半固化物、固化物及其制造方法、光學(xué)部件、固化樹(shù)脂組合物以及化合物的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及半固化物、固化物及其制造方法、光學(xué)部件、固化樹(shù)脂組合物以及化合 物。
【背景技術(shù)】
[0002] 在照相機(jī)、攝相機(jī)或者帶照相機(jī)的移動(dòng)電話(huà)、電視電話(huà)或者帶照相機(jī)的對(duì)講門(mén)鈴 等中，使用攝像模塊。近年來(lái)，對(duì)于該攝像模塊中使用的光學(xué)系統(tǒng)，特別要求小型化。使光 學(xué)系統(tǒng)小型化時(shí)，光學(xué)系統(tǒng)的色差成為大問(wèn)題。
[0003] 以往作為光學(xué)系統(tǒng)的材料使用的玻璃能夠?qū)崿F(xiàn)所要求的各種光學(xué)特性，并且環(huán)境 耐性?xún)?yōu)異，但存在加工性差的問(wèn)題。
[0004] 針對(duì)該問(wèn)題，成本比玻璃材料低并且加工性?xún)?yōu)異的樹(shù)脂固化物開(kāi)始被用于光學(xué)部 件。已知在固化樹(shù)脂組合物中添加各種添加物來(lái)改變固化后的特性的方法，近年來(lái)，已知通 過(guò)提高材料組合物的折射率且減小阿貝值而使其達(dá)到高分散，能夠進(jìn)行色差的校正。
[0005] 在此，作為用于制造光學(xué)部件的固化樹(shù)脂組合物中使用的單體，基于通常具有高 折射率等理由，使用具有芴骨架的化合物。
[0006] 例如，專(zhuān)利文獻(xiàn)1中記載了具有9, 9-雙苯基芴骨架的（甲基）丙烯酸酯化合物， 并記載了能夠提供可用作光學(xué)材料的高折射率的組合物。
[0007] 專(zhuān)利文獻(xiàn)2中記載了具有芴骨架的醇、環(huán)氧化合物、（甲基）丙烯酸酯的制造方法， 并記載了能夠提供著色顯著少的化合物。該專(zhuān)利文獻(xiàn)2中公開(kāi)了具有9, 9-雙苯基芴骨架 的（甲基）丙烯酸酯、具有9, 9-雙萘基芴骨架的（甲基）丙烯酸酯。
[0008] 但是，專(zhuān)利文獻(xiàn)1和2中沒(méi)有記載在使用具有芴骨架的單體時(shí)減小固化物的阿貝 值的方法。
[0009] 另一方面，專(zhuān)利文獻(xiàn)3中記載了如下內(nèi)容：通過(guò)使具有脂環(huán)結(jié)構(gòu)的（甲基）丙烯酸 酯單體和含非共軛亞乙烯基化合物的組合物半固化，成形時(shí)的毛刺的產(chǎn)生得到抑制，成形 后的合格品率提高。但是，專(zhuān)利文獻(xiàn)3中沒(méi)有暗示使用具有芳香環(huán)結(jié)構(gòu)的單體的記載。另 外，專(zhuān)利文獻(xiàn)3中沒(méi)有記載減小固化物的阿貝值的方法。
[0010] 另一方面，專(zhuān)利文獻(xiàn)4中記載了 ：通過(guò)利用使用具有芴骨架的醇作為共聚成分之 一的聚酯聚合物，能夠提供阿貝值小的光學(xué)材料。
[0011] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0012] 專(zhuān)利文獻(xiàn)
[0013] 專(zhuān)利文獻(xiàn)1 :日本特開(kāi)2012-82386號(hào)公報(bào)
[0014] 專(zhuān)利文獻(xiàn)2 :日本特開(kāi)2011-68624號(hào)公報(bào)
[0015] 專(zhuān)利文獻(xiàn)3 :日本特開(kāi)2012-107191號(hào)公報(bào)
[0016] 專(zhuān)利文獻(xiàn)4 :日本專(zhuān)利4908781號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0017] 發(fā)明所要解決的課題
[0018] 本發(fā)明人使用專(zhuān)利文獻(xiàn)2的實(shí)施例28中記載的含有9, 9-雙[6-(2_羥基乙氧 基）-2-萘基]芴的二丙烯酸酯的組合物制造了透鏡，結(jié)果發(fā)現(xiàn)了成形時(shí)產(chǎn)生毛刺（) 的問(wèn)題。進(jìn)而，追加試驗(yàn)了專(zhuān)利文獻(xiàn)3的使含有具有脂環(huán)結(jié)構(gòu)的（甲基）丙烯酸酯單體和 含非共軛亞乙烯基化合物的組合物半固化的實(shí)施例1，結(jié)果阿貝值非常高，可知要求進(jìn)一步 減小阿貝值。
[0019] 本發(fā)明的目的在于解決上述問(wèn)題。即，本發(fā)明所要解決的課題在于提供一種固化 樹(shù)脂組合物，該固化樹(shù)脂組合物能夠制造成形時(shí)的毛刺產(chǎn)生得到抑制且阿貝值低的固化 物。
