一種微發(fā)泡pa/asa材料及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0002] 本發(fā)明屬于高分子材料技術(shù)領(lǐng)域，具體設(shè)及一種特殊手感微發(fā)泡PA/ASA材料及 其制備方法。
[0003]
【背景技術(shù)】
[0004] 聚酷胺（PA)俗稱(chēng)巧龍（Nylon),作為五大工程塑料最常用的塑料，廣泛的用于機(jī) 械、儀器儀表、電動(dòng)工具、汽車(chē)等行業(yè)。具有耐磨、耐油、自潤(rùn)滑、機(jī)械性能優(yōu)良等諸多優(yōu)點(diǎn)， 但其吸水率大、尺寸穩(wěn)定性差、耐老化不足等缺點(diǎn)也限制了其應(yīng)用。
[0005] ASA樹(shù)脂是由苯己締-丙締膳-丙締酸醋共聚物與苯己締-丙締膳聚合物烙融共 混所得，與ABS相比，引入了不含雙鍵的丙締酸醋替代了了二締，使得ASA的耐候性得到了 根本性的改善，可長(zhǎng)期暴露在室外強(qiáng)光、潮濕、氧化等惡劣環(huán)境而保持物性穩(wěn)定，因此廣泛 用于電子電器、汽車(chē)、室外裝飾材料、建筑材料等領(lǐng)域。
[0006] PA/ASA兼具ASA良好的初性、耐候性、尺寸穩(wěn)定性及PA的耐熱性，作為一種有特殊 手感的材料，在汽車(chē)內(nèi)飾方面應(yīng)用比較成熟。但是PA是一種強(qiáng)極性結(jié)晶材料，烙體粘度大， ASA是一種弱極性非結(jié)晶材料，兩者的溶度參數(shù)相差較大，因此存在兩相界面相容的問(wèn)題， 容易造成力學(xué)性能變差，且混料不均極易造成加工過(guò)程材料局部不相容而使得成型的制件 機(jī)械性能變差。
[0007]

【發(fā)明內(nèi)容】

[0008]本發(fā)明的目的是提供了一種特殊手感微發(fā)泡PA/ASA材料及其制備方法，該材料 解決了現(xiàn)有PA/ASA材料在制備過(guò)程中出現(xiàn)加工穩(wěn)定性問(wèn)題，制備的產(chǎn)品具有尺寸穩(wěn)定性 好、沖擊強(qiáng)度高、耐候性?xún)?yōu)異、易成型加工等優(yōu)點(diǎn)。
[0009] 為了實(shí)現(xiàn)上述目的本發(fā)明采用如下技術(shù)方案： 一種微發(fā)泡PA/ASA復(fù)合材料，由W下組分按重量份組成： PA樹(shù)脂 40-70份 ASA樹(shù)脂 20-70份 增初劑 5-20份 抗氧劑 0. 4-1. 0份 潤(rùn)滑劑 0. 2-1份 相容劑 5-10份 發(fā)泡劑 0. 1-10份。
[0010] 進(jìn)一步，所述PA樹(shù)脂為PA6和PA66中的一種或兩種混合，其相對(duì)粘度2. 0-4. 0。
[0011] 進(jìn)一步，所述ASA樹(shù)脂為苯己締-丙締膳-丙締酸醋=元共聚物，其中橡膠的質(zhì)量 百分含量為30-70%。
[0012]進(jìn)一步，所述增初劑為P0M接枝馬來(lái)酸酢和EPDM接枝馬來(lái)酸酢中的一種或兩種 進(jìn)一步，所述潤(rùn)滑劑選自季戊四醇硬脂酸醋、N，N-已撐雙硬脂酷胺、褐煤蠟、甘油單醋 酸值、酷胺蠟、了基硬脂酸醋、己撐雙硬脂酷胺中的至少一種。
[001引進(jìn)一步，所述相容劑為ABS接枝馬來(lái)酸?。ˋBS-g-MAH)或ASA接枝馬來(lái)酸酢 (ASA-gMAH)o
[0014]進(jìn)一步，所用抗氧劑為受阻胺類(lèi)抗氧劑、亞磯酸脂類(lèi)或復(fù)合類(lèi)抗氧劑中一種。本發(fā) 明特別優(yōu)選受阻胺類(lèi)抗氧劑為N，N'-雙-(3-(3, 5-二叔了基-4-哲基苯基）丙酷基）己二 胺(抗氧劑1098)、亞磯酸脂類(lèi)為S(2, 4-二叔了基苯基）亞磯酸醋(抗氧劑168)。
