聚酰胺組合物的制作方法
【專(zhuān)利說(shuō)明】聚醜胺組合物
[0001] 本申請(qǐng)是基于申請(qǐng)日為2008年9月17日、申請(qǐng)?zhí)枮?00880110352. 5、發(fā)明名稱(chēng)為 "聚酷胺組合物"的中國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)的分案申請(qǐng)。
技術(shù)領(lǐng)域
[0002] 本發(fā)明設(shè)及酪醒清漆樹(shù)脂用于提高聚酷胺組合物的烙融狀態(tài)的流動(dòng)性的用途。本 發(fā)明還設(shè)及包含酪醒清漆樹(shù)脂的聚酷胺組合物及其用于制造塑料制品的用途，尤其是通過(guò) 注塑進(jìn)行制造。
【背景技術(shù)】
[0003] 聚酷胺基熱塑性組合物是可W(尤其是通過(guò)注塑）轉(zhuǎn)變成塑料部件的原料。
[0004] 對(duì)于該些聚酷胺基組合物，存在至少=種希望獲得的主要性能，尤其是當(dāng)它們用 于該些轉(zhuǎn)變工藝中時(shí)。
[0005] 該些性能之一在于W下事實(shí)：所使用的該些熱塑性組合物在烙融狀態(tài)下必須具有 與設(shè)及的成型工藝如注塑相容的流動(dòng)性或流變行為特征。因?yàn)椋撔崴苄跃酆衔镌诶尤?時(shí)必須具有足夠的流動(dòng)性，W便能夠在特定的成型設(shè)備如注塑設(shè)備中容易且快速地傳送和 處置。還尋求提高該些組合物的機(jī)械性能。該些機(jī)械性能尤其是沖擊強(qiáng)度、提曲或拉伸模 量、提曲或拉伸斷裂應(yīng)力等。增強(qiáng)填料如玻璃纖維通常用于該目的。最后，在由該些熱塑型 組合物模制的部件的情況下，尋求整潔且均勻的表面外觀。當(dāng)使用用玻璃纖維高度填充的 熱塑性組合物時(shí)，該條件變成特別難W解決的問(wèn)題，因?yàn)樵撔┎ＡЮw維負(fù)面影響模制部件 的表面外觀。為獲得可接受的表面外觀，已知使用具有高流動(dòng)性的熱塑性組合物。然而，該 流動(dòng)性的提高導(dǎo)致所獲得的制品的機(jī)械性能的降低。
[0006] 結(jié)果，對(duì)于相同的聚酷胺基熱塑性組合物，因而難W獲得該些不同的性能。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 本申請(qǐng)人已完全出人意料地發(fā)現(xiàn)，酪醒清漆樹(shù)脂的使用使得可W提高聚酷胺組合 物的烙融狀態(tài)的流動(dòng)性，尤其是在不損害機(jī)械性能的情況下。當(dāng)聚酷胺組合物相對(duì)于該組 合物的總重量包含1重量％至15重量％的酪醒清漆樹(shù)脂時(shí)，尤其獲得流動(dòng)性、表面外觀和 機(jī)械性能之間的最佳的折中。
[000引現(xiàn)有技術(shù)中已知的是使用酪醒清漆樹(shù)脂為聚酷胺組合物提供尺寸穩(wěn)定性，尤其是 通過(guò)避免所述聚酷胺的吸水。然而，從來(lái)沒(méi)有表明酪醒清漆樹(shù)脂能夠?qū)劭岚方M合物的烙 體流變性起作用。完全相反的是，在考慮了關(guān)于酪醒清漆樹(shù)脂的已知信息的情況下，該作用 是完全出人意料的。因?yàn)?，已知酪醒清漆?shù)脂對(duì)固態(tài)的聚酷胺具有抗塑化作用，從而傾向于 使所述聚合物的結(jié)構(gòu)硬化，并因而暗示對(duì)聚酷胺的粘稠化作用。然而，觀察到的卻正好相 反。實(shí)際上，酪醒清漆樹(shù)脂使得可W提高聚酷胺的烙融狀態(tài)的流動(dòng)性，從而將烙融狀態(tài)下的 流體化作用與固態(tài)下的抗塑化作用相結(jié)合，同時(shí)對(duì)聚酷胺的分子量沒(méi)有影響。