[0020] 解決課題的手段
[0021] 本發(fā)明人反復(fù)進(jìn)行了深入研究，結(jié)果，利用使用作為專(zhuān)利文獻(xiàn)1的化合物（19)的 具有9, 9-雙苯基芴骨架的單體并進(jìn)一步添加專(zhuān)利文獻(xiàn)3中記載的含非共軛亞乙烯基化合 物而得到的組合物制造了透鏡，即便如此阿貝值依然高，可知要求進(jìn)一步減小阿貝值。
[0022] 于是，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，通過(guò)使用一種固化樹(shù)脂組合物，該固化樹(shù)脂組合物含有特定 結(jié)構(gòu)的單體和特定結(jié)構(gòu)的含非共軛亞乙烯基化合物，該特定結(jié)構(gòu)的單體具有至少1個(gè)芳香 族稠環(huán)骨架且具有2個(gè)以上的聚合性基團(tuán)，由此能夠制造成形時(shí)的毛刺產(chǎn)生得到抑制且阿 貝值低的固化物。即，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)通過(guò)以下的構(gòu)成可解決上述課題，從而完成了本發(fā)明。
[0023] [1] -種固化樹(shù)脂組合物，其特征在于，含有：
[0024] 下述通式（1)表示的含稠環(huán)化合物、
[0025] 下述通式（2)表示的含非共軛亞乙烯基化合物、和
[0026] 熱自由基聚合引發(fā)劑或光自由基聚合引發(fā)劑中的至少一者。
[0027]通式（1)
[0028] [化1]
[0029]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種固化樹(shù)脂組合物，其特征在于，含有： 下述通式（1)表示的含稠環(huán)化合物、 下述通式（2)表示的含非共軛亞乙烯基化合物、和 熱自由基聚合引發(fā)劑或光自由基聚合引發(fā)劑中的至少一者， 通式（1)
通式（1)中，Ar1~Ar 4各自獨(dú)立地表示可以具有取代基的芳基或雜芳基，Ar1~Ar 4中 的至少1個(gè)為可以具有取代基的芳香族稠環(huán)基，Ar1~Ar 4中的2個(gè)以上含有具有聚合性基 團(tuán)的取代基，另外，Ar1~Ar 4可以連接在一起， 通式（2)
通式⑵中，R21~R26各自獨(dú)立地表示取代基，R21~R26中的至少1個(gè)形成環(huán)或者至少 2個(gè)相互鍵合形成環(huán)。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的固化樹(shù)脂組合物，其特征在于，所述通式（1)表示的含稠環(huán)化 合物由下述通式（3)表示， 通式（3)
通式（3)中，Ar11~Ar 14各自獨(dú)立地表示含有由虛線(xiàn)包圍的苯環(huán)的芳基或雜芳基， Ar11~Ar 14中的至少1個(gè)為含有由虛線(xiàn)包圍的苯環(huán)作為稠環(huán)之一的芳香族稠環(huán)基，X1~X 4 各自獨(dú)立地表示具有聚合性基團(tuán)的取代基，該取代基中的碳原子可以被雜原子取代，a和b 各自獨(dú)立地表示1~5的整數(shù)，c和d各自獨(dú)立地表示O~5的整數(shù)，R1~R4各自獨(dú)立地表 示取代基，e、f、g和h各自獨(dú)立地表示O以上的整數(shù)，e、f、g和h的上限值分別為從Ar 11~ Ar14可具有的取代基個(gè)數(shù)中減去a、b、c或d而得到的值，其中，在Ar 11~Ar 14各自獨(dú)立地為 含有由虛線(xiàn)包圍的苯環(huán)作為稠環(huán)之一的芳香族稠環(huán)基的情況下，X1~X 4和R 1~R4可以各 自獨(dú)立地取代于由虛線(xiàn)包圍的苯環(huán)，也可以取代于由虛線(xiàn)包圍的苯環(huán)以外的環(huán)。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的固化樹(shù)脂組合物，其特征在于，所述通式（1)表示的含稠 環(huán)化合物由下述通式（4)表示， 通式（4)