[0015]進(jìn)一步，所用發(fā)泡劑為偶氮二甲酯胺或偶氮二甲二異丙醋一種或兩種混合物。
[0016]本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供上述微發(fā)泡PA/ASA復(fù)合材料的制備方法，包括如下 步驟： (1) 按配方比將PA樹(shù)脂、增初劑、潤(rùn)滑劑、抗氧劑混合均勻后，加入到雙螺桿擠出機(jī)中， 烙融后進(jìn)行擠出、冷卻、風(fēng)干、切粒得到增初PA材料； (2) 將增初PA材料、ASA樹(shù)脂和相容劑一同混合均勻后，加入到雙螺桿擠出機(jī)中，烙融 后進(jìn)行擠出、冷卻、風(fēng)干、切粒得到PA/ASA復(fù)合材料； (3) 將PA/ASA復(fù)合材料與發(fā)泡劑進(jìn)行混合均勻，再在注塑機(jī)中注塑成型，得到注塑級(jí) 微發(fā)泡PA/ASA復(fù)合材料。 本發(fā)明具有W下有益效果： (1)本發(fā)明加入兼具相容劑特性的增初劑來(lái)制備增初PA材料，一方面可使增初劑與不 同粘度的PA材料充分融合，使得合金材料的增初效率提高；另一方面在與ASA樹(shù)脂二次烙 融時(shí)，其相容劑特性能得到充分體現(xiàn)，提高PA與ASA之間的相容性；最后再將增初PA材料 與ASA、相容劑二次經(jīng)擠出機(jī)擠出，使得度在相容劑作用下進(jìn)一步提高，保證了材料力學(xué)性 能的穩(wěn)定。所W增初劑的加入不僅起到了良好的增初效果，更輔助相容劑，使PA與ASA兩 相相容性更好，表現(xiàn)出優(yōu)異的機(jī)械性能。
[0017] (2)在PA/ASA復(fù)合材料中加入發(fā)泡劑混合，再注塑成型，發(fā)泡劑引入可W成型出 更加飽滿(mǎn)復(fù)雜的制件，可廣泛應(yīng)用于汽車(chē)、電子電器、電動(dòng)工具等領(lǐng)域。
[0018] (3)本發(fā)明制備的微發(fā)泡PA/ASA復(fù)合材料，解決了 PA的尺寸不穩(wěn)定、易吸水的缺 點(diǎn)。
[0019] (4)本發(fā)明中采用粘度為2. 0-4. 0的PA樹(shù)脂，從而很好的調(diào)節(jié)合金材料的流動(dòng)性； 另外，ASA樹(shù)脂的橡膠的質(zhì)量百分含量為30-70%，由于其中聚丙締酸醋橡膠為飽和結(jié)構(gòu)，不 含雙鍵，鍵能較高，在紫外光照射下不易分解，發(fā)生黃變，因此賦予了合金材料更高的耐候 性能。
[0020]
【具體實(shí)施方式】
[0021] 下面實(shí)施例中PA樹(shù)脂選擇相對(duì)粘度為2. 0-4. 0的PA6或/或PA66; ASA樹(shù)脂選擇橡膠的質(zhì)量百分含量為30-70%的苯己締-丙締膳-丙締酸醋S元共聚 物。
[0022] 實(shí)施例1 ; PA樹(shù)脂 55份 ASA樹(shù)脂 30份 增初劑P0E接枝馬來(lái)酸酢 10份 抗氧劑1098 0. 4份 潤(rùn)滑劑季戊四醇硬脂酸醋 0. 3份 相容劑ABS-g-MAH 5份 發(fā)泡劑偶氮二甲酯胺 0.1份 制備方法如下： (1) 按配方比將PA樹(shù)脂、增初劑、潤(rùn)滑劑、抗氧劑混合均勻后，加入到雙螺桿擠出機(jī)中， 烙融后進(jìn)行擠出、冷卻、風(fēng)干、切粒得到增初PA材料； (2) 將增初PA材料、ASA樹(shù)脂和相容劑一同混合均勻后，加入到雙螺桿擠出機(jī)中，烙融 后進(jìn)行擠出、冷卻、風(fēng)干、切粒得到PA/ASA復(fù)合材料； (3) 將PA/ASA復(fù)合材料與發(fā)泡劑進(jìn)行混合均勻，再在注塑機(jī)中注塑成型，得到注塑級(jí) 微發(fā)泡PA/ASA復(fù)合材料。