[0009] 本發(fā)明的主要目的是酪醒清漆樹(shù)脂用于提高聚酷胺組合物的烙融狀態(tài)的流動(dòng)性 的用途。
[0010] 當(dāng)包含酪醒清漆樹(shù)脂的組合物經(jīng)受100至5000s4之間的剪切時(shí)，尤其觀察到所述 組合物的烙體流動(dòng)性的特別顯著的提高。
[0011] 根據(jù)本發(fā)明的包含至少一種酪醒清漆樹(shù)脂的聚酷胺組合物優(yōu)選地具有大于或等 于lOOml/g、更優(yōu)選大于或等于120ml/g的粘度指數(shù)VI，該粘度指數(shù)根據(jù)ISO307標(biāo)準(zhǔn)。
[0012] 作為可W根據(jù)本發(fā)明使用的聚酷胺，可W提及半結(jié)晶或無(wú)定形聚酷胺或共聚酷 胺，例如通過(guò)飽和脂族或芳族二酸和飽和芳族或脂族伯二胺之間的縮聚獲得的脂族聚酷 胺、半芳族聚酷胺W及更一般的線(xiàn)形聚酷胺，通過(guò)內(nèi)酷胺、氨基酸的縮合獲得的聚酷胺，或 者通過(guò)該些不同單體的混合物的縮合獲得的線(xiàn)形聚酷胺。更具體地說(shuō)，該些共聚酷胺可W 是例如聚己二酷己二胺，由對(duì)苯二甲酸和/或間苯二甲酸獲得的聚苯二甲酯胺，W及由己 二酸、己二胺和己內(nèi)酷胺獲得的共聚酷胺。
[0013] 根據(jù)本發(fā)明的一種優(yōu)選實(shí)施方案，熱塑性基體是選自W下組的聚酷胺；聚酷胺6、 聚酷胺66、聚酷胺6, 10、聚酷胺11、聚酷胺12、聚酷胺6, 12、聚己二酷間苯二甲胺（MXD6)、 聚酷胺66/6T、聚酷胺66/61、混合物和共聚酷胺，例如共聚酷胺6, 66。
[0014] 本發(fā)明的組合物也可W包含尤其來(lái)自于W上聚酷胺的共聚酷胺，或者該些聚酷胺 或共聚酷胺的混合物。
[0015] 優(yōu)選的聚酷胺為聚己二酷己二胺、聚己內(nèi)酷胺或聚己二酷己二胺和聚己內(nèi)酷胺之 間的共聚物和混合物。
[0016] 通常使用分子量適合于注塑工藝的聚酷胺，例如具有根據(jù)ISO307標(biāo)準(zhǔn)在100和 160ml/g之間的粘度指數(shù)VI;然而，也可W使用更低粘度的聚酷胺。
[0017] 聚酷胺基體尤其可W是包含星形或H形大分子鏈并且在必要時(shí)包含線(xiàn)形大分 子鏈的聚合物。包含該種星形或H形大分子鏈的聚合物記載于例如文獻(xiàn)FR2743077、FR 2779730、US5959069、EP0632703、EP0682057 和EP0832149 中。
[0018] 根據(jù)本發(fā)明的另一具體方案，本發(fā)明的聚酷胺基體可W是無(wú)規(guī)樹(shù)型的聚合物，優(yōu) 選具有無(wú)規(guī)樹(shù)形結(jié)構(gòu)的共聚酷胺。該些無(wú)規(guī)樹(shù)形結(jié)構(gòu)的共聚酷胺及其獲得方法尤其記載于 文獻(xiàn)W0 99/03909中。本發(fā)明的基體也可W是包含如上所述的線(xiàn)形熱塑性聚合物和星形、 H形和/或樹(shù)形熱塑性聚合物的組合物。本發(fā)明的基體也可W包含文獻(xiàn)W0 00/68298中所 記載類(lèi)型的超支化共聚酷胺。本發(fā)明的組合物也可W包含如上所述的線(xiàn)形、星形、H形、樹(shù) 形熱塑性聚合物、超支化共聚酷胺的任意組合。
[0019] 相對(duì)于組合物的總重量，本發(fā)明的組合物優(yōu)選含有40重量％至80重量％的聚酷 胺。