通式（4)中，Ar11~Ar 14各自獨(dú)立地表示含有由虛線(xiàn)包圍的苯環(huán)的芳基或雜芳基， Ar11~Ar 14中的至少1個(gè)為含有由虛線(xiàn)包圍的苯環(huán)作為稠環(huán)之一的芳香族稠環(huán)基，L1~L4 各自獨(dú)立地表示單鍵、氧原子或硫原子，R5~R8各自獨(dú)立地表示單鍵或者可以具有取代基 的亞烷基，L 5~L8各自獨(dú)立地表示單鍵、酯鍵、硫酯鍵或酰胺鍵，R9~R12各自獨(dú)立地表示氫 原子或甲基，a和b各自獨(dú)立地表示1~5的整數(shù)，c和d各自獨(dú)立地表示O~5的整數(shù)， R1~R4各自獨(dú)立地表示取代基，e、f、g和h各自獨(dú)立地表示O以上的整數(shù)，e、f、g和h的 上限值分別為從Ar 11~Ar 14可具有的取代基個(gè)數(shù)中減去a、b、c或d而得到的值，其中，在 Ar11~Ar 14各自獨(dú)立地為含有由虛線(xiàn)包圍的苯環(huán)作為稠環(huán)之一的芳香族稠環(huán)基的情況下， a、b、c和d個(gè)由括號(hào)包圍的結(jié)構(gòu)以及R1~R4可以各自獨(dú)立地取代于由虛線(xiàn)包圍的苯環(huán)，也 可以取代于由虛線(xiàn)包圍的苯環(huán)以外的環(huán)。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1~3中任一項(xiàng)所述的固化樹(shù)脂組合物，其特征在于，所述通式（1)表 示的含稠環(huán)化合物由下述通式（5)表示， 通式（5)
通式（5)中，Ar11和Ar 12各自獨(dú)立地表示含有由虛線(xiàn)包圍的苯環(huán)的芳基或雜芳基，Ar 13 和Ar14各自獨(dú)立地表示含有由虛線(xiàn)包圍的苯環(huán)的芳基或雜芳基，Ar 13和Ar 14中的至少1個(gè) 為含有由虛線(xiàn)包圍的苯環(huán)作為稠環(huán)之一的芳香族稠環(huán)基，L1~L 4各自獨(dú)立地表示單鍵、氧 原子或硫原子，R5~R8各自獨(dú)立地表示單鍵或者可以具有取代基的亞烷基，L 5~L8各自獨(dú) 立地表示單鍵、酯鍵、硫酯鍵或酰胺鍵，R9~R 12各自獨(dú)立地表示氫原子或甲基，a和b各自 獨(dú)立地表示1~5的整數(shù)，c和d各自獨(dú)立地表示O~5的整數(shù)，R 1~R 4各自獨(dú)立地表示 取代基，e、f、g和h各自獨(dú)立地表示O以上的整數(shù)，e和f的上限值分別為5-a和5-b，g和 h的上限值分別為從Ar13和Ar 14可具有的取代基個(gè)數(shù)中減去c或d而得到的值，其中，在 Ar11~Ar 14各自獨(dú)立地為含有由虛線(xiàn)包圍的苯環(huán)作為稠環(huán)之一的芳香族稠環(huán)基的情況下， a、b、c和d個(gè)由括號(hào)包圍的結(jié)構(gòu)以及R1~R4可以各自獨(dú)立地取代于由虛線(xiàn)包圍的苯環(huán)，也 可以取代于由虛線(xiàn)包圍的苯環(huán)以外的環(huán)。
5. 根據(jù)權(quán)利要求3或4所述的固化樹(shù)脂組合物，其特征在于，所述通式（4)或（5)表示 的含稠環(huán)化合物中，Ar13和Ar 14各自獨(dú)立地表示含有由虛線(xiàn)包圍的苯環(huán)的碳原子數(shù)為6~ 10的芳香族烴基。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1~5中任一項(xiàng)所述的固化樹(shù)脂組合物，其特征在于，所述通式（1)表 示的含稠環(huán)化合物由下述通式（6)~（9)中的任意一式表示， 通式（6)
通式（6)~（9)中，Ar11和Ar 12各自獨(dú)立地表示含有由虛線(xiàn)包圍的苯環(huán)的芳基或雜芳 基，L1~L4各自獨(dú)立地表示單鍵、氧原子或硫原子，R5~R8各自獨(dú)立地表示單鍵或者可以 具有取代基的亞烷基，L 5~L8各自獨(dú)立地表示單鍵、酯鍵、硫酯鍵或酰胺鍵，R9~R12各自獨(dú) 立地表不氫原子或甲基，a和b各自獨(dú)立地表不1~5的整數(shù)，c和d各自獨(dú)立地表不O~ 5的整數(shù)，R 1~R4各自獨(dú)立地表示取代基，e、f、g和h各自獨(dú)立地表示O以上的整數(shù)，其中， 在Ar 11和Ar 12各自獨(dú)立地為含有由虛線(xiàn)包圍的苯環(huán)作為稠環(huán)之一的芳香族稠環(huán)基的情況 下，a和b個(gè)由括號(hào)包圍的結(jié)構(gòu)以及R 1和R2可以各自獨(dú)立地取代于由虛線(xiàn)包圍的苯環(huán)，也 可以取代于由虛線(xiàn)包圍的苯環(huán)以外的環(huán)。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的固化樹(shù)脂組合物，其特征在于，所述通式（6)~（9)表示的含 稠環(huán)化合物由下述通式（6A)、（7A)、（8A)、（9A)、（6B)、（7B)、（8B)和（9B)中的任意一式表 示，
通式（6A)、（