[002引實(shí)施例2; PA樹(shù)脂 65份 ASA樹(shù)脂 20份 增初劑P0E接枝馬來(lái)酸酢 10份 抗氧劑1098 0. 4份 潤(rùn)滑劑N，N-已撐雙硬脂酷胺 0. 2份 相容劑ASA-g-MAH 5份 發(fā)泡劑偶氮二甲二異丙醋 0. 5份 制備方法同實(shí)施例1。
[0024]實(shí)施例3 ; PA樹(shù)脂 60份 ASA樹(shù)脂 20份 增初劑P0E接枝馬來(lái)酸酢 15份 抗氧劑1098 0. 4份 潤(rùn)滑劑季戊四醇硬脂酸醋 0. 3份 相容劑ASA-g-MAH 5份 發(fā)泡劑偶氮二甲二異丙醋 1份 制備方法同實(shí)施例1。
[002引實(shí)施例4 ; PA樹(shù)脂 60份 ASA樹(shù)脂 20份 增初劑EPDM接枝馬來(lái)酸酢10份 抗氧劑168 0. 4份 潤(rùn)滑劑甘油單醋酸值 0. 3份 相容劑ABS-g-MAH 5 份 發(fā)泡劑偶氮二甲酯胺 5份 制備方法同實(shí)施例1。
[002引實(shí)施例5 ; PA樹(shù)脂 60份 ASA樹(shù)脂 20份 增初劑P0E接枝馬來(lái)酸酢 5份 增初劑EPDM接枝馬來(lái)酸酢 5份 抗氧劑168 0. 8份 季戊四醇硬脂酸醋 0. 2份 相容劑ABS-g-MAH 5份 發(fā)泡劑偶氮二甲二異丙醋 5份 制備方法同實(shí)施例1。
[0027]實(shí)施例6 ; PA樹(shù)脂 55份 ASA樹(shù)脂 20份 增初劑P0E接枝馬來(lái)酸酢 10份 抗氧劑1098 1份 酷胺蠟 0. 5份 了基硬脂酸醋 0. 5份 相容劑ASA-g-MAH 5份 發(fā)泡劑偶氮二甲二異丙醋 5份 偶氮二甲酯胺 5份 制備方法同實(shí)施例1。
[002引對(duì)比例1，其組成同實(shí)施例2,但采用的是一步法制成： PA樹(shù)脂 65份 ASA樹(shù)脂 20份 增初劑P0E接枝馬來(lái)酸酢 10份 抗氧劑1098 0. 4份 N，N-已撐雙硬脂酷胺 0. 2份 相容劑ASA-g-MAH 5份 制備方法如下： 稱(chēng)取W上重量百分含量的各組分，并加入低速混料機(jī)中混合，將混合好的物料加到雙 螺桿擠出機(jī)的料斗中，經(jīng)烙融共混，擠出造粒成注塑級(jí)的PA/ASA材料。
[0029] 對(duì)比例2，制備方法同實(shí)施例2，但采用ABS樹(shù)脂來(lái)改性PA樹(shù)脂； PA樹(shù)脂 65份 ABA樹(shù)脂 20份 增初劑P0E接枝馬來(lái)酸酢 10份 抗氧劑1098 0. 4份 N，N-已撐雙硬脂酷胺 0. 2份 相容劑ASA-g-MAH 5份 制備方法如下： (1) 按配方比將PA樹(shù)脂、增初劑、潤(rùn)滑劑、抗氧劑混合均勻后，加入到雙螺桿擠出機(jī)中， 烙融后進(jìn)行擠出、冷卻、風(fēng)干、切粒得到增初PA材料； (2) 將增初PA材料、ASA樹(shù)脂和相容劑一同混合均勻后，加入到雙螺桿擠出機(jī)中，烙融 后進(jìn)行擠出、冷卻、風(fēng)干、切粒得到PA/ASA復(fù)合材料。 上述實(shí)施例1-4與對(duì)比例1-2制備的合金材料的相關(guān)性能檢測(cè)如下表一所示： 表一主要物性指標(biāo)：
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種微發(fā)泡PA/ASA復(fù)合材料，其特征在于：由以下組分按重量份組成： PA樹(shù)脂 40-70 ASA樹(shù)脂 20-70份 增韌劑 5-20份 抗氧劑 0. 4-1. 0份 潤(rùn)滑劑 0. 2-1份 相容劑 5-10份 發(fā)泡劑 0. 1-10份。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的微發(fā)泡PA/ASA復(fù)合材料，其特征在于：所述PA樹(shù)脂為PA6和 PA66中的一種或兩種混合，其相對(duì)粘度2. 