的焚光壽命。
[0007] 本發(fā)明的另一個(gè)發(fā)明目的是，提供所述含三氟甲基喹啉鎘配合物四聚體的制備方 法。
[0008] 本發(fā)明的另一個(gè)發(fā)明目的是，提供所述含三氟甲基喹啉鎘配合物四聚體的應(yīng)用。
[0009] 為解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明采用的技術(shù)方案是： 一種含三氟甲基喹啉鎘配合物四聚體，以Cd為金屬中心與配體L和醋酸根進(jìn)行配位得 到，其分子式為Cd4L6(OAc)2;*述配體L為（E)-2-[2-(2-三氟甲基）乙烯基]-8-羥基喹 啉，其分子結(jié)構(gòu)為
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種含三氟甲基喹啉鎘配合物四聚體，其特征在于，以Cd為金屬中心與配體L和醋 酸根進(jìn)行配位得到，其分子式為Cd 4L6(OAc)2^述配體L為（E)-2-[2-(2-三氟甲基）乙烯 基]-8-羥基喹啉，其分子結(jié)構(gòu)為：
所述含三氟甲基喹啉鎘配合物四聚體的結(jié)構(gòu)如下：
為所述配體L。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的含三氟甲基喹啉鎘配合物四聚體，其特征在于，所述含三氟 甲基喹啉鎘配合物四聚體的晶體結(jié)構(gòu)參數(shù)如下：空間群為P2(l)/n，Z=4, a=12. 1248 (9)A， b=13.5173 (8) A，c=29.647(3) A，alpha=90°，beta=93.759°，gamma=90。，V=4848.6(6) nm3〇
3. -種權(quán)利要求1所述的含三氟甲基喹啉鎘配合物四聚體的合成方法，其特征在于， 將（E)-2-[2-(2-三氟甲基）乙烯基]-8-羥基喹啉溶解于N，N-二甲基甲酰胺中，滴 加甲醇，所述N，N-二甲基甲酰胺與所述甲醇的體積比為1 :1~3,最后加入含有鎘鹽的N， N-二甲基甲酰胺溶液，將所得混合溶液置于密封的容器中，75-85°C反應(yīng)至晶體析出，過(guò)濾， 洗絳，烘干。
4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的含三氟甲基喹啉鎘配合物四聚體的合成方法，其特征在于， 所述鎘鹽為醋酸鎘。
5. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的含三氟甲基喹啉鎘配合物四聚體的合成方法，其特征在于， 所述容器的體積與所述混合溶液的體積比為4~10 :1。
6. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的含三氟甲基喹啉鎘配合物四聚體的合成方法，其特征在于， 所述反應(yīng)溫度為80°C。
7. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的含三氟甲基喹啉鎘配合物四聚體的合成方法，其特征在于， 所述（E)-2-[2-(2-三氟甲基）乙烯基]-8-羥基喹啉的合成方法如下： (1) 將（E)-2-[2-(2-三氟甲基）乙烯基]-8-乙酰氧基喹啉溶解于吡啶中； (2) 加入蒸餾水，攪拌，加熱回流23-25h ; (3) 加熱回流結(jié)束后，冷卻至室溫，減壓蒸去溶液中的吡啶； (4) 再加入蒸餾水，室溫下攪拌，過(guò)濾得到固體，用蒸餾水洗滌所述固體，真空干燥； 所述步驟（1)中的吡啶的體積與所述步驟（2)中的蒸餾水的體積比為1~3 :1。
8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的含三氟甲基喹啉鎘配合物四聚體的合成方法，其特征在于， 所述（E)-2-[2-(2-三氟甲基）乙烯基]-8-乙酰氧基喹啉的合成方法如下： (1) 將8-羥基喹哪啶和鄰三氟甲基苯甲醛溶于乙酸酐中； (2) 在氮?dú)獾谋Ｗo(hù)下，攪拌，加熱回流19-21h ; (3) 加熱回流結(jié)束后，冷卻至室溫，將所得反應(yīng)液倒入至冰水中，待有固體析出時(shí)進(jìn)行 過(guò)濾，所得濾液用二氯甲烷萃取，得到有機(jī)相； (4) 用蒸餾水洗滌所述有機(jī)相，干燥除去水分，再減壓蒸去溶劑，用乙酸乙酯/石油醚 洗脫劑進(jìn)行分離提純。
9.權(quán)利要求1所述的含三氟甲基喹啉鎘配合物四聚體在制備發(fā)光材料和發(fā)光器件中 的應(yīng)用。
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種含三氟甲基喹啉鎘配合物四聚體及其制備方法和應(yīng)用。所述制備方法如下：將(E)-2-[2-(2-三氟甲基)乙烯基]-8-羥基喹啉溶解于N，N-二甲基甲酰胺中，滴加甲醇，所述N，N-二甲基甲酰胺與所述甲醇的體積比為1：1~3，最后加入含有鎘鹽的N，N-二甲基甲酰胺溶液，將所得混合溶液置于密封的容器中，75-85℃反應(yīng)至晶體析出，過(guò)濾，洗滌，烘干。所述含三氟甲基喹啉鎘配合物四聚體具有發(fā)光強(qiáng)度高、熱穩(wěn)定性好、較好的熒光壽命等優(yōu)點(diǎn)，在制備發(fā)光材料或光電發(fā)光器件等應(yīng)用方面具有顯著的經(jīng)濟(jì)價(jià)值。
【IPC分類】C09K11-06, H01L51-54, C07F3-08
【公開(kāi)號(hào)】CN104744499
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510089580
【發(fā)明人】霍延平, 王春泉, 李曉陽(yáng), 楊百興, 陸繼果
【申請(qǐng)人】廣東工業(yè)大學(xué)
【公開(kāi)日】2015年7月1日
【申請(qǐng)日】2015年2月27日