[0020] 酪醒清漆樹(shù)脂通常是多哲基酪類(lèi)型的化合物，例如酪類(lèi)化合物與醒的縮合產(chǎn)物。 該些縮合反應(yīng)通常用酸催化。
[0021] 酪類(lèi)化合物可W單獨(dú)或作為混合物選自苯酪、甲酪、二甲苯酪、蒙酪、烷基苯酪如 了基苯酪、叔了基苯酪或異辛基苯酪；或任何其它取代的苯酪。最常用的醒是甲醒。然而， 也可W使用其它醒，例如己醒、多聚甲醒、了醒、己豆醒和己二醒。
[0022] 根據(jù)本發(fā)明的一種具體實(shí)施方案，該樹(shù)脂是苯酪和甲醒的縮合產(chǎn)物。
[0023] 酪醒樹(shù)脂的一般分子結(jié)構(gòu)尤其如下：
[0024]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 酚醛清漆樹(shù)脂用于提高聚酰胺組合物的熔融狀態(tài)的流動(dòng)性的用途，所述聚酰胺選自 聚酰胺6、聚酰胺66、聚酰胺6, 10、聚酰胺11、聚酰胺12、聚酰胺6, 12、聚己二酰間苯二甲胺 (MXD6)、聚酰胺66/6T、聚酰胺66/61、混合物和共聚酰胺， 其中該組合物包含： -1重量％至15重量％的酚醛清漆樹(shù)脂，相對(duì)于該組合物的總重量，所述酚醛清漆樹(shù)脂 是苯酚與甲醛的縮合產(chǎn)物；以及 -5重量％至15重量％的增塑劑，相對(duì)于該組合物的總重量，所述增塑劑選自苯磺酰胺 衍生物、羥基苯甲酸酯、四氫糠醇的酯或醚以及檸檬酸或丙醇二酸的酯。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1的用途，其特征在于該聚酰胺具有根據(jù)ISO307標(biāo)準(zhǔn)為100至 160ml/g的粘度指數(shù)VI。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1的用途，其特征在于，相對(duì)于該組合物的總重量，該組合物包含2重 量％至10重量％的酚醛清漆樹(shù)脂。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1的用途，其特征在于該組合物包含增強(qiáng)填料和/或增量填料。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)的用途，其特征在于該組合物包含選自以下組的增強(qiáng)填料 和/或增量填料：玻璃纖維、碳纖維和芳族聚酰胺纖維、粘土、高嶺土、云母、硅灰石、二氧化 硅、滑石或納米顆粒。
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明涉及酚醛清漆樹(shù)脂用于提高聚酰胺組合物的熔融狀態(tài)的流動(dòng)性的用途。本發(fā)明還涉及包含酚醛清漆樹(shù)脂的聚酰胺組合物及其用于制造塑料制品的用途，尤其是通過(guò)注塑進(jìn)行制造。
【IPC分類(lèi)】C08L77-06, C08K5-11, C08K5-101, C08K13-04, C08K7-14, C08L61-06, C08L77-02, C08K5-06
【公開(kāi)號(hào)】CN104725849
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510083316
【發(fā)明人】C·弗吉拉蒂, F·克萊門(mén)特, N·皮杜圖, O·安德雷斯
【申請(qǐng)人】羅地亞管理公司
【公開(kāi)日】2015年6月24日
【申請(qǐng)日】2008年9月17日
【公告號(hào)】CA2699744A1, CN101821337A, EP2190925A1, US20100227962, WO2009037276A1