0-4. 0。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的微發(fā)泡PA/ASA復(fù)合材料，其特征在于：所述ASA樹(shù)脂為苯乙 烯-丙烯腈-丙烯酸酯三元共聚物，其中橡膠的質(zhì)量含量為30-70%。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的微發(fā)泡PA/ASA復(fù)合材料，其特征在于：所述增韌劑為POE接 枝馬來(lái)酸酐和EPDM接枝馬來(lái)酸酐中的一種或兩種。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的微發(fā)泡PA/ASA復(fù)合材料，其特征在于：所述潤(rùn)滑劑選自季戊 四醇硬脂酸酯、N，N-已撐雙硬脂酰胺、丁基硬脂酸酯中的至少一種。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的微發(fā)泡PA/ASA復(fù)合材料，其特征在于：所述相容劑為ABS接 枝馬來(lái)酸酐或ASA接枝馬來(lái)酸酐。
7. 根根據(jù)權(quán)利要求1所述的微發(fā)泡PA/ASA復(fù)合材料，其特征在于：所用抗氧劑為受阻 酚類(lèi)抗氧劑、亞磷酸脂類(lèi)或受阻胺類(lèi)抗氧劑中一種。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的特殊手感微發(fā)泡PA/ASA材料，其特征在于：所述發(fā)泡劑為偶 氮二甲酰胺或偶氮二甲二異丙酯中至少一種。
9. 一種制備如權(quán)利要求1所述的微發(fā)泡PA/ASA復(fù)合材料的方法，其特征在于：包括如 下步驟： (1) 按配方比將PA樹(shù)脂、增韌劑、潤(rùn)滑劑、抗氧劑混合均勻后，加入到雙螺桿擠出機(jī)中， 熔融后進(jìn)行擠出、冷卻、風(fēng)干、切粒得到增韌PA材料； (2)將增韌PA材料、ASA樹(shù)脂和相容劑一同混合均勻后，加入到雙螺桿擠出機(jī)中，熔融 后進(jìn)行擠出、冷卻、風(fēng)干、切粒得到PA/ASA復(fù)合材料； (3) 將PA/ASA復(fù)合材料與發(fā)泡劑進(jìn)行混合均勻后，在注塑機(jī)中注塑成型，得到注塑級(jí) 微發(fā)泡PA/ASA復(fù)合材料。
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種微發(fā)泡PA/ASA復(fù)合材料及其制備方法，其由PA樹(shù)脂、ASA樹(shù)脂、增韌劑、潤(rùn)滑劑、相容劑、抗氧劑、發(fā)泡劑按重量份制備而成。并通過(guò)兩步法熔融、擠出，再注塑而成，提高了材料的韌性，使其兼具有PA和ASA的優(yōu)異力學(xué)性能、尺寸穩(wěn)定、流動(dòng)性好、耐候性能優(yōu)良等，同時(shí)還解決了PA/ASA產(chǎn)品注塑時(shí)的流動(dòng)性差和縮水痕的問(wèn)題，可廣泛應(yīng)用于汽車(chē)、電子電器、電動(dòng)工具等領(lǐng)域。
【IPC分類(lèi)】C08L77-06, C08L51-06, C08L51-00, C08L77-02, C08J9-10
【公開(kāi)號(hào)】CN104725844
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510129976
【發(fā)明人】黃骎, 李榮群, 任東方, 魏子芳, 文聽(tīng)雷
【申請(qǐng)人】合肥會(huì)通新材料有限公司
【公開(kāi)日】2015年6月24日
【申請(qǐng)日】2015年3月24日